JPH06316619A - レオロジー影響剤として好適な組成物、その製造方法およびコーティング媒体中でのその使用 - Google Patents

レオロジー影響剤として好適な組成物、その製造方法およびコーティング媒体中でのその使用

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JPH06316619A
JPH06316619A JP5271774A JP27177493A JPH06316619A JP H06316619 A JPH06316619 A JP H06316619A JP 5271774 A JP5271774 A JP 5271774A JP 27177493 A JP27177493 A JP 27177493A JP H06316619 A JPH06316619 A JP H06316619A
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クラウス・ベデルケ
Ralf Dahm
ラルフ・ダーム
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ヘルマン・ケルバー
Walter Schubert
ヴアルター・シユーベルト
Friedrich Herrmann
フリードリヒ・ヘルマン
Heinz-Walter Reifferscheidt
ハインツ−ヴアルター・ライフエルシヤイト
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】コーティング媒体のための、レオロジーに影響
を与える作用剤としての組成物、その製造方法およびそ
れをレオロジー影響剤として使用すること。 【構成】Ａ）３０〜２００ＳＫＯＨ／ｇのヒオロキシル
価と、０〜５０Ｓ／ｇの酸価に相当するカルボキシル基
含有率とを有する、ヒドロキシル基を含む（メタ）アク
リルコポリマー（Ａ１）および（または）ヒドロキシル
基を含むポリエステル（Ａ２）およびＢ）Ａ１，Ａ２の
分子の半分までがそれぞれマレイン酸または無水マレイ
ン酸一分子によってエステル化されることができる、こ
れらポリマーの溶液を調整し、そしてこの調整物中で、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートをベースとす
るモノマーを重合することによって得られるヒドロキシ
官能性微細分散系を調整し、そしてＡ）とＢ）との混合
物をＣ）ジイソシアネート、Ｄ）脂肪族第１モノアミン
と反応させることにより得ることのできる混合物を含
み、Ａ）、Ｂ）およびＤ）中に含まれる（メタ）アクリ
ルコポリマーおよび（または）ポリエステルの量が５７
〜９０重量％であり、Ｂ）に含まれる微粒子の量が５〜
３０重量％であり、またＤ）のモノアミンの量が２〜５
重量％であり、固形物含有率を基準とし合計１００重量
％になる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、特に焼付け系の場合の垂れ流れ
への抵抗力のある、顔料を含むおよび含まないコーティ
ング媒体を製造するために、レオロジー影響剤（Rheolo
gie-Beeinflusser）として好適な組成物に関する。本発
明はまた、この組成物の製造およびこれを含有するコー
ティング媒体にも関する。環境保全および作業所の衛生
に関する要求および規制により、コーティング媒体中の
溶媒の量を著しく減少すべきであるとされている。本発
明分野における開発研究はコーティング媒体の固形物含
有率を増大すること（高固形物）に集中してきた。この
目的は、樹脂の分子量を減少することにより達成するこ
とが可能であった。しかしながら、このタイプのコーテ
ィング媒体は、垂直な面や端縁そして割れ目中に施工の
後、また特に焼き付け操作中に、顕著な垂れ流れの傾向
（「流れの形成」、「垂れ下り」）を示す。垂れ流れは
疑似ニュートン流れの挙動を示すコーティング媒体を塑
性流れまたは疑似塑性流れの挙動を示す媒体に転換する
ことにより抑制できる。
【０００２】従って、例えば厚膜ラッカー系が所望な場
合または固形物高含有の低分子量の熱硬化性ラッカーが
使用される場合、垂れ流れに抵抗する傾向のある、粘稠
な構造を有するコーティング材料を使用できることが知
られている。焼き付けラッカーの垂れ流れに対する抵抗
力に関しては、多数の参考文献例えばＤＥ２３６００１
９、ＤＥ−Ａ−２３５９９２３、ＤＥ−Ａ−２３５９９
２９、ＤＥ−Ａ−２７５１７６１、ＥＰ−Ａ−０ １９
２３０４およびＥＰ−Ａ−０ １９８５１９がある。
【０００３】これらの文献のすべてに共通するのは、後
でラッカーに添加される担体樹脂中で第１、第２のモノ
−、ジ−またはポリアミンまたはアルコールアミンをモ
ノ−、ジ−またはトリイソシアネートと反応させること
によりジ−またはポリ尿素化合物を生成することであ
る。ポリ尿素化合物の垂れ流れ安定化効果は、水素橋の
形成に基づいており、水素橋のゆるい網目構造によって
垂直な支持体面上でラッカー膜が安定化される。網目構
造は、噴霧適用中の剪断のためまず破壊され、適用後に
基体上に再び形成される（再構成される）。
【０００４】この効果（垂れ流れへの抵抗力）のための
前提条件は、粒状のポリ尿素の存在である。特別な撹拌
機と計量添加装置とを使用し高い撹拌速度によって得ら
れる粒子寸法は、一定で均一な効果を得るのに重要であ
る。合成樹脂の製造に使用されるような低回転の単純な
撹拌装置は、この目的には不向きである。（ＥＰ−Ａ−
０ １９２３０４）。別な欠点は、垂れ流れに対する抵
抗力に悪影響を与えることなく、常用のラッカー溶媒を
すべて使用できるとは限らないことである。このことは
特に極性溶媒例えばｎ−ブタノールのような１価アルコ
ールにあてはまる（ＥＰ−Ａ−０ １９２３０４）。
【０００５】既知のポリ尿素の使用に際して認められる
重大な一つの欠点は、特に、垂れ流れ防止剤が透明ラッ
カー中で使用される時に、焼き付けされるラッカー膜中
にブルーミングが生じることである。滑らかな膜表面が
得られることは少なく、代りにピンホールまたは微細構
造を有する表面が得られ、あるいはつやのない表面が得
られる。この結果、光沢および鮮明さが減少する。従っ
て、本発明の目的は、垂れ流れへの高い抵抗力を示しつ
つも滑らかで瑕のない表面を与えるコーティング媒体を
製造することである。
【０００６】この目的は、既知のジ−またはポリ尿素化
合物をベースとせず、代って、アクリル樹脂またはポリ
エステル樹脂中で従来製造されたヒドロキシ官能性の強
いアクリル分散系と一緒になったモノ尿素化合物をベー
スとするレオロジー影響剤を含有するコーティング媒体
を製造することにより達せられる。
【０００７】従って、本発明はレオロジー影響剤として
好適な組成物を含有するコーティング媒体に関し、また
該組成物にも関する。コーティング媒体のためのレオロ
ジー影響剤として好適な本発明の組成物は、以下「レオ
ロジー影響剤」と名付ける。本発明のレオロジー影響剤
は、 Ａ） ３０〜２００mgＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価と、
０〜５０mgＫＯＨ／ｇの酸価に相当するカルボキシル基
含有率とを有する、ヒドロキシル基を含む一つまたはそ
れ以上の（メタ）アクリルコポリマーおよび（または）
ヒドロキシル基を含む一つまたはそれ以上のポリエステ
ル、および Ｂ） ポリエステルのおよび（または）（メタ）アクリ
ルコポリマーの分子の半分までがそれぞれマレイン酸ま
たは無水マレイン酸一分子によってエステル化されるこ
とができる、ヒドロキシルおよび（または）カルボキシ
ル基を含む一つまたはそれ以上の膜形成性ポリエステル
および（または）ヒドロキシルおよび（または）カルボ
キシル基を含む（メタ）アクリルコポリマーの溶液を調
製し、そしてこの調製物中で、一つまたはそれ以上の別
な不飽和モノマーと混合されて存在しうる、一つまたは
それ以上のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを
ベースとする一つまたはそれ以上の重合性モノマーを重
合することによって得られるヒドロキシ官能性微細分散
系の混合物を調製し、そしてこのＡ）とＢ）との混合物
を Ｃ） 一つまたはそれ以上のジイソシアネート、および Ｄ） 成分Ａ）の一部または成分Ｂ）の可溶性部分の一
部と混合されて存在しうる一つまたはそれ以上の脂肪族
第１モノアミン と反応させることによって得られる混合物を含み、成分
Ａ）、Ｂ）およびＤ）中に含まれる（メタ）アクリルコ
ポリマーおよび（または）ポリエステルの量が５７〜９
０重量％であり、Ｂ）に含まれる微粒子の量が５〜３０
重量％であり、Ｃ）のジイソシアネートの量が３〜８重
量％であり、またＤ）のモノアミンの量が２〜５重量％
であり、これらの重量百分率はそれぞれの場合固形物含
有率を基準としそして合計では１００重量％になる。組
成物はさらに顔料、増量剤、通常のラッカー添加剤およ
び（または）溶媒を含むことができる。
【０００８】成分Ｂ）は、場合により溶媒を含んでよい
可溶性部分中の固体微粒子の微細分散系からなる。固形
物粒子の場合は、例えば超遠心分離により決定される。
好ましい一態様において、成分Ｂは、 ａ） ポリエステルおよび（または）（メタ）アクリル
コポリマーの分子の半分までがそれぞれマレイン酸一分
子によってエステル化されることができる、ヒドロキシ
ルおよび（または）カルボキシル基を含む一つまたはそ
れ以上の膜形成性ポリエステルおよび（または）ヒドロ
キシルおよび（または）カルボキシル基を含む（メタ）
アクリルコポリマーを１５〜８５重量％含む溶液を調製
し、そしてこの調製物中で、 ｂ） 一つまたはそれ以上のヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートおよび一つまたはそれ以上の別な不飽
和モノマーをベースとする、一つまたはそれ以上のラジ
カル重合性モノマーの１５〜８５重量％を重合すること
により得ることができる。
【０００９】別な好ましい態様において、成分Ｂ）のラ
ジカル重合性モノマーは、 ｂ1) ８０〜１００重量％の一つまたはそれ以上のヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートと ｂ2) ０〜２０重量％の一つまたはそれ以上の別な不飽
和モノマーとの混合物である。
【００１０】本明細書で用いる「（メタ）アクリル」と
いう表現はアクリルおよび（または）メタクリルを意味
する。本発明のレオロジー影響剤に含まれる、成分Ａ）
およびａ）の（メタ）アクリルコポリマーの製造は、通
常の方法例えば溶媒を用いない重合、溶液重合またはパ
ール重合によって実施可能である。これらの種々な重合
方法は周知であり、またHouben-Weyl著、「Methoden de
r Organischen Chemie」第４版（１９６１年）、巻１４
／１、２４〜２５５頁に記載されている。
【００１１】本発明のレオロジー影響剤中で用いる（メ
タ）アクリルコポリマーを製造するには、溶液重合方法
が好ましい。この方法においては、溶媒を反応槽内に導
入し、溶媒の沸点まで加熱し、そして所定の時間にわた
ってモノマー／開始剤混合物を連続的に添加する。重合
は６０°〜１６０℃、望ましくは８０°〜１４０℃で実
施される。重合反応は、既知の重合開始剤を用いて開始
される。好適な開始剤は、一次反応において熱的に分解
してラジカルを生成するペル−およびアゾ−化合物を包
含する。開始剤の種類および量は、重合温度でのラジカ
ルの供給が導入期を通じてできるだけ一定であるように
選定される。
【００１２】重合での使用が好ましい開始剤の例には、
ジアルキルパーオキサイド例えばジ−第三−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド；ジアシルパーオ
キサイド例えばジ−ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ラ
ウロイルパーオキサイド；ヒドロパーオキサイド例えば
クメンヒドロパーオキサイド、第三−ブチルヒドロパー
オキサイド；過エステル例えば第三−ブチルパーベンゾ
エート、第三−ブチルパーピバレート、第三−ブチルパ
ー−３,５,５−トリメチルヘキサノエート、第三−ブチ
ルパー−２−エチルヘキサノエート；パーオキシジカル
ボネート例えばジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカ
ーボネート、ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネー
ト；過ケタール例えば１,１−ビス−（第三−ブチルパ
ーオキシ）−３,５,５−トリメチルシクロヘキサン、
１,１−ビス−（第三−ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン；ケトンパーオキシド例えばシクロヘキサノンパー
オキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド；アゾ
化合物例えば２,２′−アゾ−ビス（２,４−ジメチルバ
レロニトリル）−２,２′−アゾ−ビス（２−メチルブ
チロニトリル）、１,１′−アゾ−ビス−シクロヘキサ
ンカーボニトリル、アゾ−ビス−イソブチロニトリルが
ある。
【００１３】重合開始剤特に過エステルは、秤量して導
入されるモノマーの０.２〜８重量％の量を使用するの
が好ましい。溶液重合において、そして本発明のレオロ
ジー影響剤およびコーティング媒体中で使用するのが好
都合である好適な有機溶媒の例には、グリコールエーテ
ル例えばエチレングリコールジメチルエーテル；グリコ
ールエーテルエステル例えばエチルグリコールアセテー
ト、ブチルグリコールアセテート、３−メトキシ−ｎ−
ブチルアセテート、ブチルジグリコールアセテート、メ
トキシプロピルアセテート；エステル例えばブチルアセ
テート、イソブチルアセテート、アミルアセテート；ケ
トン例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロ
ン；アルコール例えばメタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イ
ソ−ブタノール、第二−ブタノール、第三−ブタノー
ル、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール；芳香族炭
化水素例えばキシレン、Solvesso １００（登録商標）
があり；また以上に述べた溶媒と混合して脂肪族炭化水
素も使用できる。非プロトン性溶媒が好ましい。
【００１４】好ましい溶媒重合においては、分子量を調
整するために連鎖移動剤を追加的に使用できる。連鎖移
動剤の例には、メルカプタン、チオグリコール酸エステ
ル、塩素化炭化水素、クメン、α−メチルスチレン二量
体および３−オキサ−テトラヒドロフランがある。本発
明によって製造されるレオロジー影響剤のための（メ
タ）アクリルコポリマーが１５００〜３０,０００の数
平均分子量（較正物質としてポリスチレンを用いゲル浸
透クロマトグラフィーにより測定される）を有するよう
に、重合条件（反応温度、モノマー混合物の添加時間、
溶液濃度）が調節される。
【００１５】本発明によって製造されるレオロジー影響
剤のための（メタ）アクリルコポリマー（成分Ａ）およ
びａ））は、文献（FOXの比較、例えばBatzerのPolymer
e Werkstoffe〔Polymeric Materials〕（１９８５年）
３０７頁を参照）に示されている個々のモノマーのホモ
ポリマーのガラス転移温度から計算して、−２０℃〜＋
８０℃のガラス転移温度を有するのが好ましい。
【００１６】ヒドロキシル基を含む（メタ）アクリルコ
ポリマー（成分Ａとａ）を製造するためのモノマー成分
として、アクリル酸および（または）メタクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステルに加えて、そして場合により
他のα,β−不飽和モノマーおよび（または）場合によ
りアクリル酸および（または）メタクリル酸に加えて、
アクリル酸および（または）メタクリル酸のアルキルエ
ステルが使用される。
【００１７】アクリル酸およびメタクリル酸のアルキル
エステルの例には、メチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、イソ−プロピルメタクリレート、第三−ブチルアク
リレート、第三−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソ−ブチル
アクリレート、イソ−ブチルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、トリメチルシクロヘキシルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、
ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ス
テアリルメタクリレート、イソボルニルアクリレートお
よびイソボルニルメタクリレートがある。
【００１８】アクリル酸およびメタクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステルの例には、β−ヒドロキシエチルア
クリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、β
−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、１,４−ブタンジオールモノア
クリレート、１,４−ブタンジオールモノメタクリレー
ト、１,６−ヘキサンジオールモノアクリレートおよび
１,６−ヘキサンジオールモノメタクリレートがある。
このタイプのヒドロキシアルキルエステルは成分ｂ１と
しても好適である。さらに、(メタ）アクリル酸と脂肪
族α,α′ジ置換モノカルボン酸のグリシジルエステル
との反応生成物と同様に、ヒドロキシアルキル(メタ）
アクリレート１モルとカプロラクトンとの反応生成物も
使用できる。
【００１９】上述したアクリル酸エステル、メタクリル
酸のアルコキシエステルおよびヒドロキシアルキルエス
テルとともに使用することもできるコモノマーの例に
は、スチレンおよびスチレン誘導体および、例えばビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネートまたはビニルバー
サテートのようなビニルエステルがある。このタイプの
α,β−不飽和モノマーは、モノマーの全重量に基づき
５０重量％まで必要に応じて使用できる。カルボキシル
基を有する（メタ）アクリルコポリマーを提供するため
に、０〜５０mgＫＯＨ／ｇ、例えば１〜５０mgＫＯＨ／
ｇ、望ましくは５〜３０mgＫＯＨ／ｇの酸価となるよう
な量の（メタ）アクリル酸、あるいはヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートとジカルボン酸無水物との反応
生成物が重合によりとりこまれる。
【００２０】成分Ａ）として使用されるポリエステル
は、多価のポリカルボン酸またはその無水物および多価
アルコールの、おそらくはモノカルボン酸の使用による
重縮合生成物からなる。このタイプのポリエステルは過
剰のアルコールを用いて製造するのが好ましい。ＯＨ価
は３０〜２００mgＫＯＨ／ｇ、望ましくは６０〜１６０
mgＫＯＨ／ｇであり、酸価は０〜５０mgＫＯＨ／ｇであ
る。しかしながら、ポリエステルの製造のために用いる
方法は、ポリエステルが１〜５０、望ましくは５〜３０
の酸価に相当する遊離カルボキシル基を含むような方法
であってよい。これは例えば、不完全なエステル化によ
り、あるいは、ヒドロキシル基を含むモノマー例えばジ
メチロールプロピオン酸のようなジヒドロキシカルボン
酸、あるいはトリカルボン酸を用いて達成できる。数平
均分子量は１０００〜６０００ｇ／モル、望ましくは１
０００〜３０００ｇ／モルである。
【００２１】好適なポリカルボン酸の例には、ｏ−フタ
ール酸（無水物）、イソフタール酸、テレフタール酸、
テトラヒドロフタール酸、ヘキサヒドロフタール酸、シ
クロヘキサン１,２−ジカルボン酸、シクロヘキサン１,
３−ジカルボン酸、シクロヘキサン１,４−ジカルボン
酸、４−メチルヘキサヒドロフタール酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロフタール酸、コハク酸（無水物）、グル
タル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カンジ酸および二量体脂肪酸がある。ポリエステルは少
量のマレイン酸またはその無水物も含んでよい。上述し
たポリカルボン酸とともに、安息香酸、第三−ブチル安
息香酸、ラウリン酸、イソノナン酸および例えば天然産
の油に由来する脂肪酸のような天然および合成モノカル
ボン酸も場合により使用できる。
【００２２】ポリエステルの製造のために好適なアルコ
ール成分の例には、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、プロパンジオール、ポリプロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン
ジメタノール、トリメチルペンタンジオール、エチルブ
チルプロパンジオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、グリセ
リン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
およびトリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレートがあ
る。ポリエステルは変性成分としてα,α′−ジ置換モ
ノカルボン酸のグリシジルエステルおよびε−カプロラ
クタムも含有することができる。
【００２３】本発明の分散系は、調製物（成分ａ））と
しての、ヒドロキシルおよび（または）カルボキシル基
を含有する、溶解された膜形成ポリエステルおよび（ま
たは）ヒドロキシルおよび（または）カルボキシル基を
含有する、溶解された（メタ）アクリルコポリマー中
で、架橋されていない（メタ）アクリルコポリマー（成
分ｂ）の分散相を形成することにより製造することがで
きる。成分ａ）として好適なポリエステルの例には、商
業的コーティング用に常用される、脂肪族多価アルコー
ルおよび（または）環式脂肪族多価アルコールと、脂肪
族、環式脂肪族および（または）芳香族の各ポリカルボ
ン酸とのエステル化生成物がある。
【００２４】ヒドロキシル基を含む分散系を製造するの
に使用されるポリエステルは、約３０〜２００、望まし
くは６０〜１６０のヒドロキシル価および約１〜５０、
望ましくは５〜３０の酸価を有することができる。数平
均分子量（Ｍn）は好都合には約１０００〜６０００、
望ましくは１０００〜３０００である。成分ｂ）として
使用できるヒドロキシル基とカルボキシル基とを含有す
る（メタ）アクリルコポリマーは、約１５００〜３０,
０００数平均分子量（Ｍn）を有するのが有利である。
ヒドロキシル価は例えば３０〜２００であるのが有利で
あり、また酸価は例えば１〜５０である。これらはコー
ティング目的のための常用的コポリマーを包含する。こ
れらは例えばα,β−オレフィン不飽和モノマーをアク
リル酸、メタクリル酸およびこれらの誘導体例えば、脂
肪族のＣ1〜Ｃ18アルコールとのエステルとラジカル共
重合することにより得ることができる。α,β−不飽和
モノマーの例は成分Ｂ）として後述されるものである。
【００２５】成分ａ）のポリエステルおよび（メタ）ア
クリルコポリマーの分子の1／2まで（つまり数平均分子
量に基づき５０％まで）が、それぞれの場合、一分子の
マレイン酸または無水マレイン酸とエステル化されるこ
とができる。ポリエステルまたは（メタ）アクリルマト
リックスの数平均分子量（Ｍn）が上記の範囲内、つま
り（メタ）アクリルコポリマーについては１５００〜３
０,０００の範囲内にある場合、マレイン酸とのエステ
ル化を実施するのが好ましい。この点に関し、分子の５
０％までが無水マレイン酸エステルの形をとるのが好ま
しい。存在するマレイン酸半エステルは、例えば、ヒド
ロキシル基を含むポリエステルまたは（メタ）アクリル
コポリマーを、分子の最大1／2までしか反応できないよ
うな量のマレイン酸と反応させることにより得るのが好
ましい。アクリル酸およびメタクリル酸のヒドロキシア
ルキルエステルは分散相（成分ｂ）の主要な成分であ
る。
【００２６】本発明により使用される、ヒドロキシル基
を含む分散系はラジカル重合により製造される。ヒドロ
キシル基とカルボキシル基とを含むベヒクルマトリック
ス（ポリエステルおよび（または）（メタ）アクリルコ
ポリマー）は、溶媒和された（溶解された）形で反応槽
内に導入され、反応温度まで加熱され、そしてモノマー
／開始剤混合物が例えば２〜８時間、望ましくは２〜６
時間にわたって分散相に連続的に添加される。マレイン
酸によりエステルを生成する場合、相当する量のマレイ
ン酸が添加され、そしてモノマー／開始剤混合物の添加
に先立って、例えば１００〜１２０℃に加熱することに
よりエステル化が実施される。重合は例えば６０℃〜１
６０℃、望ましくは１００℃〜１３０℃の温度において
行われる。
【００２７】成分Ｂ）の製造は、有機溶媒望ましくは非
プロトン性溶媒中の成分ａ）の溶液中で実施される。例
えばベヒクルマトリックス（成分ａ）の溶解または溶媒
和のために使用する溶媒は、本発明のレオロジー影響剤
を用いて製造されるコーティング媒体のために後程使用
される溶媒であってよい。このような溶媒には、通常の
有機溶媒、例えばエチレングリコールジメチルエーテル
のようなグリコールエーテル；エチルグリコールアセテ
ート、ブチルグリコールアセテート、３−メトキシ−ｎ
−ブチルアセテート、ブチルジグリコールアセテート、
エトキシプロピルアセテート、メトキシプロピルアセテ
ートのようなグリコールエーテルエステル；メチルアセ
テート、エチルアセテート、ブチルアセテート、イソブ
チルアセテート、アミルアセテートのようなエステル；
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンのような
ケトン；トルエン、ｏ−、ｍ−およびｐ−キシレン、エ
チルベンゼン、SOLVESSO１００°（沸点範囲が１５３〜
１８０℃である芳香族炭化水素の混合物）のような芳香
族炭化水素が含まれる。メタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イ
ソ−ブタノール、第２−ブタノール、第３−ブタノー
ル、ヘキサノール、２−エチルヘキサノンのようなアル
コールおよびヘプタン、ホワイトスピリット（沸点１４
４〜１６５℃の石油スピリット）のような脂肪族炭化水
素もまた上記した溶媒と均衡しつつ使用されうる。
【００２８】調製された成分ａ）中で成分Ｂ）を製造す
る際に、分子量を調整するために連鎖移動剤を追加的に
使用できる。通常の連鎖移動剤例えばメルカプタン、チ
オグリコール酸エステルおよび塩素化炭化水素などが好
適である。重合条件（反応温度、モノマー混合物の添加
時間、開始剤の種類と量、溶液の濃度、溶媒の組成）
は、重合体微粒子が障害なく生成するように選定する。
光子相関分光学（photon correlation spectroscopy）
によって測定される分散相の粒子寸法は５０〜８００nm
の範囲内にあるのが好ましく、また２００〜５００nmで
あるのが最も好ましい。
【００２９】本発明により製造される、ヒドロキシル基
を含有する非水性分散系の分散相は、文献（ＦＯＸの比
較）中に示される個々のモノマーのホモポリマーのガラ
ス転移温度から計算すると、−４０℃〜＋６０℃の範囲
のガラス転移温度を有するのが好ましい。レオロジー影
響剤の製造のために芳香族ジイソシアネートを使用する
のが好ましい。好適なジイソシアネートには、トルエン
２,４−および２,６−ジイソシアネートおよびこれらの
混合物、ジフェニルメタン４,４′−ジイソシアネー
ト、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、ジフェニル４,４′−ジイソシアネ
ート、ナフタレン１,５−ジイソシアネート、トルイジ
ン４,４′−ジイソシアネートおよびキシリレンジイソ
シアネートがある。トルエン２,４−および２,６−ジイ
ソシアネートおよびこれらの混合物を使用するのが好ま
しい。芳香族ジイソシアネートを脂肪族第１モノアミン
と反応させてジ置換尿素を生成するために、Ｎ−ブチル
−、ｎ−ヘキシル−、ｎ−オクチル−、ｎ−デシル−、
ｎ−ドデシル−およびｎ−ステアリルアミンが使用され
る。Ｎ−オクチルアミンおよびＮ−デシルアミンを使用
するのが好ましい。
【００３０】レオロジー影響剤は、例えば、加熱および
冷却が可能であって撹拌機構、温度計および還流凝縮器
を備えた反応槽内で、ヒドロキシル基を含む一つまたは
それ以上の溶解された（メタ）アクリルコポリマーおよ
び（または）ヒドロキシル基を含む一つまたはそれ以上
のポリエステルを、またヒドロキシ官能基高含有の微細
分散系を導入し、そして２０〜４０℃、望ましくは３０
℃の温度において芳香族ジイソシアネートを添加して製
造する。ベヒクルマトリックスのヒドロキシル基とＮＣ
Ｏ基の反応は、反応混合物のＮＣＯ価から測定されるご
とく、もともと利用可能であったＮＣＯ基の約５０％
が、反応し終るまで継続させる。その後、脂肪族第１モ
ノアミンとヒドロキシル基を含むベヒクルとの混合物
を、２〜５時間望ましくは３時間にわたり連続的に添加
する。引き続き反応を約２時間進行させ、そして通常の
ラッカー溶媒を用いて混合物を所望の処理濃度まで希釈
する。溶媒は、例えば成分Ａ）およびＢ）の調製に関し
て述べた、非プロトン性溶媒を含めた溶媒であってよ
い。
【００３１】本発明のレオロジー影響剤は、本発明のコ
ーティング媒体を製造するため、ヒドロキシル基を含む
通常のベヒクルとともに使用できる。ヒドロキシル基を
含有する使用可能なベヒクルの例には通常の膜形成剤例
えば、ヒドロキシル基を含む（メタ）アクリルコポリマ
ー、ヒドロキシル基を含むポリエステル、ヒドロキシル
基を含むポリウレタンまたはヒドロキシル基を含むエポ
キシ樹脂をれぞれベースとする膜形成剤があり、これら
は当技術に熟達する者にとっては周知のものである。本
発明のレオロジー影響剤の成分Ａ）のために使用するも
のとそれぞれ同一のヒドロキシル基を含む（メタ）アク
リルコポリマーおよびヒドロキシル基を含むポリエステ
ルもまたベヒクルとして使用できる。コーティング媒体
は、アミノプラスト樹脂、ポリイソシアネートまたはパ
ーポリイソシアネートのような架橋剤とともに通常の方
法で処方できる。
【００３２】好適なアミノプラスト樹脂にはアミノトリ
アジンおよびアミドトリアジンをアルデヒドと反応させ
ることにより生成されるアルキル化縮合生成物が含まれ
る。メラミン、ベンゾグアナミン、ジシアンジアミド、
尿素またはＮ,Ｎ′−エチレンカーバミドのようなアミ
ノ基またはアミド基を含む化合物が、メチル、エチル、
プロピル、イソブチル、ｎ−ブチルおよびヘキシルアル
コールのようなアルコールの存在下で、既知の工業的方
法によってアルデヒドと縮合される。このタイプのアミ
ン樹脂の反応性は、縮合度、アミンまたはアミド成分と
ホルムアルデヒドとの比、および使用するエーテル化ア
ルコールの種類によって決まる。使用するアミノプラス
ト樹脂と残部をなすベヒクル（レオロジー影響剤を含
む）との量的比率は、固形物対固形物比として計算する
と、２０：８０〜４０：６０である。
【００３３】ポリイソシアネート架橋剤の割合は、ベヒ
クル成分のヒドロキシ基一個あたり０.５〜１.５のイソ
シアネート基が割当てられるように選定するのが好まし
い。過剰のイソシアネート基は、水分と反応し架橋に役
立つであろう。ヘキサメチレンジイソシアネート、トリ
メチルヘキサメチレンジアソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、４,４′−ジイソシアナト−ジシクロ
ヘキシルメタン、トルエン２,４−ジイソシアネート、
ｏ−、ｍ−およびｐ−キシリレンジイソシアネート、
４,４′−ジイソシアナト−ジフェニルメタン；酸性の
（Ｈ−、ＮＨ−またはＯＨ−化合物によってブロックさ
れたポリイソシアネート；およびビウレット、アロファ
ネート、ウレタンまたはイソシアヌレート基を含むポリ
イソシアネートのような脂肪族、環式脂肪族および芳香
族のポリイソシアネートが使用できる。
【００３４】このタイプのポリイソシアネートの例に
は、３モルのヘキサメチレンジイソシアネートを１モル
の水と反応させて得られる、ビウレット基を含む生成物
であってＮＣＯ含有率が約２２％であるもの（BAYER Ａ
Ｇにより製造され、商業的に入手可能な製品、Desmodur
ＮＲに相当する）；３モルのヘキサメチレンジイソシ
アネートの三量化により得られる、イソシアヌレート基
を含むポリイソシアネートであってＮＣＯ含有率が約２
１.５％であるもの（BAYER ＡＧにより製造され、商業
的に入手可能な製品、Desmodur Ｎ３３９０Ｒに相当す
る）；または３モルのトルエンジイソシアネートを１モ
ルのトリメチロールプロパンと反応させて得られる、ウ
レタン基を含むポリイソシアネートであってＮＣＯ含有
率が約１７.５％のもの（BAYER ＡＧにより製造され、
商業的に入手可能な製品、DesmodurＬＲに相当する）が
ある。Desmodur ＮＲおよびDesmodur Ｎ３３９０を使用
するのが好ましい。
【００３５】本発明により使用しようとするレオロジー
影響剤を含有するコーティング媒体は、すでに述べた溶
媒に加えて通常のラッカー添加剤を含有することができ
る。このような添加剤の例には、（メタ）アクリルホモ
ポリマーをベースとする流動媒体、シリコーン油、可塑
剤例えば燐酸エステル、フタール酸エステルまたはクエ
ン酸エステル、沈降防止剤例えばモンモリロナイト、発
熱シリカ、水素化ヒマシ油；本発明のレオロジー影響剤
をアミノプラスト樹脂またはポリイソシアネート樹脂と
反応させるための硬化促進剤；燐酸、燐酸エステル、ジ
カルボン酸の半エステル、クエン酸；有機金属塩例えば
ジブチル錫ジラウレート、亜鉛ナフテート；およびトリ
エチルアミンのような第三アミノ基を含む化合物があ
る。
【００３６】本発明のレオロジー影響剤を含有するコー
ティング媒体を製造するために、顔料および増量剤が使
用できる。ラッカー中に通常使用される透明なあるいは
被覆用の無機および（または）有機の着色顔料が使用で
きる。追加的に増量剤も使用できる。本発明のコーティ
ング媒体の塗装は、通常の方法例えば人手による吹付
け、自動吹付けまたは静電塗装（ＥＳＴＡ）により実施
できる。本発明のコーティング媒体は、透明ラッカー膜
および被覆用ラッカー膜に関し、特に焼付け工程中の垂
れ流れに対する特別に良好な抵抗力を示すコーティング
が得られるという利点を有する。
【００３７】以下の実施例は本発明を説明するための例
である。実施例において、本発明により使用されるレオ
ロジー影響剤の有効性は、以下に記載する、実用的条件
に近似する垂れ流れ試験により試験した。この試験にお
いて、吹付けのために用意した湿潤ラッカーを、さん孔
された垂直なシートに上から下へと一まとめに均一に吹
付け、そして所定の曝気時間の後、焼付け炉内に懸垂し
そして硬化した。吹付け施工は人手によって、自動吹付
機でまたはＥＳＴＡを用いて実施した。コーティングは
ブランクシートとラッカーコーティングの両方に対して
施工できた。ラッカーの塗装中、穴の縁にたれが起き
た。
【００３８】試験結果は、対応するラッカー膜の層厚
（μｍ単位）ごとにたれの長さ（mm単位）を計測するこ
とにより評価した。たれの長さと層厚との間には相関が
あり、たれの長さの層厚に対する相関は一次を越える。
測定される一対の数値には常に誤差が伴い、また一連の
試験に関する垂れ流れ特性の評価は困難に思えたので、
回帰分析の形の統計的評価を採用した。この技術を用い
ることにより、たれの長さ（Ｌ）と層厚（Ｓ）との数量
的相関は、１＞ｂ＞０∧ｂΣＩＲの定義域内で、べき乗
関数：Ｌ＝ｆ(Ｓ)＝ａ・Ｓｂの形で十分に表現できた。
【００３９】（メタ）アクリルホモポリマーの製造 製造例１ 撹拌機、温度計、凝縮器および滴下漏斗を備えた２リッ
トルの三つ口フラスコ内で、３００ｇのキシレンと２２
５ｇのSolvesso １００とを撹拌下に約１４７℃の還流
温度まで加熱した。１８ｇのアクリル酸、７２ｇのスチ
レン、２２５ｇのヒドロキシプロピルメタクリレート、
１８０ｇのメチルメタクリレート、３３０ｇのブチルア
クリレートおよび４５ｇの第三−ブチルパーベンゾエー
トの混合物を還流下で５時間にわたって連続的に添加し
た。沸点が１４０℃まで低下した。添加完了後、混合物
のために用いた槽と滴下漏斗の両方を４５ｇのSolvesso
１００ですすぎ洗いした。次いでこのバッチを還流下
で３時間重合させ、続いて６０℃まで冷却しそして３０
ｇのSolvesso １００により固形物の含有率を６０％に
調整した。粘度は２５℃で５８０mPa.sであった。
【００４０】製造例２ 撹拌機、温度計、凝縮器および滴下漏斗を備えた２リッ
トルの三つ口フラスコ内で、３７５ｇのキシレンと１５
０ｇのSolvesso １００とを撹拌下に約１４４℃の還流
温度まで加熱した。１８ｇのアクリル酸、７２ｇのスチ
レン、１１０ｇのヒドロキシメチルメタクリレート、２
１７ｇのメチルメタクリレート、４３５ｇのブチルアク
リレートおよび４８ｇの第三−ブチルパーベンゾエート
の混合物を還流下に５時間にわたって連続的に添加し
た。沸点が１３６℃まで低下した。添加完了後、混合物
のために用いた槽と滴下漏斗の両方を４５ｇのキシレン
ですすぎ洗いした。このバッチを引続いて還流下に３時
間重合させ、次いで６０℃に冷却しそして３０ｇのキシ
レンで固形物の含有率を６０％になるよう調整した。粘
度は２５℃で２８０mPa.sであった。
【００４１】製造例３ 接触式温度計、撹拌機、凝縮器および滴下漏斗を備えた
２リットルの三つ口フラスコ内で、３００ｇのSolvesso
１００を撹拌下約１４８℃の温度まで加熱した。１０
５ｇのアクリル酸、２２５ｇのスチレン、１０５ｇのヒ
ドロキシエチルアクリレート、２１０ｇのブチルアクリ
レート、３６０ｇのCardura ＥＩＯＲおよび９０ｇの第
三−ブチルパーベンゾエートの混合物を１４８℃におい
て７時間にわたって連続的に添加した。添加完了後、混
合物のために用いた槽と滴下漏斗の両方を４５ｇのSolv
esso １００ですすぎ洗いした。引続いてこのバッチを
１４８℃で３時間重合させ、次いで６０℃まで冷却しそ
して３０ｇのSolvesso １００で固形物の含有率を７５
％に調整した。粘度は２５℃で４８００mPa.sであっ
た。
【００４２】製造例４ 撹拌機、温度計、凝縮器および滴下漏斗を備えた２リッ
トルの三つ口フラスコ内で４２９ｇのキシレンと３０ｇ
のブタノールとを撹拌下に約１２５℃の還流温度まで加
熱した。２７ｇのアクリル酸、７８ｇのラウリルアクリ
レート、９６ｇのブチルメタクリレート、１４７ｇのブ
タンジオールモノアクリレート、１４８.５ｇのヒドロ
キシプロピルメタクリレート、４２０ｇの第三−ブチル
アクリレートおよび５８.５ｇの第三−ブチルパーベン
ゾエートの混合物を還流下で４時間にわたって連続的に
添加した。添加完了後、混合物のために用いた槽と滴下
漏斗の両方を４５ｇのキシレンですすぎ洗いした。引続
いてこのバッチを還流下で４時間重合させ、次いで６０
℃まで冷却しそして２１ｇのキシレンで固形物の含有率
を６５％に調整した。粘度は２５℃で９４０mPa.sであ
った。
【００４３】ポリエステル樹脂の製造 製造例５ 温度計、撹拌機および凝縮器を備えた２リットルの三つ
口フラスコ内に、３８３.０ｇの１,６−ヘキサンジオー
ルと１０８.９ｇのトリメチロールプロパンとを導入
し、そして融解した。次に、撹拌し、加熱しそして不活
性ガスを導入しつつ、２６９.４ｇのイソフタール酸、
１７７.８ｇのアジピン酸および５９.９ｇの無水フター
ル酸を添加した。次に毎時２０℃の加熱速度で混合物を
２５０℃まで加熱した。酸価が約１０に達した後、真空
にしそして混合物を濃縮して２５℃の粘度を７００〜８
００mPa.s（キシレン中の７０％溶液中で測定した）と
した。次に混合物を１２０℃まで冷却しそして固形物の
含有率が６５％になるまでキシレンで希釈した。ポリエ
ステルは２.１の酸価と２５℃での７５２mPa.sの粘度と
を有した。
【００４４】製造例６ 温度計、撹拌機および凝縮器を備えた２リットルの三つ
口フラスコ内に２３７.７ｇのネオペンチルグリコー
ル、６５.４ｇのトリメチロールプロパンおよび１０.０
ｇのジエチレングリコールを導入し、そして融解した。
次に、撹拌し、加熱しそして不活性ガスを導入しつつ、
１２６.５ｇのイソフタール酸、１４４.９ｇのアジピン
酸、８５.２ｇの無水フタール酸および６.３ｇの無水マ
レイン酸を添加した。次に毎時２０℃の加熱速度で混合
物を２１０℃まで加熱した。酸価が約８に達した後、混
合物を１２０℃まで冷却しそして固形物の含有率が６５
％になるまでキシレンで希釈した。ポリエステルは５.
２の酸価と２５℃での粘度４４６mPa.sとを有した。
【００４５】微細分散系の製造 製造例７ 接触式温度計、撹拌機、凝縮器および滴下漏斗を備えた
２リットルの三つ口フラスコ内で、製造例１の（メタ）
アクリルコポリマー７２０ｇ、４.８ｇの無水マレイン
酸および７２０ｇのSolvesso １００を撹拌下に１１６
℃まで加熱した。１８０ｇのヒドロキシエチルアクリレ
ート、３８.４ｇの第三−ブチルアクリレート、７２ｇ
のSolvesso １００および４.８ｇの第三−ブチル−パー
オキシ−２−エチルヘキサノエートの混合物を１１６℃
で２時間にわたって連続的に添加した。添加完了後、混
合物の槽と滴下漏斗とを３６ｇのSolvesso １００です
すぎ洗いした。引続きこのバッチを１１６℃で２時間重
合させ、次いで６０℃に冷却しそして７２ｇのSolvesso
１００により固形物の含有率が５５％となるように調
整した。２５℃の粘度は６００mPa.sであった。
【００４６】製造例８ 接触式温度計、撹拌機、凝縮器および滴下漏斗を備えた
２リットルの三つ口フラスコ内で、製造例３の（メタ）
アクリルコポリマー５４０ｇ、４.８ｇの無水マレイン
酸および１４４ｇのキシレンを撹拌下に１１８℃まで加
熱した。１９８ｇのヒドロキシエチルアクリレート、４
８ｇの第三−ブチルアクリレート、９２.４ｇのキシレ
ン、３.６ｇの第三−ブチル−パーオキシ−２−エチル
ヘキサノエートおよび１.２ｇの第三−ブチルパーベン
ゾエートの混合物を１１８℃で２.５時間にわたって連
続的に添加した。添加完了後、混合物の槽と滴下漏斗と
を４８ｇのキシレンですすぎ洗いした。引続いてこのバ
ッチを１１８℃で３時間重合させ、次いで６０℃ので冷
却しそして１２０ｇのキシレンにより固形物の含有率が
５５％となるように調整した。２５℃の粘度は８２０mP
a.sであった。
【００４７】製造例９ 接触式温度計、撹拌機、凝縮器および滴下漏斗を備えた
２リットルの三つ口フラスコ内で、製造例６のポリエス
テル樹脂７３９.２ｇ、９ｇの無水マレイン酸、２４ｇ
のブチルアセテートおよび４０.８ｇのキシレンを撹拌
下に１１６℃まで加熱した。２８５.６ｇのヒドロキシエ
チルアクリレート、３６ｇのブチルアセテートおよび
４.８ｇの第三−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキ
サノエートの混合物を１１６℃で２.５時間にわたって
連続的に添加した。添加完了後、混合物の槽と滴下漏斗
とを３０ｇのブチルアセテートですすぎ洗いした。添加
完了の１５分後に、０.６ｇのTrigonox ２１を添加し
た。引続いてこのバッチを１１６℃で２時間重合させ、
次いで６０℃まで冷却しそして３０ｇのブチルアセテー
トにより固形物の含有率が６５％となるように調整し
た。２５℃の粘度は５５０mPa.sであった。
【００４８】レオロジー影響剤の製造 実施例１ 製造例１の（メタ）アクリルコポリマー３２４ｇ、製造
例７の微細分散系２４０ｇおよび１４４ｇのSolvesso
１００を２リットルの三つ口フラスコ内にいれそして水
浴上で撹拌しつつ３０℃まで加熱した。３２.４ｇのト
ルエンジイソシアネートを添加し、そしてＮＣＯ含有率
１.１％が得られるまで（約９０分間）反応を進行させ
た。１８０ｇのキシレン、１７４ｇの製造例１の（メ
タ）アクリルコポリマー、１８ｇのオクチルアミンおよ
び３.３ｇのブタノールの混合物を３時間にわたって連
続的に添加した。添加完了後、混合物の槽と滴下漏斗と
を４２ｇのキシレンですすぎ洗いした。引続いてこのバ
ッチを３時間反応させそして４２ｇのブタノールによっ
て固形物の含有率を４０％に調整した。粘度（一晩放置
後の）は極めてチキソトロピックであった。
【００４９】実施例２ ３２４ｇの製造例２の（メタ）アクリルコポリマー、２
３４ｇの製造例８の微細分散系および１５６ｇのキシレ
ンを２リットルの三つ口フラスコ内にいれそして水浴上
で撹拌しつつ３０℃まで加熱した。３２.４ｇのトルエ
ンジイソシアネートを添加し、そしてＮＣＯ含有率１.
１％が得られるまで（約１００分間）反応を進行させ
た。１８０ｇのキシレン、１６８ｇの製造例４の（メ
タ）アクリルコポリマーおよび１８ｇのオクチルアミン
の混合物を３時間にわたって連続的に添加した。添加完
了後、混合物の槽と滴下漏斗とを４２ｇのキシレンです
すぎ洗いした。引続いてこのバッチを２時間反応させそ
して４５.６ｇのブタノールによって固形物の含有率を
４０％に調整した。粘度（一晩放置後の）は極めてチキ
ソトロピックであった。
【００５０】実施例３ ３９６ｇの製造例５のポリエステル樹脂、１９８ｇの製
造例４の微細分散系および１０２ｇのSolvesso １００
を２リットルの三つ口フラスコにいれそして水浴上で撹
拌しつつ３０℃に加熱した。３２.４ｇのトルエンジイ
ソシアネートを添加し、そしてＮＣＯ含有率１.１％が
得られるまで（約１１０分間）反応を進行させた。１９
２ｇのSolvesso １００、６ｇのブタノール、１７４ｇ
の製造例５のポリエステル樹脂および１８ｇのオクチル
アミンの混合物を３時間にわたって連続的に添加した。
添加完了後、混合物の槽と滴下漏斗とを３６ｇのブチル
アセテートですすぎ洗いした。引続いてこのバッチを２
時間反応させそして４５.６ｇのSolvesso １００によっ
て固形物の含有率を４８％に調整した。粘度（一晩放置
後の）は極めてチキソトロピックであった。
【００５１】ラッカーの製造 実施例４（実施例２のレオロジー影響剤を含む透明ラッ
カー） スチレン含有率２１％、ＯＨ価８０mgＫＯＨ／ｇ、酸価
２０.５および２５℃の粘度３１０mPa.sを有する、キシ
レン中の６０％溶液の形の低分子量のヒドロキシ官能性
（メタ）アクリルコポリマー５８.３重量部を、商業的
に入手可能なメラミン樹脂（SETAMINE ＵＳ−１３８／
７０Ｒ）３０.６重量部および実施例２のレオロジー影
響剤３７.５重量部と混合した。混合物を、Solvesso １
００：ｎ−ブタノールが４：１である溶媒混合物１８.
０重量部により、処理コンシステンシー３０秒（ＡＫ４
／２０℃）に調整しそしてさん孔し金属シートに適用し
た。
【００５２】比較例Ａ（レオロジー影響剤を含まない透
明ラッカー） スチレン含有率２１％、ＯＨ価８０mgＫＯＨ／ｇ、酸価
２０.５および２５℃の粘度３１０mPa.sを有する、キシ
レン中の６０％溶液の形の低分子量のヒドロキシ官能性
（メタ）アクリルコポリマー５８.３重量部を、SETAMIN
E ＵＳ−１３８／７０Ｒ３９.９重量部と混合した。混
合物を、Solvesso １００：ｎ−ブタノールが４：１で
ある溶媒混合物２７.０重量部により、処理コンシステ
ンシー３０秒（ＡＫ４／２０℃）に調整しそしてさん孔
された金属シートに施工した（ＡＫ４とは４ミリのノズ
ルに関する排出コンシステンシーである）。
【００５３】実施例５（実施例２のレオロジー影響剤を
含む白色ラッカー） スチレン含有率２１％、ＯＨ価８０mgＫＯＨ／ｇ、酸価
２０.５および２５℃の粘度３１０mPa.sを有する、キシ
レン中の６０％溶液の形の低分子量のヒドロキシ官能性
（メタ）アクリルコポリマー５８.３重量部を、二酸化
チタン３４.０重量部と混合しそしてディソルバーを用
いて約１０μｍの微粉度までミル処理した。次にSETAMI
NE ＵＳ−１３８／７０Ｒ３０.６重量部および実施例２
のレオロジー影響剤３７.５重量部を添加しそして混合
した。混合物を、Solvesso １００：ｎ−ブタノールが
４：１である溶媒混合物３０.０重量部により、処理コ
ンシステンシー３０秒（ＡＫ４／２０℃）に調整しそし
てさん孔した金属シートに適用した。
【００５４】比較例Ｂ（レオロジー影響剤を含まない白
色ラッカー） スチレン含有率２１％、ＯＨ価８０mgＫＯＨ／ｇ、酸価
２０.５および２５℃の粘度３１０mPa.sを有する、キシ
レン中の６０％溶液の形の低分子量のヒドロキシ官能性
（メタ）アクリルコポリマー５８.３重量部を二酸化チ
タン３４.０重量部と混合しそしてディソルバーを用い
て約１０μｍの微粉度までミル処理した。次に、SETAMI
NE ＵＳ−１３８／７０Ｒ３９.９重量部を添加した。混
合物を、Solvesso １００：ｎ−ブタノールが４：１で
ある溶媒混合物により処理コンシステンシー３０秒（Ａ
Ｋ４／２０℃）に調整しそしてさん孔した金属シートに
適用した。
【００５５】実施例６（実施例２のレオロジー影響剤を
含む２Ｋ透明ラッカー） ベンゾトリアゾールタイプの光安定剤１.０重量部とＨ
ＡＬＳタイプの光安定剤１.０重量部を、ＯＨ価１４０m
gＫＯＨ／ｇおよび酸価２７.６mgＫＯＨ／ｇを有する、
スチレンを含まないヒドロキシ官能性（メタ）アクリル
コポリマー８２.０重量部中に溶解し、Solvesso １０
０：メトキシプロピルアセテート：ブチルアセテート：
キシレンが３２：６：６：６であるものの５０％溶液と
した。キシレン中のシリコーン油の１０％溶液１.５重
量部、ブチルジグリコールアセテート５.０重量部、実
施例２のレオロジー影響剤５０.０重量部およびSolvess
o １００ ９.５重量部を上記の混合物に添加しそして十
分に混合した。Desmodur Ｎ３３９０R（ＢＡＹＥＲ Ａ
Ｇ）を８４.６重量部、ブチルアセテートを７.７重量部
そしてSolvesso １００を７.７重量部含む硬化剤溶液１
２.０重量部を上記した原料ラッカー６０.０重量部に添
加した。この調製物を十分に混合しそしてさん孔した金
属シートに適用した。
【００５６】比較例６（レオロジー影響剤を含有しない
２Ｋ透明ラッカー） ベンゾトリアゾールタイプの光安定剤１.０重量部とＨ
ＡＬＳタイプの光安定剤１.０重量部を、ＯＨ価１４０m
gＫＯＨ／ｇおよび酸価２７.６mgＫＯＨ／ｇを有する、
スチレンを含まないヒドロキシ官能性（メタ）アクリル
コポリマー８２.０重量部中に溶解し、Solvesso １０
０：メトキシプロピルアセテート：ブチルアセテート：
キシレンが３２：６：６：６であるものの５０％溶液と
した。キシレン中のシリコーン油の１０％溶液１.５重
量部、ブチルジグリコールアセテート５.０重量部およ
びSolvesso １００ ９.５重量部を上記の溶液に添加し
そして十分に混合した。Desmodur Ｎ３３９０R（ＢＡＹ
ＥＲ ＡＧ）を８４.６重量部、ブチルアセテートを７.
７重量部そしてSolvesso １００を７.７重量部上記の原
料ラッカー４０.０重量部に添加した。この調製物を十
分に混合しそしてさん孔した金属シートに施工した。
【００５７】実施例７（実施例３のレオロジー影響剤を
含む２Ｋ透明ラッカー） 製造例５のヒドロキシ官能性ポリエステル６０.０重量
部を実施例３のレオロジー影響剤１０.０重量部と十分
に混合した。次に、ブチルアセテート２.０重量部、メ
トキシプロピルアセテート１０.０重量部、エトキシプ
ロピルアセテート４.０重量部、ベンゾトリアゾールタ
イプの光安定剤１.２重量部およびＨＡＬＳタイプの光
安定剤１.２重量部を含む溶液を調製し、そして原料成
分と混合した。キシレン中のシリコーン油の１０％溶液
１.６重量％およびエトキシプロピルアセテート４.０重
量％を次に添加した。Desmodur Ｎ／７５ ＭＸＲ７５.
０重量部、メトキシプロピルアセテート１２.５重量部
およびキシレン１２.５重量部を含む硬化剤溶液２５.０
重量％を上記した原料ラッカー７５.０重量部に添加
し、十分混合しそしてさん孔した金属シートに適用し
た。
【００５８】比較例Ｄ（レオロジー影響剤を含まない２
Ｋ透明ラッカー） ブチルアセテート２.０重量部、メトキシプロピルアセ
テート１０.０重量部、エトキシプロピルアセテート４.
０重量部、ベンゾトリアゾールタイプの光安定剤１.２
重量部、ＨＡＬＳタイプの光安定剤１.２重量部、キシ
レン中のシリコーン油の１０％溶液１.６重量部および
エトキシプロピルアセテート４.０重量部を含む溶液
を、製造例５のヒドロキシ官能性ポリエステル７０.０
重量部中に添加した。Desmodur Ｎ／７５ ＭＸＲ７５.
０重量部、メトキシプロピルアセテート１２.５重量部
およびキシレン１２.５重量部を含む硬化剤溶液２５.０
重量部を上記した原料ラッカー７５.０重量部に添加
し、十分に混合しそしてさん孔した金属シートに適用し
た。
【００５９】実施例８（実施例１のレオロジー影響剤を
含む透明ラッカー） ＯＨ価１２０mgＫＯＨ／ｇ、酸価２６.９および２５℃
の粘度８９０mPa.sを有する、キシレン：ｎ−ブタノー
ルが３３：２であるものの６５％溶液の形のスチレンを
含まない低分子量のヒドロキシ官能性（メタ）アクリル
コポリマー５８.３重量部を、SETAMINE ＵＳ−１３８／
７０Ｒ３０.６重量部および実施例１のレオロジー影響
剤３７.５重量部と混合した。混合物を、Solvesso １０
０：ｎ−ブタノールが４：１である溶媒混合物により処
理コンシステンシーを３０秒（ＡＫ４／２０℃）に調整
し、そしてさん孔金属シートに適用した。
【００６０】比較例Ｅ（レオロジー影響剤を含まない透
明ラッカー） ＯＨ価１２０mgＫＯＨ／ｇ、酸価２６.９および２５℃
の粘度８９０mPa.sを有する、キシレン：ｎ−ブタノー
ルが３３：２であるものの６５％溶液の形のスチレンを
含まない低分子量のヒドロキシ官能性（メタ）アクリル
コポリマー５８.３重量部をSETAMINE ＵＳ−１３８／７
０Ｒ３０.６重量部と混合した。混合物を、Solvesso １
００：ｎ−ブタノールが４：１である溶媒混合物により
処理コンシステンシー３０秒（ＡＫ４／２０℃）に調整
し、そしてさん孔した金属シートに適用した。
【００６１】実施例４〜８および対応する比較試験Ａ）
〜Ｅ）のラッカーを前述した垂れ流れ試験に付した。結
果を添付の図１〜図５に示す。これらの図においては得
られた膜の層厚が好ましくないたれの長さに対してプロ
ットされている。本発明のレオロジー影響剤によりたれ
の生成が著しく抑制されることがわかる。ラッカーの光
学的特性（光沢と鮮明さ）が本発明のレオロジー影響剤
によって損われないことが示された。
【図面の簡単な説明】
【図１】膜の層厚とたれの長さとの相関を示す図。
【図２】膜の層厚とたれの長さとの相関を示す図。
【図３】膜の層厚とたれの長さとの相関を示す図。
【図４】膜の層厚とたれの長さとの相関を示す図。
【図５】膜の層厚とたれの長さとの相関を示す図。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年１１月１６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５１】ラッカーの製造 実施例４（実施例２のレオロジー影響剤を含む透明ラッ
カー） スチレン含有率２１％、ＯＨ価８０mgＫＯＨ／ｇ、酸価
２０.５および２５℃の粘度３１０mPa.sを有する、キシ
レン中の６０％溶液の形の低分子量のヒドロキシ官能性
（メタ）アクリルコポリマー５３.８重量部を、商業的
に入手可能なメラミン樹脂（SETAMINE ＵＳ−１３８／
７０Ｒ）３０.６重量部および実施例２のレオロジー影
響剤３７.５重量部と混合した。混合物を、Solvesso １
００：ｎ−ブタノールが４：１である溶媒混合物１８.
０重量部により、処理コンシステンシー３０秒（ＡＫ４
／２０℃）に調整しそしてさん孔し金属シートに適用し
た。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５２】比較例Ａ（レオロジー影響剤を含まない透
明ラッカー） スチレン含有率２１％、ＯＨ価８０mgＫＯＨ／ｇ、酸価
２０.５および２５℃の粘度３１０mPa.sを有する、キシ
レン中の６０％溶液の形の低分子量のヒドロキシ官能性
（メタ）アクリルコポリマー５３.８重量部を、SETAMIN
E ＵＳ−１３８／７０Ｒ３９.９重量部と混合した。混
合物を、Solvesso １００：ｎ−ブタノールが４：１で
ある溶媒混合物２７.０重量部により、処理コンシステ
ンシー３０秒（ＡＫ４／２０℃）に調整しそしてさん孔
された金属シートに施工した（ＡＫ４とは４ミリのノズ
ルに関する排出コンシステンシーである）。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５３】実施例５（実施例２のレオロジー影響剤を
含む白色ラッカー） スチレン含有率２１％、ＯＨ価８０mgＫＯＨ／ｇ、酸価
２０.５および２５℃の粘度３１０mPa.sを有する、キシ
レン中の６０％溶液の形の低分子量のヒドロキシ官能性
（メタ）アクリルコポリマー５３.８重量部を、二酸化
チタン３４.０重量部と混合しそしてディソルバーを用
いて約１０μｍの微粉度までミル処理した。次にSETAMI
NE ＵＳ−１３８／７０Ｒ３０.６重量部および実施例２
のレオロジー影響剤３７.５重量部を添加しそして混合
した。混合物を、Solvesso １００：ｎ−ブタノールが
４：１である溶媒混合物３０.０重量部により、処理コ
ンシステンシー３０秒（ＡＫ４／２０℃）に調整しそし
てさん孔した金属シートに適用した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５４】比較例Ｂ（レオロジー影響剤を含まない白
色ラッカー） スチレン含有率２１％、ＯＨ価８０mgＫＯＨ／ｇ、酸価
２０.５および２５℃の粘度３１０mPa.sを有する、キシ
レン中の６０％溶液の形の低分子量のヒドロキシ官能性
（メタ）アクリルコポリマー５３.８重量部を二酸化チ
タン３４.０重量部と混合しそしてディソルバーを用い
て約１０μｍの微粉度までミル処理した。次に、SETAMI
NE ＵＳ−１３８／７０Ｒ３９.９重量部を添加した。混
合物を、Solvesso １００：ｎ−ブタノールが４：１で
ある溶媒混合物により処理コンシステンシー３０秒（Ａ
Ｋ４／２０℃）に調整しそしてさん孔した金属シートに
適用した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５６】比較例Ｃ（レオロジー影響剤を含有しない
２Ｋ透明ラッカー） ベンゾトリアゾールタイプの光安定剤１.０重量部とＨ
ＡＬＳタイプの光安定剤１.０重量部を、ＯＨ価１４０m
gＫＯＨ／ｇおよび酸価２７.６mgＫＯＨ／ｇを有する、
スチレンを含まないヒドロキシ官能性（メタ）アクリル
コポリマー８２.０重量部中に溶解し、Solvesso １０
０：メトキシプロピルアセテート：ブチルアセテート：
キシレンが３２：６：６：６であるものの５０％溶液と
した。キシレン中のシリコーン油の１０％溶液１.５重
量部、ブチルジグリコールアセテート５.０重量部およ
びSolvesso １００ ９.５重量部を上記の溶液に添加し
そして十分に混合した。Desmodur Ｎ３３９０R（ＢＡＹ
ＥＲ ＡＧ）を８４.６重量部、ブチルアセテートを７.
７重量部そしてSolvesso １００を７.７重量部上記の原
料ラッカー４０.０重量部に添加した。この調製物を十
分に混合しそしてさん孔した金属シートに施工した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５９】実施例８（実施例１のレオロジー影響剤を
含む透明ラッカー） ＯＨ価１２０mgＫＯＨ／ｇ、酸価２６.９および２５℃
の粘度８９０mPa.sを有する、キシレン：ｎ−ブタノー
ルが３３：２であるものの６５％溶液の形のスチレンを
含まない低分子量のヒドロキシ官能性（メタ）アクリル
コポリマー５３.８重量部を、SETAMINE ＵＳ−１３８／
７０Ｒ３０.６重量部および実施例１のレオロジー影響
剤３７.５重量部と混合した。混合物を、Solvesso １０
０：ｎ−ブタノールが４：１である溶媒混合物により処
理コンシステンシーを３０秒（ＡＫ４／２０℃）に調整
し、そしてさん孔金属シートに適用した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６０】比較例Ｅ（レオロジー影響剤を含まない透
明ラッカー） ＯＨ価１２０mgＫＯＨ／ｇ、酸価２６.９および２５℃
の粘度８９０mPa.sを有する、キシレン：ｎ−ブタノー
ルが３３：２であるものの６５％溶液の形のスチレンを
含まない低分子量のヒドロキシ官能性（メタ）アクリル
コポリマー５３.８重量部をSETAMINE ＵＳ−１３８／７
０Ｒ３０.６重量部と混合した。混合物を、Solvesso １
００：ｎ−ブタノールが４：１である溶媒混合物により
処理コンシステンシー３０秒（ＡＫ４／２０℃）に調整
し、そしてさん孔した金属シートに適用した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＲ 8620−4Ｊ 175/06 ＰＨＱ 8620−4Ｊ (72)発明者 ラルフ・ダーム ドイツ連邦共和国42929ヴエルメルスキル ヒエン．ヴエンシエバハ８ (72)発明者 ヘルマン・ケルバー ドイツ連邦共和国42369ヴツパータール. ダニエル−シユルマンヴエーク37 (72)発明者 ヴアルター・シユーベルト ドイツ連邦共和国42349ヴツパータール. ウンターダール22 (72)発明者 フリードリヒ・ヘルマン ドイツ連邦共和国42117ヴツパータール. フリードリヒスアレー27 (72)発明者 ハインツ−ヴアルター・ライフエルシヤイ ト ドイツ連邦共和国44803ボーフム．イマー ヌエル−カント−シユトラーセ39

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ａ） ３０〜２００mgＫＯＨ／ｇのヒド
    ロキシル価と、０〜５０mgＫＯＨ／ｇの酸価に相当する
    カルボキシル基含有率とを有する、ヒドロキシル基を含
    む一つまたはそれ以上の（メタ）アクリルコポリマーお
    よび（または）ヒドロキシル基を含む一つまたはそれ以
    上のポリエステル、および Ｂ） ポリエステルのおよび（または）（メタ）アクリ
    ルコポリマーの分子の半分までがそれぞれマレイン酸ま
    たは無水マレイン酸一分子によってエステル化されるこ
    とができる、ヒドロキシルおよび（または）カルボキシ
    ル基を含む一つまたはそれ以上の膜形成性ポリエステル
    および（または）ヒドロキシルおよび（または）カルボ
    キシル基を含む（メタ）アクリルコポリマーの溶液を調
    製し、そしてこの調製物中で、一つまたはそれ以上の別
    な不飽和モノマーと混合されて存在しうる、一つまたは
    それ以上のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを
    ベースとする一つまたはそれ以上のラジカル重合性モノ
    マーを重合することによって得られるヒドロキシ官能性
    微細分散系を調製し、そしてＡ）とＢ）との混合物と Ｃ） 一つまたはそれ以上のジイソシアネート、および Ｄ） 成分Ａ）の一部または成分Ｂ）の可溶性部分の一
    部と混合されて存在しうる一つまたはそれ以上の脂肪族
    第１モノアミンとの反応により得ることのできる混合物
    を含み、成分Ａ）、Ｂ）およびＤ）中に含まれる（メ
    タ）アクリルコポリマーおよび（または）ポリエステル
    の量が５７〜９０重量％であり、Ｂ）に含まれる微粒子
    の量が５〜３０重量％であり、Ｃ）のジイソシアネート
    の量が３〜８重量％であり、またＤ）のモノアミンの量
    が２〜５重量％であり、これらの重量百分率はそれぞれ
    の場合固形物含有率を基準としそして合計では１００重
    量％になり、さらに顔料、増量剤、通常のラッカー添加
    剤および（または）溶媒を含むことのできる、コーティ
    ング媒体のためのレオロジー影響剤として好適な組成
    物。
  2. 【請求項２】 レオロジー影響剤としての請求項１記載
    の組成物および一つまたはそれ以上の架橋剤に加えて一
    つまたはそれ以上のヒドロキシ官能性ベヒクル、および
    必要に応じて一つまたはそれ以上の顔料、増量剤、通常
    のラッカー添加剤および（または）溶媒を含有するコー
    ティング媒体。
  3. 【請求項３】 成分Ｂ）が ａ） ポリエステルおよび（または）（メタ）アクリル
    コポリマーの分子の半分までがそれぞれマレイン酸一分
    子によってエステル化されることができる、ヒドロキシ
    ルおよび（または）カルボキシル基を含む一つまたはそ
    れ以上の膜形成性ポリエステルおよび（または）ヒドロ
    キシルおよび（または）カルボキシル基を含む（メタ）
    アクリルコポリマーを１５〜８５重量％含む溶液を調製
    し、そしてこの調製物中で、 ｂ） 一つまたはそれ以上のヒドロキシアルキル（メ
    タ）アクリレートおよび一つまたはそれ以上の別な不飽
    和モノマーをベースとする一つまたはそれ以上のラジカ
    ル重合性モノマーの１５〜８５重量％を重合することに
    よって得られる、請求項１または２に記載の組成物およ
    びコーティング媒体。
  4. 【請求項４】 成分Ｂ）のラジカル重合性モノマーが、 ｂ1) ８０〜１００重量％の一つまたはそれ以上のヒド
    ロキシアルキル（メタ）アクリレート、と ｂ2) ０〜２０重量％の一つまたはそれ以上の別な不飽
    和モノマーとの混合物である、請求項３記載の組成物お
    よびコーティング媒体。
  5. 【請求項５】 成分ａ）がすべてあるいは部分的に成分
    Ａ）に相当する、請求項３または４に記載の組成物およ
    びコーティング媒体。
  6. 【請求項６】 １〜５０mgＫＯＨ／ｇの酸価、３０〜２
    ００mgＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、１５００〜３０,
    ０００の数平均分子量および−２０℃〜＋８０℃のガラ
    ス転移温度を有する一つまたはそれ以上の（メタ）アク
    リルコポリマーが成分Ａとして使用される、請求項１〜
    ５のいずれか１項に記載の組成物およびコーティング媒
    体。
  7. 【請求項７】 １〜５０mgＫＯＨ／ｇの酸価、３０〜２
    ００mgＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価および１０００〜６
    ０００の数平均分子量を有する一つまたはそれ以上のポ
    リエステルが成分Ａとして使用される、請求項１から６
    のいずれか１項に記載の組成物およびコーティング媒
    体。
  8. 【請求項８】 微粒子が少なくとも３００mgＫＯＨ／ｇ
    のヒドロキシル価、１〜５０mgＫＯＨ／ｇの酸価および
    ５０〜８００nmの粒子寸法を有する、ヒドロキシル基高
    含有の微細分散系が成分Ｂとして使用される、請求項１
    〜７のいずれか１項に記載の組成物およびコーティング
    媒体。
  9. 【請求項９】 芳香族ジイソシアネート、特にトルエン
    ２,４−ジイソシアネートおよび（または）２,６−ジイ
    ソシアネートが成分Ｃとして使用される、請求項１〜８
    のいずれか１項に記載の組成物およびコーティング媒
    体。
  10. 【請求項１０】 分子中に４〜１８個の炭素原子、特に
    ８〜１２個の炭素原子を有する脂肪族第１モノアミンが
    成分Ｄとして使用される、請求項１〜９のいずれか１項
    に記載の組成物およびコーティング媒体。
  11. 【請求項１１】 ａ） ポリエステルおよび（または）
    （メタ）アクリルコポリマーの分子の半分までがそれぞ
    れマレイン酸一分子によってエステル化されることがで
    きる、ヒドロキシルおよび（または）カルボキシル基を
    含む一つまたはそれ以上の膜形成性ポリエステルおよび
    （または）ヒドロキシルおよび（または）カルボキシル
    基を含む（メタ）アクリルコポリマーを１５〜８５重量
    ％含む溶液を調製し、そしてこの調製物中で、 ｂ） 一つまたはそれ以上の別な不飽和モノマーと混合
    して存在していてよい、一つまたはそれ以上のヒドロキ
    シアルキル（メタ）アクリレートをべースとする、一つ
    またはそれ以上のラジカル重合性モノマーの１５〜８５
    重量％を重合してヒドロキシ官能性微細分散系Ｂを生成
    すること、 このようにして得たヒドロキシ官能性微細分散系（成分
    Ｂ）を、３０〜２００mgＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
    と、０〜５０mgＫＯＨ／ｇの酸価に相当するカルボキシ
    ル基含有率とを有する、ある割合の成分Ａとしてのヒド
    ロキシル基を含む一つまたはそれ以上の（メタ）アクリ
    ルコポリマーおよび（または）ヒドロキシル基を含む一
    つまたはそれ以上のポリエステルと混合すること、 成分Ａ）、Ｂ）およびＤ）中に含まれる（メタ）アクリ
    ルコポリマーおよび（または）ポリエステルの量が５７
    〜９０重量％に相当し、またＢ）に含まれる微粒子の量
    が５〜３０重量％に相当すること、およびこのようにし
    て得た混合物を、 ３〜８重量％の一つまたはそれ以上のジイソシアネート
    （成分Ｃ）、および場合により成分Ａ）の一部または成
    分Ｂ）の可溶性部分の一部と混合した、２〜５重量％の
    一つまたはそれ以上の脂肪族第１モノアミン（成分Ｄ）
    と反応させることを特徴とし、各場合の重量百分率は固
    形物含有率を基準とし、成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの重量
    百分率の合計と成分ａ）およびｂ）の重量百分率の合計
    とがそれぞれ１００重量％になる、請求項１および請求
    項３〜１０のいずれか１項に記載の組成物の製造方法。
  12. 【請求項１２】 ｂ1) ８０〜１００重量％の一つまた
    はそれ以上のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
    および ｂ2) ０〜２０重量％の一つまたはそれ以上の別な不飽
    和モノマーの混合物が成分ｂ）として使用されることを
    特徴とする、請求項１１記載の方法。
  13. 【請求項１３】 成分Ａ）として使用されるヒドロキシ
    ル基を含む一つまたはそれ以上の（メタ）アクリルコポ
    リマーおよび（または）ヒドロキシル基を含む一つまた
    はそれ以上のポリエステルが、成分ａ）を調製するため
    に使用されるあるいは追加的に使用されることを特徴と
    する、請求項１１または１２に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 請求項１１〜１３のいずれか１項に記
    載の方法によって製造される組成物が、一つまたはそれ
    以上のヒドロキシ官能性ベヒクル、一つまたはそれ以上
    の架橋剤、および場合により一つまたはそれ以上の顔
    料、増量剤および通常のラッカー添加剤および（また
    は）溶媒と混合されることを特徴とする、請求項２〜１
    ０のいずれか１項に記載のコーティング媒体の製造方
    法。
  15. 【請求項１５】 請求項１１〜１３のいずれか１項に記
    載の方法により製造される組成物を５〜６０重量％含有
    するコーティング媒体が製造されることを特徴とする、
    請求項１４記載の方法。
  16. 【請求項１６】 垂れ流れへの抵抗力のある、顔料を含
    むおよび含まないコーティング媒体を製造するためのレ
    オロジー影響剤としての、請求項１および請求項３〜１
    ０のいずれか１項に記載の組成物の使用。
  17. 【請求項１７】 組成物を５〜６０重量％含有するコー
    ティング媒体を製造するための、請求項１６記載の使
    用。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08503736A (ja) * 1993-03-31 1996-04-23 ビーエーエスエフ ラッケ ウント ファルベン アクチエンゲゼルシャフト 非水性チキソトロープ化ラッカー及び該ラッカーを使用した多層塗膜の製法
JP2009509028A (ja) * 2005-09-21 2009-03-05 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 非水性液体コーティング組成物

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5516549A (en) * 1994-10-31 1996-05-14 Morton International, Inc. Method of applying a striated coating
DE19502084A1 (de) * 1995-01-24 1996-07-25 Bayer Ag Wäßrige Bindemittel für wäßrige Beschichtungsmittel
DE19606783A1 (de) * 1996-02-23 1997-08-28 Basf Lacke & Farben Additiv für wäßrige Lacksysteme
DE19724408B4 (de) * 1997-06-10 2005-03-24 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Rheologiebeeinflusser-Zusammensetzung für Überzugsmittel
DE19728411C2 (de) 1997-07-03 2001-09-27 Basf Coatings Ag Polyurethanharz, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in wäßrigen Zweikomponenten-Klarlacken
DE19729982A1 (de) * 1997-07-12 1999-01-14 Sika Chemie Gmbh Thixotrope Zwei-Komponenten-Polyurethansysteme
WO1999019376A1 (en) * 1997-10-14 1999-04-22 Ppg Industries, Inc. Continuous process for producing rheology modifiers
DE19810220C2 (de) * 1998-03-10 2001-04-19 Herberts & Co Gmbh Überzugsmittel und deren Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
DE19810219C2 (de) * 1998-03-10 2001-04-12 Herberts & Co Gmbh Überzugsmittel und deren Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
US6111001A (en) * 1998-11-24 2000-08-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Compositions containing rheology modifiers with functional group-containing polymers
DE19924170A1 (de) * 1999-05-25 2000-11-30 Basf Coatings Ag Thixotropierungsmittel
DE19924171A1 (de) 1999-05-25 2000-11-30 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff mit einer Mischung aus mindestens einem Netzmittel und Harnstoffen und/oder Harnstoffderivaten als Thixotropiermittel
US6326059B1 (en) 2000-08-07 2001-12-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Two-stage cure coating compositions
DE10042152A1 (de) * 2000-08-26 2002-03-28 Basf Coatings Ag Mit aktinischer Strahlung aktivierbares Thixotropierungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US6685985B2 (en) 2001-02-09 2004-02-03 Basf Corporation Method of improving the appearance of coated articles having both vertical and horizontal surfaces, and coating compositions for use therein
DE10122390A1 (de) * 2001-05-09 2002-11-28 Basf Coatings Ag Carbamat-und/oder Allophanatgruppen enthaltende, thermisch härtbare, thixotrope Gemische
DE10126647A1 (de) * 2001-06-01 2002-12-12 Basf Coatings Ag Rheologiehilfsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE10139262C1 (de) * 2001-08-09 2003-01-02 Basf Coatings Ag Rheologiehilfsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
AU2002304685A1 (en) * 2002-04-24 2003-11-10 Basf Coatings Ag Thermally curable, thixotropic mixtures containing carbamate and/or allophanate groups
US8686090B2 (en) * 2003-12-10 2014-04-01 Basf Coatings Gmbh Use of urea crystals for non-polymeric coatings
BRPI0708263A2 (pt) * 2006-03-14 2011-05-24 Huntsman Int Llc composição, processos para a preparação de uma composição e para a produção de uma espuma de poliuretano, espuma, mistura, e, uso de uma composição
US8568888B2 (en) 2007-03-15 2013-10-29 Nanovere Technologies, Inc. Dendritic polyurethane coating
US8206827B2 (en) * 2007-03-15 2012-06-26 Nanovere Technologies, Llc Dendritic polyurethane coating
US20100323112A1 (en) * 2009-06-18 2010-12-23 Basf Corporation Method for improving sag resistance
US9346959B2 (en) 2010-12-08 2016-05-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Non-aqueous dispersions comprising a nonlinear acrylic stabilizer
US9434828B2 (en) 2010-12-08 2016-09-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Non-aqueous dispersions comprising a nonlinear acrylic stabilizer
WO2017125341A1 (en) * 2016-01-22 2017-07-27 Basf Coatings Gmbh Branched hydroxy-functional (meth)acrylate copolymers having anti-sag properties
US20250170610A1 (en) * 2022-03-23 2025-05-29 Basf Coatings Gmbh Process for applying coating compositions having different leveling properties and/or sag resistance to different target areas of an object

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8500476A (nl) * 1985-02-20 1986-09-16 Akzo Nv Thixotrope bekledingssamenstelling.
US5098956A (en) * 1988-01-22 1992-03-24 S.C. Johnson & Son, Inc. Polyol blends of low TG and high TG acrylic copolymers
DE3913001A1 (de) * 1989-04-20 1990-10-31 Herberts Gmbh Hydroxylgruppenhaltiges bindemittel, verfahren zu dessen herstellung und seine verwendung
GB2237277A (en) * 1989-10-26 1991-05-01 Ici Plc Thixotropic binder system

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08503736A (ja) * 1993-03-31 1996-04-23 ビーエーエスエフ ラッケ ウント ファルベン アクチエンゲゼルシャフト 非水性チキソトロープ化ラッカー及び該ラッカーを使用した多層塗膜の製法
JP2009509028A (ja) * 2005-09-21 2009-03-05 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 非水性液体コーティング組成物

Also Published As

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EP0596375A3 (de) 1995-05-03
US5391620A (en) 1995-02-21
DE4236901A1 (de) 1994-05-05
MX9306798A (es) 1994-07-29
EP0596375A2 (de) 1994-05-11
DE59309524D1 (de) 1999-05-27

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