JPH06316895A - ジスアゾ染料を用いて紙を染色する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 下記の式（１）の染料を用いて紙を染色する方法を提供
する。この方法によって染色された紙は、耐光堅牢性に
優れている。 【化２３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】ジスアゾ染料は紙を、青色に染色するため
にしばしば使用されている。染色物の高い耐光堅牢性が
所望される場合には、実際にはほとんど排他的に染料の
銅錯塩が使用されている。最近、経済性およびエコロジ
カルな理由から銅錯塩でない紙用の耐光堅牢性の青色染
料が探究されている。この求められている染料は、さら
に次の条件を満足しなければならない。すなわち、特定
の染色条件下においてで高度の吸尽率を示すこと、湿潤
堅牢性の良好な染色物を与えること、および容易に溶解
して液体形態の商品、すなわち当該染料の濃厚溶液、の
製造が可能であることである。これらの条件は、現在入
手可能な紙用の青色染料によっては、いまだすべてが満
足されてはいない。

【０００２】したがって、本発明の目的は上記条件を可
能最大限に満足しうる、紙を青色に染色する方法を提供
することである。この目的は、下記に記載する本発明の
方法によって達成される。すなわち、本発明は紙の染色
方法に関し、本発明の方法は下記式の染料を使用するこ
とを特徴とする。

【化７】 式中、Ａは下記式のいずれかの基であり

【化８】 （式中の符号は後記の意味を有する）、ＸとＹとは互い
に独立的に水素、アルキル、アルコキシ、または−ＮＨ
−ＣＯ−Ｚ（ここにおいて、Ｚは水素、アルキル、アリ
ール、アルコキシ、アミノ、モノ−またはジ−アルキル
アミノ、またはアリールアミノである）であり、R₁は水
素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ＳＯ₃ Ｍまたは
カルボキシルであり、Ｍは水素、または一価の無色陽イ
オンであり、ｎは１または２であり、ｍは０または１で
ある。

【０００３】本発明においては、アルキル基は一般に直
鎖状、分枝状または環式アルキル基を意味するものと理
解されたい。環式アルキルは好ましくは５乃至８個の炭
素原子を含有し、そして開鎖アルキルは好ましくは１乃
至８個の炭素原子を含有する。直鎖状または分枝状開鎖
アルキルは、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシ
ル、イソヘキシルまたは２−エチルヘキシルである。こ
れらのアルキル基は、モノ置換または多置換されること
ができる。置換基は、たとえばヒドロキシル、スルホ、
カルボキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄-アルコキシ、ヒドロキシル置
換Ｃ₁ −Ｃ₄-アルコキシ、フェニル、フェノキシ、また
はフェニルアミノカルボニルである。最後の３つの基の
中のフェニルは、たとえばスルホ、Ｃ ₁ −Ｃ₄-アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄-アルコキシ、またはフェノキシによって
置換されることができる。このような置換されたアルキ
ル基は、たとえばヒドロキシエチル、１−ヒドロキシ−
イソプロピル、エトキシ−メチル、２−ヒドロキシエト
キシ−フェニル、ベンジル、１−フェニルエチル、２−
フェニルエチル、１−メチル−２−フェニルエチル、１
−イソブチル−３−フェニルプロピル、１、５−ジフェ
ニル−３−ペンチル、１−メチル−２−フェノキシエチ
ル、１−メチル−２−フェニルアミノカルボニル−エチ
ルなどである。シクロアルキルは、特にシクロペンチル
とシクロヘキシルである。置換基としてはＣ₁ −Ｃ₄-ア
ルキル、特ＣＨ₃ があげられる。

【０００４】適当なアルコキシ基は、好ましくは１乃至
４個の炭素原子を有するものであり、例示すればメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブト
キシ、イソブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシである。
これらのアルコキシ基も、たとえばアルキル基について
前記した置換基、特にヒドロキシルまたはＣ₁ −Ｃ₄-ア
ルコキシによって置換されることができる。置換アルコ
キシ基は、たとえばヒドロキシエトキシ、メトキシエト
キシ、２−ヒドロキシプロポキシ、１，２−ジヒドロキ
シ−３−プロポキシ、または１、２−ジメトキシ−３−
プロポキシである。

【０００５】ハロゲンは、フッ素、臭素、ヨウ素、また
は特に塩素を意味するものと理解されたい。本明細書に
おいては、アリール基は一般に芳香族基または芳香族性
複素環基、特にナフチル基、またはより好ましくはフェ
ニル基を意味するものと理解されたい。これらの基は、
すべて置換されていなくても置換されていてもよい。置
換基の例は、Ｃ₁ −Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄-アルコキ
シ、臭素、塩素、ニトロ、シアノ、スルホ、カルボキシ
ル、またはＣ₁ −Ｃ₄-アルキルカルボニルアミノであ
る。ただし、特に好ましいアリールはフェニルである。

【０００６】Ｍは水素、または一価の無色陽イオン、た
とえばリチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム、またはプロトン化された形のＣ₄ −Ｃ₁₂トリアルキ
ルアミン、Ｃ₄ −Ｃ₁₂ジアミン、またはＣ₂ −Ｃ₁₅アル
カノールアミンである。Ｍが意味するプロトン化された
Ｃ₄ −Ｃ₁₂トリアルキルアミンは、たとえばプロトン化
されたＮ−エチルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメ
チルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブ
チルアミン、トリ−イソブチルアミン、および特にトリ
エチルアミンまたはトリイソプロピルアミンである。異
なるプロトン化されたアミンの混合物も適当である。

【０００７】Ｍが意味するプロトン化されたＣ₄ −Ｃ₁₂
ジアミンは、たとえばそのＮ原子の１つまたは両方が１
つまたは２つのＣ₁ −Ｃ₄-アルキル基、好ましくはメチ
ル基またはエチル基によって置換されたエチレンジアミ
ンまたは１、３−ジアミノプロパンである。この場合、
好ましくはＭはＮ、Ｎ−ジアルキルエチレンジアミンま
たはＮ，Ｎ−ジアルキル−１、３−ジアミノプロパンで
ある。例示すれば：Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルエ
チレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、
３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミン、３−ジエチ
ルアミノ−１−プロピルアミンである。Ｍが意味するプ
ロトン化されたＣ₂ −Ｃ₁₅アルカノールアミンは、たと
えばプロトン化された形のモノアルカノールアミン、ジ
アルカノールアミン、モノアルカノールモノアルキルア
ミン、モノアルカノールジアルキルアミン、ジアルカノ
ールアルキルアミンまたはトリアルカノールアミン、あ
るいは異なるプロトン化されたアルカノールアミンの混
合物である。例示すればプロトン化された下記のアミン
である：２−アミノエタノール、ジ（２−ヒドロキシエ
チル）アミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ジメチル
アミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ジエチルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）メチルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）エチルアミ
ン、トリ（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アミノ
エトキシエタノール、ジエチルアミノプロピルアミン。
プロトン化されたポリグリコールアミンも適当である。
たとえばジエタノールアミントリス−グリコールエーテ
ルも使用できる。

【０００８】Ｍは、好ましくはＮa ⁺ ，Ｌi ⁺ またはプ
ロトン化されたＣ₄ −Ｃ₆-アルカノールアミンである。
好ましいＣ₄ −Ｃ₆-アルカノールアミンは、トリ（２−
ヒドロキシエチル）アミン、ジ（２−ヒドロキシエチ
ル）アミン、またはこの２つのアミンの混合物である。

【０００９】Ｚは、好ましくはＣ₁ −Ｃ₄-アルキル、置
換されているかまたは置換されていないフェニル、アミ
ノ、または置換されているかまたは置換されていないフ
ェニルアミノ、特に好ましくは、メチル、フェニル、ア
ミノ、またはフェニルアミノである。

【００１０】ＸおよびＹは、好ましくは水素、メチル、
メトキシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイ
ド、またはフェニルウレイド、特に好ましくは水素、メ
チルまたはメトキシである。R₁は、好ましくは水素、メ
チル、メトキシ、塩素、ＳＯ₃ Ｍまたはカルボキシル、
特に好ましくは水素またはＳＯ₃ Ｍである。

【００１１】本発明の方法の特に好ましい実施態様は、
下記式の染料を使用する。

【化９】 式中、ＸとＹとは互いに独立的に水素、メチル、メトキ
シ、または−ＮＨ−ＣＯ−Ｚ（ここにおいて、Ｚはメチ
ル、フェニル、アミノ、またはフェニルアミノである）
であり、R₁は水素、メチル、メトキシ、塩素、またはＳ
Ｏ₃ Ｍであり、Ｍは水素または一価の無色陽イオンであ
り、ｎは１または２である。

【００１２】それらの中でも特に好ましい染料は、下記
式の染料である。

【化１０】 式中、ＸとＹとは互いに独立的に水素、メチルまたはメ
トキシであり、R₁は水素またはＳＯ₃ Ｍであり、Ｍは水
素または一価の無色陽イオンである。

【００１３】紙を染色するための本発明の方法において
使用される式（１）の染料は、公知であるか、またはそ
れ自体公知の方法で製造することができる。しかしなが
ら、これらの染料は、これまで木綿を染色するためにの
み使用されてきた。誠に驚くべきことながら、今回本発
明によって、これらの染料が紙を染色するためにきわめ
て好適であり、そして得られる染色物が優れた耐光堅牢
性を有するという特徴が見いだされた。

【００１４】近年、染料の濃厚水性溶液を使用すること
が重要視されてきている。これは溶液の形態が粉末形態
の染料に比較していくつかの利点を有しているからであ
る。すなわち、溶液を使用することによって、粉塵発生
にかかわる困難な問題が回避され、またユーザーは水に
染料粉末を溶解する時間の浪費およびしばしば起こる困
難な溶解作業から解放される。紙の連続染色法の開発に
よって濃厚液の使用は一層促進されている。なぜなら
ば、これらの連続法においては、その濃厚液を直接パル
プ叩解機（ホランダー）あるいは製紙工程の他の任意適
当な箇所に添加できるいう利点があるからである。

【００１５】しかしながら、アニオン染料の濃厚水溶液
を使用する場合、かかる溶液が十分な貯蔵安定性を有し
ておらず、特に約０乃至５℃においては、数か月の貯蔵
期間内で沈殿が生じるので、しばしば困難な問題が発生
する。しかして今回、本発明による染料の濃厚水溶液
は、それが式（１）の染料１モル当り少なくとも０．１
モルのＬi ⁺ を含有し、好ましくは少なくとも１１のpH
価を有している場合には、非常に良好な貯蔵安定性を有
していることが見いだされた。

【００１６】したがって、本発明は染料の水溶液にも関
し、その水溶液は、下記式の染料２乃至２０重量％

【化１１】 （式中、Ａ、Ｍ、R₁およびｎは式（１）について前記に
定義した通りである）と式（１）の染料１モル当り少な
くとも０．１モルのＬi ⁺ とを含有していることを特徴
とする。これらの中でも、pHが少なくとも１１、好まし
くは１１乃至１３である染料水溶液が好ましい。好まし
い染料水溶液は、式（１）の染料を６乃至１５重量％と
式（１）の染料１モル当り０．１乃至３モルのＬi ⁺ と
を含有し、そして少なくとも１１のpHを有している。

【００１７】さらに好ましいのは、染料溶液の重量を基
準にして２重量％より多くない無機塩類を含有している
染料の水溶液である。合成中に得られた染料溶液の塩濃
度がそれより高い場合には、この溶液を常用法によっ
て、たとえば膜分離法によって脱塩処理することができ
る。本発明による染料溶液の少なくとも１１というpH価
は、強塩基、たとえばＮａＯＨ，ＫＯＨ，アンモニア、
ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンの添加
によって、ただし好ましくはＬi ＯＨの添加によって調
整することができる。

【００１８】本発明による染料溶液は、さらに付加的に
次のような成分を含有することができる。水溶性有機可
溶化剤、たとえば尿素、ε−カプロラクタム、ジメチル
スルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、水混和性多価ア
ルコールたとえばエチレングリコール、プロピレングリ
コールまたはグリセロール、アルカノールアミンたとえ
ばエタノールアミンまたはトリエタノールアミン、ある
いはまたポリグリコールアミン、たとえばアンモニアま
たはアルキルアミンまたはヒドロキシルアミンとアルキ
レンオキシド、たとえばエチレンオキシド、１，２−プ
ロピレンオキシド、１、２−ブチレンオキシドまたは
２、３−ブチレンオキシドとの適当な量比での反応生成
物。このようなポリグリコールアミンは、たとえばドイ
ツ国特許第Ａ−２０６１７６０号から公知である。

【００１９】式（１）の染料の本発明による濃厚水溶液
は、たとえば次のような方法で製造することができる。
すなわち、染料製造過程において得られた染料懸濁物を
濾過し、そして、適当な場合にはたとえば膜分離法によ
って脱塩し、そのあとリチウム塩および／または水酸化
リチウム、および適当な場合には、さらに可溶化剤を添
加して安定化させる。しかしながら、単離した染料を塩
酸中に懸濁して再度濾過し、そしてその濾過ケーキを水
酸化リチウムおよび／または適当なリチウム塩および必
要量の水と混合することもできる。さらにまた、カップ
リングをＬi ＯＨあるいはアルカノールアミンの存在下
において実施し、そして次にその合成溶液を脱塩するこ
ともできる。

【００２０】本発明による水性染料溶液は−５℃までの
低温において貯蔵安定であり、紙の染色に適している。
紙はすばらしい青色に染色され、サイジングしてもサイ
ジングなしでも、高い耐光堅牢性を示す。本染料溶液
は、紙工業において常用公知の直接染料のためのすべて
の染色法によって使用することができる。特に、針葉樹
材または広葉樹材亜硫酸塩セルロースおよび／または硫
酸塩セルロースのごとき各種起源の漂白または未漂白セ
ルロースから出発するパルプ染色のため、ならびにサイ
ズ品位または非サイズ品位の紙の表面染色のために使用
することができる。

【００２１】本発明はさらに下記式の染料にも関する。

【化１２】 式中、Ｘは水素、アルキル、アルコキシまたは−ＮＨ−
ＣＯ−Ｚ（ここでＺは後記の意味を有する）であり、
Ｙ’はＣ₁ −Ｃ₄-アルコキシであり、これはヒドロキシ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄-アルコキシ、スルホ、カルボキシル、フ
ェニル、フェノキシまたはフェニルアミノカルボニルに
よって置換されている、Ｚは水素、アルキル、アリー
ル、アルコキシ、アミノ、モノ−またはジ−アルキルア
ミノ、またはアリールアミノであり、R₁は水素、アルキ
ル、アルコキシ、ハロゲン、ＳＯ₃ Ｍまたはカルボキシ
ルであり、Ｍは水素または一価の無色陽イオンであり、
ｎは１または２であり、ｍは０または１である。Ｘ、
Ｚ、R₁、Ｍ、ｎおよびｍは、好ましくは、式（１）の染
料に関して好ましいものとして定義した通りであり、そ
してＹ’は好ましくはヒドロキシルまたはメトキシによ
って置換されたＣ₁ −Ｃ₄-アルコキシである。

【００２２】式（６）の新規染料は、それ自体公知の方
法で製造することができる。たとえば式

【化１３】 のアミノアゾ化合物をジアゾ化し、そしてその生成物を
式

【化１４】 の化合物とカップリングすることによって製造すること
ができる。上記式（７）および（８）において、Ｘ、
Ｙ’、Ｍ、ｎおよびR₁は式（６）において定義した通り
である。以下、本発明を実施例によってさらに説明す
る。なお、実施例中の部は重量部であり、温度は摂氏で
ある。

【００２３】実施例１ 式

【化１５】 の化合物６０．８ｇを、亜硝酸ナトリウム６．９ｇと共
に、水酸化ナトリウム溶液を用いた中性条件下において
３５０mlの水に溶解し、そして２０乃至２５℃において
３２％塩酸１９．２ｇを添加してジアゾ化する。得られ
たジアゾ化物の懸濁物を、６−アニリノ−１−ヒドロキ
シナフタレン−３−スルホン酸３４．５ｇとジエタノー
ルアミンの２２ｇとを水２５０mlに溶解した溶液に、２
５乃至３０℃において４５分間かけて滴下添加する。こ
の操作の間、ジエタノールアミン１８．０ｇの添加によ
ってpHを８．５乃至９．０に保持する。カップリングが
終了したら、この合成溶液に水酸化ナトリウムの５０％
溶液４０ｇを添加し、そして７５℃において１時間加水
分解を実施する。室温まで冷却した後、３２％塩酸を用
いてpHを６．５乃至７に調整する。下記式の染料を含有
する懸濁物を得る。

【化１６】 この染料懸濁物を、化学変性ポリアクリロニトリル膜を
使用して５０℃において逆浸透によって脱塩し、そして
最終重量７５０ｇまで濃縮する。しかして、２乃至５℃
において数か月間安定な液体染料調合物を得た。

【００２４】実施例２ 実施例１に記載した方法によって、ただし今回はジエタ
ノールアミンの４０ｇの代わりに水酸化ナトリウムの３
０％溶液２９ｇを使用して、実施例１記載の染料の三ナ
トリウム塩８５．９ｇを含有する染料懸濁物を製造し
た。次に、得られた懸濁物を化学変性ポリアクリロニト
リル膜を使用して５０℃において逆浸透によって脱塩
し、そして最終重量７５０ｇまで濃縮した。LiOH・1H₂O
３．９ｇと無水 Li₂SO₄ ３．９ｇとを添加し、この溶液
を５０℃において１時間撹拌した。このあと、２５℃ま
で冷却し、脱イオン水で７８０ｇに調整し、そして濾過
した。得られた染料溶液は２乃至５℃の貯蔵温度で数か
月間安定であり、そして紙を優秀な耐光堅牢性に染色し
た。

【００２５】実施例３ 実施例２に記載した操作をくり返した。ただし今回はLi
OH・1H₂O ３．９ｇと無水 Li₂SO₄ ３．９ｇとの代わりに
Li₂SO₄ １１．７ｇを使用した。同じく貯蔵安定な液体
染料調合物を得た。

【００２６】実施例４ 実施例１に記載した操作をくり返した。ただし今回はジ
エタノールアミンの代わりに全部で９．９ｇのLiOH・1H₂
O をカップリングのために使用した。同じく貯蔵安定な
液体染料調合物を得た。

【００２７】実施例５ 化学漂白亜硫酸塩パルプ（針葉樹材から製造）７０部と
化学漂白亜硫酸塩パルプ（白樺から製造）３０部とを叩
解機（ホランダー）の２０００部の水の中で叩解した。
このパルプに実施例１記載の染料溶液２．５部を添加し
た。２０分間混合した後、このパルプから抄紙した。こ
れによって得られた吸収紙は青色に染色されていた。こ
の染色物は高い耐光堅牢性を有していた。廃水は実際上
無色であった。

【００２８】実施例６ 実施例１記載の染料溶液３．０部を水１００部に溶解
し、この溶液を叩解機の２０００部の水の中で叩解され
た化学漂白亜硫酸塩パルプ１００部に添加した。１５分
間よく混合した後、樹脂サイズと硫酸アルミニウムとを
使用して常用方法によってサイジングした。このパルプ
から製造された紙は青色に染色されており、湿潤堅牢性
および耐光堅牢性に優れていた。

【００２９】実施例７−１３ 実施例１に記載したと同様な方法によって下記染料を製
造した。これらの染料は紙を堅牢性の優れた青色に染色
した。

【化１７】

【化１８】

【００３０】実施例１４−１６ 実施例１に記載したと同様な方法によって下記染料を製
造した。これらの染料は紙を堅牢性の優れた青色に染色
した。

【化１９】

【００３１】実施例１７−２２ 実施例１に記載したと同様な方法によって下記染料を製
造した。これらの染料は紙を堅牢性の優れた青色に染色
した。

【化２０】

【化２１】

【００３２】実施例２３−２５ 実施例１に記載したと同様な方法によって下記染料を製
造した。これらの染料は紙を堅牢性の優れた青色に染色
した。

【化２２】

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式の染料を使用することを特徴とす
   る紙の染色方法 【化１】 〔式中、Ａは下記式のいずれかの基であり 【化２】 （式中の符号は後記の意味を有する）ＸとＹとは互いに
   独立的に水素、アルキル、アルコキシ、または−ＮＨ−
   ＣＯ−Ｚ（ここにおいて、Ｚは水素、アルキル、アリー
   ル、アルコキシ、アミノ、モノ−またはジ−アルキルア
   ミノ、またはアリールアミノである）であり、R₁は水
   素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ＳＯ₃ Ｍまたは
   カルボキシルであり、Ｍは水素または一価の無色陽イオ
   ンであり、ｎは１または２であり、ｍは０または１であ
   る〕。
2. 【請求項２】 ＸとＹとが互いに独立的に水素、メチ
   ル、メトキシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウ
   レイド、またはフェニルウレイド、特に水素、メチル、
   またはメトキシである式（１）の染料を使用する請求項
   １記載の方法。
3. 【請求項３】 R₁が水素、メチル、メトキシ、塩素、Ｓ
   Ｏ₃ Ｍ、またはカルボキシル、特に水素またはＳＯ₃ Ｍ
   である式（１）の染料を使用する請求項１または２記載
   の方法。
4. 【請求項４】 下記式の染料を使用する請求項１記載の
   方法 【化３】 〔式中、ＸとＹとは互いに独立的に水素、メチル、メト
   キシ、または−ＮＨ−ＣＯ−Ｚ（ここにおいて、Ｚはメ
   チル、フェニル、アミノまたはフェニルアミノである）
   であり、R₁は水素、メチル、メトキシ、塩素、またはＳ
   Ｏ₃ Ｍであり、Ｍは水素または一価の無色陽イオンであ
   り、ｎは１または２である〕。
5. 【請求項５】 下記式の染料を使用する請求項１記載の
   方法 【化４】 （式中、ＸとＹとは互いに独立的に水素、メチルまたは
   メトキシであり、R₁は水素またはＳＯ₃ Ｍであり、Ｍは
   水素または一価の無色陽イオンである）。
6. 【請求項６】 Ｍがリチウムである式（１）の染料を使
   用する請求項１乃至５のいずれかに記載の方法。
7. 【請求項７】 下記式の染料２乃至２０重量％ 【化５】 （式中、Ａ、Ｍ、R₁およびｎは請求項１の式（１）につ
   いて定義した通りである）と式（１）の染料１モル当り
   少なくとも０．１モルのＬi ⁺ とを含有している染料水
   溶液。
8. 【請求項８】 少なくとも１１、好ましくは１１乃至１
   ３のpH価を有する請求項７記載の染料水溶液。
9. 【請求項９】 式（１）の染料を６乃至１５重量％と式
   （１）の染料１モル当り０．１乃至３モルのＬi ⁺ とを
   含有し、そして少なくとも１１のpH価を有する請求項７
   または８記載の染料の水溶液。
10. 【請求項１０】 染料溶液の重量を基準にして２重量％
    より多くない無機塩類を含有している請求項６乃至９の
    いずれかに記載の染料水溶液。
11. 【請求項１１】 下記式の染料 【化６】 〔式中、Ｘは水素、アルキル、アルコキシまたは−ＮＨ
    −ＣＯ−Ｚ（Ｚは後記の意味を有する）であり、Ｙ’は
    Ｃ₁ −Ｃ₄-アルコキシであり、これはヒドロキシル、Ｃ
    ₁ −Ｃ₄-アルコキシ、スルホ、カルボキシル、フェニ
    ル、フェノキシまたはフェニルアミノカルボニルによっ
    て置換されている、Ｚは水素、アルキル、アリール、ア
    ルコキシ、アミノ、モノ−またはジ−アルキルアミノま
    たはアリールアミノであり、R₁は水素、アルキル、アル
    コキシ、ハロゲン、ＳＯ₃ Ｍまたはカルボキシルであ
    り、Ｍは水素または一価の無色陽イオンであり、ｎは１
    または２であり、ｍは０または１である〕。
12. 【請求項１２】 式中のＸが水素、メチル、メトキシま
    たは−ＮＨ−ＣＯ−Ｚであり、Ｚがメチル、フェニル、
    アミノまたはフェニルアミノであり、Ｙ’が、ヒドロキ
    シルまたはメトキシによって置換されたＣ₁ −Ｃ₄-アル
    コキシであり、R₁が水素、メチル、メトキシ、塩素また
    はＳＯ₃ Ｍであり、Ｍが水素または一価の無色陽イオン
    であり、ｎが１または２、である請求項１１記載の染
    料。