JPH1143617A - セルロース性物質を染色するためのジアゾ染料 - Google Patents

セルロース性物質を染色するためのジアゾ染料

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JPH1143617A
JPH1143617A JP9364763A JP36476397A JPH1143617A JP H1143617 A JPH1143617 A JP H1143617A JP 9364763 A JP9364763 A JP 9364763A JP 36476397 A JP36476397 A JP 36476397A JP H1143617 A JPH1143617 A JP H1143617A
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alkyl
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acid
hydrogen
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JP9364763A
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Winfried Mennicke
ビンフリート・メンニケ
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    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
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    • C09B67/0073—Preparations of acid or reactive dyes in liquid form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09B31/02—Disazo dyes
    • C09B31/08—Disazo dyes from a coupling component "C" containing directive hydroxyl and amino groups
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    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
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    • D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
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    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】一般式Ｉのジアゾ染料。 ［Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４
アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｒ３は水素また
はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｒ４は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキ
ル、随時置換されたフェニルまたはアシル、Ｘは水素、
アルカリ金属またはアンモニウムイオン或いは有機アミ
ンのカチオン、ｎは１〜３の整数を表す］ 【効果】この新規なジアゾ染料はセルロース性物質を赤
紫ないし青色の明るい色に染色するのに際立って適当で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、新規なジアゾ染料、その製造
法、その溶液、その溶液の製造法、及びその、重合体物
質、特にセルロース性物質を染色及び捺染するための使
用法に関する。この新規なジアゾ染料は式
【０００２】
【化８】
【０００３】［式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキルを表
し、Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４
アルコキシを表し、Ｒ３は水素またはＣ１〜Ｃ４アルキ
ルを表し、Ｒ４は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、随時置換
されたフェニルまたはアシルを表し、Ｘは水素、アルカ
リ金属またはアンモニウムイオンを表し、或いは有機ア
ミンのカチオンを表し、そしてｎは１〜３の整数を表
す］に相当する。
【０００４】式（Ｉ）におけるＸは同一でも異なっても
よいが、好ましくは同一である。Ｘの意味において可能
なアルカリ金属イオンは好ましくはリチウム、ナトリウ
ム及びカリウムイオンであり、また有機アミンの可能な
カチオンは特にモノ、ビス、トリス及びテトラ−Ｃ１〜
Ｃ４アルキルアンモニウムイオン、モノ、ビス及びトリ
ス−Ｃ１〜Ｃ４アルカノールアンモニウムイオン及び／
またはそれらの混合形である。
【０００５】Ｒ４の意味における随時置換されたフェニ
ルは、１つまたはそれ以上の、好ましくは１〜４つの同
一のまたは異なる置換基で置換されたフェニルを意味す
るものと理解すべきである。ここに可能な置換基は、Ｃ
１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲン例
えば塩素または臭素、スルホ、カルボキシル、ヒドロキ
シル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルでモノまたはジ置換
されたアミノ、アシルアミノ例えばホルミルアミノ、Ｃ
１〜Ｃ４アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノまたは
Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、塩素また
は臭素で置換されたベンゾイルアミノである。
【０００６】Ｒ４の意味におけるアシルは、例えばアミ
ノカルボニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ４アルカノイル、ベ
ンゾイルまたはＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコ
キシ、塩素または臭素で置換されたベンゾイルを意味す
るものとして理解すべきである。
【０００７】好ましくは、Ｘは式
【０００８】
【化９】
【０００９】［式中、Ｒ５は水素或いは随時ヒドロキシ
ルまたはヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシで置換され
ているＣ１〜Ｃ４アルキル、特にＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ
Ｈ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ３、ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ
Ｈ、ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ３またはＣＨ２−ＣＨ
２−ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨを表し、そしてＲ６がＣ１
〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアル
コキシ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキ
シ単位が６つまでのヒドロキシ−ポリ（Ｃ１〜Ｃ４アル
コキシ）−Ｃ１〜Ｃ４アルキルを表し、特にＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−ＯＨ、ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ３またはＣＨ
２−ＣＨ２−ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨまたはＣＨ２−Ｃ
Ｈ（ＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ３を表
す］のカチオンを表す。
【００１０】良好な染色性のために特に重要である化合
物は、式（II）
【００１１】
【化１０】
【００１２】［式中、Ｒ３、Ｒ４及びＸは上述した意味
を有する］のものである。
【００１３】式（II）におけるカチオンＸは同一でも異
なってもよいが、好ましくは同一である。
【００１４】本発明による式（Ｉ）の染料は、式（II
I）
【００１５】
【化１１】
【００１６】［式中、Ｒ１、Ｘ及びｎは上に示した意味
を有する］のアミノベンゼンスルホン酸をジアゾ化し、
そしてこのジアゾ化生成物を式（IV）
【００１７】
【化１２】
【００１８】［式中、Ｒ２及びＸは上に示した意味を有
する］のアミノナフタレンスルホン酸にカップリングさ
せ、この反応で生成した式（Ｖ）
【００１９】
【化１３】
【００２０】［式中、Ｒ１、ｎ、Ｘ及びＲ２は上に示し
た意味を有する］のアミノアゾ染料をジアゾ化し、そし
てこのジアゾ化生成物を式（VI）
【００２１】
【化１４】
【００２２】［式中、Ｒ３、Ｒ４及びＸは上に示した意
味を有する］のアミノナフトールスルホン酸にカップリ
ングさせることによって製造される。式III（Ｘ＝Ｈ）
の適当なアミノベンゼンスルホン酸は、例えば２−アミ
ノ−３−メチル−、−３−エチル−または−３−プロピ
ル−ベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４−メチル−ま
たは−４−プロピル−ベンゼンスルホン酸、２−アミノ
−５−メチル−、−５−エチル−、−５−プロピル−ま
たは−５−ブチル−ベンゼンスルホン酸、２−アミノ−
６−メチル−ベンゼンスルホン酸、２−アミノ−３、４
−、−３、５−、−３、６−、−４、５−または−４、
６−ジメチル−ベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４−
メチル−５−イソプロピル−または−４−イソプロピル
−５−メチル−ベンゼンスルホン酸、２−アミノ−３、
５、６−トリメチル−ベンゼンスルホン酸、３−アミノ
−２−メチル−ベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４−
メチル−または−４−エチル−ベンゼンスルホン酸、３
−アミノ−５−メチル−ベンゼンスルホン酸、３−アミ
ノ−６−メチル−、−６−エチル−または−５−ブチル
−ベンゼンスルホン酸、３−アミノ−２、４−、−２、
５−、−２、６−、−４、５−、４、６−または−５、
６−ジメチル−ベンゼンスルホン酸、３−アミノ−２−
メチル−４−イソプロピル−ベンゼンスルホン酸、３−
アミノ−２、４、６−トリメチル−ベンゼンスルホン
酸、４−アミノ−２−メチル−ベンゼンスルホン酸、４
−アミノ−３−メチル−または−３−エチル−ベンゼン
スルホン酸、４−アミノ−２、３−、−２、５−、−
２、６−または−３、５−ジメチル−ベンゼンスルホン
酸、及び４−アミノ−２−イソプロピル−５メチル−ベ
ンゼンスルホン酸、である。
【００２３】式IV（Ｘ＝Ｈ）の可能なアミノナフタレン
スルホン酸は、１−アミノナフタレン−６−または−７
−スルホン酸、１−アミノナフタレン−２−メチル−６
−または−７−スルホン酸、及び１−アミノナフタレン
−２−メトキシ−６−または−７−スルホン酸、であ
る。
【００２４】式VI（Ｘ＝Ｈ）の可能なアミノナフトール
スルホン酸の例は、１−ヒドロキシ−７−アミノ−、−
７−メチルアミノ−、−７−ジメチルアミノ−、−７−
フェニルアミノ−、−７−（４−スルホフェニルアミ
ノ）−、−７−（３−スルホフェニルアミノ）−、−７
−（４−カルボキシフェニルアミノ）−、−７−（３−
カルボキシフェニルアミノ）−、−７−（４−ヒドロキ
シ−３−カルボキシフェニルアミノ）−、−７−（４−
メチルフェニルアミノ）−、−７−（４−メトキシフェ
ニルアミノ）−、−７−（２−メトキシフェニルアミ
ノ）−、−７−（２、４−ジメトキシフェニルアミノ）
−、−７−（４−クロロフェニルアミノ）−、−７−
（４−アミノフェニルアミノ）−、−７−（４−アミノ
−３−スルホフェニルアミノ）−、−７−（４−ベンゾ
イルアミノフェニルアミノ）−、−７−（４−ベンゾイ
ルアミノ−３−スルホフェニルアミノ）−、−７−
（４、４′メチルベンゾイルアミノフェニルアミノ−、
−７−ウレイド−、−７−アセトアミノ−、−７−ベン
ゾイルアミノ−及び−７−（４−メチルベンゾイルアミ
ノ）−ナフタレン３−スルホン酸、である。
【００２５】式（III）のアミノベンゼンスルホン酸及
び式（Ｖ）の中間生成物アミノアゾ染料のジアゾ化は、
公知の方法に従い、例えば鉱酸媒体中、好ましくは塩酸
媒体中、０〜３０、好ましくは０〜１５℃の温度下に、
アルカリ金属亜硝酸塩例えば亜硝酸ナトリウムを用いて
行われる。式（III）のアミノベンゼンスルホン酸の、
式（IV）のアミノナフタレンスルホン酸とのカップリン
グ、並びに式（Ｖ）のジアゾ化アミノアゾ染料の、式
（VI）のアミノナフトールスルホン酸とのカップリング
も同様に、公知の通常の条件下に行われる。即ちカップ
リング反応は好ましくは水性媒体中、弱酸性、中性また
はアルカリ性で及び０〜３０、好ましくは１０〜２５℃
の温度で行われる。ここに、式（IV）のアミノナフタレ
ンスルホン酸とのカップリング反応に対しては、中性な
いし弱酸性、好ましくは７〜４のｐＨが有利な結果を与
え、また式（VI）のアミノナフトールスルホン酸とのカ
ップリング反応に対しては、中性ないし弱アルカリ性、
好ましくは７．５〜９のｐＨが有利な結果を与える。所
望のｐＨは、塩基例えばアルカリ金属水酸化物、炭酸塩
または酢酸塩、例えば水酸化リチウム、炭酸リチウムま
たは酢酸リチウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム
または酢酸ナトリウム、或いは水酸化カリウム、炭酸カ
リウムまたは酢酸カリウム、アンモニア、式（VII）の
水酸化アンモニウム、或いは有機塩基、例えば式（VI
I）〜（IX）
【００２６】
【化１５】
【００２７】［式中、Ｒ５及びＲ６は上述した意味を有
する］のアミンを添加することによって確立し、維持で
きる。
【００２８】この様に製造した本発明の染料は、アルカ
リ金属塩での塩析、噴霧乾燥またはロ−ル上での蒸発に
より単離され、そして通常の標準化剤及び助剤で水溶性
調製物に加工することができる。それらは、あらかじめ
単離してまたは単離しないで、水溶液または懸濁液を膜
分離、特に加圧透過の工程に供し、そしてそれから電解
質及び低分子副生物を除去することにより水性の濃縮さ
れた及び安定な溶液に処理してもよい。
【００２９】本発明の染料の、安定な溶液への処理は、
独国公開特許第２４４９２０６号の方法でも達成でき
る。この方法の本質は、２回の塩から塩への転換を含ん
でなる。即ち本発明の染料のナトリウム塩を、スルホ基
に対して少なくとも当量の量のカルシウムイオンで、ほ
とんど溶解しないカルシウム塩（Ａ）に転化する。この
カルシウム塩（Ａ）を分離し、ついで水性懸濁液中にお
いて、容易に溶解するリチウムまたはアンモニウム塩
（Ｂ）へ及びリチウム、アンモニウムまたはカチオン
【００３０】
【化１６】
【００３１】［式中、Ｒ５及びＲ６は上述した意味を有
する］のサルフェートと撹拌することにより或いは硫酸
及び塩基性リチウム塩、アンモニア、式（VII）の水酸
化アンモニウムまたは式（VIII）または（IX）のアミン
と撹拌することによりほとんど溶解しないカルシウムサ
ルフェートへ転化する。最後に沈殿させたカルシウムサ
ルフェートを濾別することにより、所望の染料塩（Ｂ）
の溶液を得る。
【００３２】本発明による染料の場合、ほとんど溶解し
ない（Ａ）から容易に溶解する（Ｂ）への転化は、
（Ａ）のカルシウム含量に基づいて０．５〜２倍、好ま
しくは０．６〜１．２倍過剰量のサルフェートイオン
を、リチウムサルフェートまたは上述したアンモニウム
サルフェートの１つまたは硫酸の形で使用する場合に特
に円滑に進行する。
【００３３】溶液（Ｂ）は、この製造に対して硫酸及び
式（VIII）または（IX）のアミンを、硫酸に対して１０
０％まで、特に１２．５〜７５％のモル過剰量で使用す
る場合、特に容易に溶解し、１０〜２５重量％の濃度で
数週間安定である。式（VIII）または（IX）の特に適当
なアミンは、例えばメチルジエタノールアミン、エチル
ジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、メチ
ルジイソプロパノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、２−
（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、２−（２
−ジエチルアミノエトキシ）エタノール、２−（２−ジ
エチルアミノエトキシエトキシ）エタノールである。
【００３４】本発明の染料の溶液は、更に水溶性有機可
溶化剤、例えば尿素、Ｎ、Ｎ′ジメチル尿素、６−カプ
ロラクタム、メチルピロリドン、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド、多価アルコール、及びその
Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルエーテル例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセロール、エチルグ
リコールまたは１−エトキシ−２−プロパノール、及び
アルカノールアミン例えばエタノールアミンまたは式
（VII）のアミンを含んでいてもよい。液体染料調製物
は、好ましくは有機可溶化剤を含まず、一般に５〜４０
重量％、好ましくは１０〜２５重量％の、本発明による
式（Ｉ）の染料を少なくとも１つ含んでなる。
【００３５】本発明は、更に重合体物質、特にカルボキ
サミド基を含む物質及びセルロース性物質、例えば皮
革、木綿、再生セルロース繊維及び紙を染色及び捺染す
るための、式（Ｉ）のジアゾ染料の使用法に関する。
【００３６】染料（Ｉ）は、その性質から見て、直接染
料と見做すことができ、従って皮革、織物及び製紙工業
における直接染料に通常のすべての方法で使用すること
ができる。
【００３７】固体及び液体調製物の双方において、染料
（Ｉ）はとりわけパルプで染色される紙の製造に、また
種々の起源からの漂白されたまたはされてないセルロー
スに由来する紙表面にまたサイズ処理された及びサイズ
処理されてない紙に対して適当である。紙のパルプでの
染色の場合、染料（Ｉ）はシートの形成前に紙パルプに
添加される。これはセルロースをパルプ化した後の濃密
なパルプに対して或いは製紙機へ供給する前の稀薄なパ
ルプに対して行う事ができる。パルプにおいてサイズ処
理された紙を染色する場合、染料（Ｉ）は好ましくはサ
イジング剤の前に稀薄のパルプに添加される。紙表面を
染色する場合、好ましくは染料を濃澱粉溶液に溶解し、
サイジングプレスを用いてこの形で紙に適用する。染料
（Ｉ）は紙の浸漬染色にも使用できる。
【００３８】本発明による式（Ｉ）の染料は、上述した
物質、好ましくは紙に対して良好な湿潤及び光堅牢性を
有する赤紫ないし青色の明るい染色物を与える。染色し
た紙は良好な漂白性を有する。またそれらはミョウバン
に対して鈍感であり、且つｐＨに対して非常に鈍感であ
り、水ばかりでなく、ミルク、フルーツジュース及びア
ルコール性ドリンクにも耐性がある。
【００３９】
【実施例】
実施例１ 純度８５．９％の２−アミノ−３、５−ジメチル−ベン
ゼンスルホン酸２３．３６ｇを、６５℃の熱水２５０ｍ
ｌに溶解した。この溶液に４．３５Ｎ亜硝酸ナトリウム
溶液２３ｍｌを添加し、ついで時々氷を追加して温度を
２０℃以下に保ちながら、混合物を水１２０ｍｌ、氷７
０ｇ及び１０Ｎ塩酸２８ｍｌの混合物上に２０分間に亘
って取り出した。ジアゾ化反応は３０分後に終了した。
純度８６．４％の１−アミノナフタレン−７−スルホン
酸２５．８ｇを１０Ｎ水酸化ナトリウム溶液約１０ｍｌ
に溶解し、そして酢酸Ｎａ・３Ｈ２Ｏ５４．４ｇを添加
した。このジアゾ化の懸濁液を、１時間に亘り温度を２
０℃以下に保ちながら、確立された懸濁液にポンプで送
り込んだ。１２時間後にカップリング反応が終了したと
き、式
【００４０】
【化１７】
【００４１】のモノアゾ染料を吸引濾過した。この工程
で得られたペ−ストを、更に処理するために水３００ｍ
ｌへ撹拌しながら添加し、１０Ｎ塩酸１６ｍｌの添加
後、４．３５Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２１ｍｌでｐＨ＜
２．５下にジアゾ化した。この様に製造したジアゾ懸濁
液を、純度９８．９％の１−ヒドロキシ−７−フェニル
アミノ−ナフタレン−３−スルホン酸２８．７ｇ、水１
５０ｍｌ、１０Ｎ水酸化ナトリウム９ｍｌ及びＮａＨＣ
Ｏ３１６ｇの混合物に、均一な流れとしてポンプで送り
込んだ。続いて混合物をｐＨ７〜８で更に１時間撹拌
し、式
【００４２】
【化１８】
【００４３】の染料を吸引濾過した。これは、乾燥した
状態で黒色の粉末であり、木綿及び紙を良好な一般的堅
牢性を有する紫色に染色した。
【００４４】実施例２ 実施例１の純度８６．４％の１−アミノナフタレン−７
−スルホン酸２５．８ｇの代わりに、純度８２．４％の
１−アミノナフタレン−６−スルホン酸２７．１ｇを使
用し、それ以外実施例１に記述したように工程を行っ
て、式
【００４５】
【化１９】
【００４６】の染料を得た。これは同様に木綿及び紙を
紫色に染色した。
【００４７】溶液を製造するために、染料（分子量７６
１）含量２４．７５％の湿ったペ−シト３０７．０５ｇ
を塩化カルシウム１９．４ｇと一緒に水８００ｍｌ中で
１０時間撹拌した。ついで固体を濾別して、カルシウム
イオン０．１６モルを含むプレスケーキ２０５ｇを得
た。このプレスケーキを再び水４４０ｍｌ中でほぐし、
そして６−カプロラクタム９２．７ｇ、５０重量％硫酸
６２．７ｇ及びＮ−メチルジエタノールアミン５７．２
ｇの添加後、混合物を５時間撹拌した。沈殿したカルシ
ウムサルフェートを分離した後、数週間安定である濃染
料溶液を得た。
【００４８】実施例３〜４３ 次の表１〜４に示すジアゾ染料を、実施例１と同様の方
法で製造した。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】
【表５】
【００５４】染色実施例１ 木綿のヤーン１０ｇを、水２５０ｍｌ、炭酸ナトリウム
０．２ｇ、硫酸ナトリウム４ｇ及び実施例１で製造した
染料０．１５ｇの浴に４０℃で導入した。染色液の温度
を、ヤーンを一定に掻き混ぜながら９５℃まで上昇さ
せ、この温度で残存液の色が薄くなるまで４５分間染色
を行った。ついで染色したヤーンを絞り出し、冷水で濯
ぎ、６０℃で乾燥した。これは深い紫色に染色され、良
好な洗濯及び汗堅牢性が特色であった。
【００５５】染色実施例２ 漂白したサルフェートセルロース８００ｋｇ及び漂白し
たサルファイトセルロース２００ｋｇを、染みがなくな
るまで３０分間、パルプ化機により、工業用水１４ｍ３
中でパルプとした。ついでこのパルプを、空のバットに
移し、２５°ＳＲ［ショッパ−リーグラー（Ｓｃｈｏｐ
ｐｅｒ−Ｒｉｅｇｌｅｒ）］の叩解度（ｆｒｅｅｎｅｓ
ｓ）までホランダーで叩解し、最後にカオリンＩａ２５
０ｋｇ及び２０ｇ／ｌの水溶液としての実施例２の染料
１％も添加されている混合バットに導入し、そして１５
分間の加熱後にロジンサイズ２％及び１０分後にミョウ
バン４％を添加した。それぞれの場合、染料、ロジンサ
イズ及びミョウバンのパーセント含量は、完全に乾燥し
た繊維基準であった。混合物のｐＨは５．３であった。
ついでセルロース懸濁液を、工業的に通常の方法によ
り、製紙機上の紙に適用した。強紫色に染色された且つ
炭酸ナトリウム溶液、酢酸、水及びアルコールに対して
良好な耐性を有する印刷紙が得られた。排水は実質的に
無色であった。
【００５６】染色実施例３ 漂白したサルフェートセルロース１０００ｋｇを、染色
実施例２に記述したようにパルプ化し、叩解した。定着
剤１％及び２０ｇ／ｌの水溶液の形の実施例２の染料１
％を混合バットに添加した。１５分間加熱した後、セル
ロースを紙に処理した。紫色に染色され且つ炭酸ナトリ
ウム溶液、酢酸、水及びアルコールに対して非常に良好
な耐性を有するテイシューが得られた。
【００５７】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る。
【００５８】１．式
【００５９】
【化２０】
【００６０】［式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキルを表
し、Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４
アルコキシを表し、Ｒ３は水素またはＣ１〜Ｃ４アルキ
ルを表し、Ｒ４は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、随時置換
されたフェニルまたはアシルを表し、Ｘは水素、アルカ
リ金属またはアンモニウムイオンを表し、或いは有機ア
ミンのカチオンを表し、そしてｎは１〜３の整数を表
す］のジアゾ染料。
【００６１】２．式
【００６２】
【化２１】
【００６３】［式中、Ｒ３、Ｒ４及びＸは上記１に示し
た意味を有する］上記１の染料。
【００６４】３．式（III）
【００６５】
【化２２】
【００６６】［式中、Ｒ１、Ｘ及びｎは上記１に示した
意味を有する］のアミノベンゼンスルホン酸をジアゾ化
し、そしてこのジアゾ化生成物を式（IV）
【００６７】
【化２３】
【００６８】［式中、Ｒ２及びＸは上記１に示した意味
を有する］のアミノナフタレンスルホン酸にカップリン
グさせ、この反応で生成した式（Ｖ）
【００６９】
【化２４】
【００７０】［式中、Ｒ１、ｎ、Ｘ及びＲ２は上記１に
示した意味を有する］のアミノアゾ染料をジアゾ化し、
そしてこのジアゾ化生成物を式（VI）
【００７１】
【化２５】
【００７２】［式中、Ｒ３、Ｒ４及びＸは上記１に示し
た意味を有する］のアミノナフトールスルホン酸にカッ
プリングさせる、上記１の染料の製造法。
【００７３】４．Ｘが同一でも異なってもよく、そして
リチウムまたはアンモニウムイオンを表し或いは式
【００７４】
【化２６】
【００７５】を表し、但しＲ５が水素或いは随時ヒドロ
キシルまたはヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシで置換
されているＣ１〜Ｃ４アルキル、特にＣＨ３、Ｃ
2Ｈ５、ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ３、ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−ＯＨ、ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ３またはＣＨ
２−ＣＨ２−ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨを表し、そしてＲ
６がＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロ
キシアルコキシ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４
アルコキシ単位が６つまでのヒドロキシ−ポリ（Ｃ１〜
Ｃ４アルコキシ）−Ｃ１〜Ｃ４アルキルを表し、特にＣ
Ｈ２−ＣＨ２−ＯＨ、ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ３ま
たはＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨまたはＣ
Ｈ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｃ
Ｈ３を表す、上記１の式（Ｉ）の染料を少なくとも１つ
含んでなる水性染料溶液。
【００７６】５．Ｘが同一でも異なってもよく且つ式
【００７７】
【化２７】
【００７８】［式中、Ｒ５及びＲ６は上記４に示した意
味を有する］のカチオンを表す、上記４の水性染料溶
液。
【００７９】６．５〜４０重量％の染料含量を有する、
上記４の水性染料溶液。
【００８０】７．上記１に示したような、Ｘがナトリウ
ムイオンを表す式（Ｉ）の染料少なくとも１つを、スル
ホ基に対して少なくとも当量のカルシウムイオンを用い
て、Ｘ＝１／２Ｃａ2+の式（Ｉ）のほとんど溶解しない
染料に転化し、ついで水中においてカルシウムイオンに
基づいて０．５〜２倍、好ましくは０．６〜１．２倍過
剰量の、リチウム、アンモニウム及び／またはカチオン
【００８１】
【化２８】
【００８２】［式中、Ｒ５及びＲ６は上記４に示した意
味を有する］のサルフェートと撹拌することにより或い
は水中においてカルシウムイオンに基づいて０．５〜２
倍、好ましくは０．６〜１．２倍過剰量の、硫酸及び／
または硫酸に対して少なくとも当量である量の塩基性リ
チウム塩、アンモニア及び／または式 Ｒ5−Ｎ+(Ｒ6)3 -ＯＨ ［式中、Ｒ５及びＲ６は上記４に示した意味を有する］
の水酸化アンモニウム及び／または硫酸に対して１００
％、好ましくは１２．５〜７５％過剰の式 Ｒ5−Ｎ(Ｒ6)2 及び／又は (Ｒ5)2Ｎ−Ｒ6 ［式中、Ｒ５及びＲ６は上記４に示した意味を有する］
のアミンと撹拌することにより塩から塩への転化を行
い、そしてこの様にして得られた染料溶液から沈殿せし
めた染料のカルシウムサルフェートを濾過により分離す
る、ことを含んでなる上記４の染料溶液の製造法。
【００８３】８．カルボキサミドを含む物質またはセル
ロース性物質を染色または捺染するために上記１の染料
を使用すること。
【００８４】９．紙または皮革の染色に上記１の染料を
使用すること。
【００８５】１０．紙をパルプでまたはその表面を染色
するために上記４の染料を使用すること。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 【化１】 ［式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキルを表し、 Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アル
    コキシを表し、 Ｒ３は水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルを表し、 Ｒ４は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、随時置換されたフェ
    ニルまたはアシルを表し、 Ｘは水素、アルカリ金属またはアンモニウムイオンを表
    し、或いは有機アミンのカチオンを表し、そしてｎは１
    〜３の整数を表す］のジアゾ染料。
  2. 【請求項２】 式（III） 【化２】 ［式中、Ｒ１、Ｘ及びｎは請求項１に示した意味を有す
    る］のアミノベンゼンスルホン酸をジアゾ化し、そして
    このジアゾ化生成物を式（IV） 【化３】 ［式中、Ｒ２及びＸは請求項１に示した意味を有する］
    のアミノナフタレンスルホン酸にカップリングさせ、こ
    の反応で生成した式（Ｖ） 【化４】 ［式中、Ｒ１、ｎ、Ｘ及びＲ２は請求項１に示した意味
    を有する］のアミノアゾ染料をジアゾ化し、そしてこの
    ジアゾ化生成物を式（VI） 【化５】 ［式中、Ｒ３、Ｒ４及びＸは請求項１に示した意味を有
    する］のアミノナフトールスルホン酸にカップリングさ
    せる、請求項１の染料の製造法。
  3. 【請求項３】 Ｘが同一でも異なってもよく、そしてリ
    チウムまたはアンモニウムイオンを表し或いは式 【化６】 を表し、但しＲ５が水素或いは随時ヒドロキシルまたは
    ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシで置換されているＣ
    １〜Ｃ４アルキル、特にＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＣＨ２−Ｃ
    Ｈ２−ＣＨ２−ＣＨ３、ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ、ＣＨ２
    −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ３またはＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＨ
    ２−ＣＨ２−ＯＨを表し、そしてＲ６がＣ１〜Ｃ４ヒド
    ロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルコキシ−Ｃ
    １〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシ単位が６
    つまでのヒドロキシ−ポリ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）−
    Ｃ１〜Ｃ４アルキルを表し、特にＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ
    Ｈ、ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ３またはＣＨ２−ＣＨ
    ２−ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨまたはＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ
    ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ３を表す、請求
    項１の式（Ｉ）の染料を少なくとも１つ含んでなる水性
    染料溶液。
  4. 【請求項４】 請求項１に示したような、Ｘがナトリウ
    ムイオンを表す式（Ｉ）の染料少なくとも１つを、スル
    ホ基に対して少なくとも当量のカルシウムイオンを用い
    て、Ｘ＝１／２Ｃａ2+の式（Ｉ）のほとんど溶解しない
    染料に転化し、ついで水中においてカルシウムイオンに
    基づいて０．５〜２倍、好ましくは０．６〜１．２倍過
    剰量の、リチウム、アンモニウム及び／またはカチオン 【化７】 ［式中、Ｒ５及びＲ６は請求項３に示した意味を有す
    る］のサルフェートと撹拌することにより或いは水中に
    おいてカルシウムイオンに基づいて０．５〜２倍、好ま
    しくは０．６〜１．２倍過剰量の、硫酸及び／または硫
    酸に対して少なくとも当量である量の塩基性リチウム
    塩、アンモニア及び／または式 Ｒ5−Ｎ+(Ｒ6)3 -ＯＨ ［式中、Ｒ５及びＲ６は請求項３に示した意味を有す
    る］の水酸化アンモニウム、及び／または硫酸に対して
    １００％、好ましくは１２．５〜７５％過剰の式 Ｒ5−Ｎ（Ｒ6）2 及び／または (Ｒ5)2Ｎ−Ｒ6 ［式中、Ｒ５及びＲ６は請求項３に示した意味を有す
    る］のアミンと撹拌することにより塩から塩への転化を
    行い、そしてこの様にして得られた染料溶液から沈殿せ
    しめたカルシウムサルフェートを濾過により分離する、
    ことを含んでなる請求項３の染料溶液の製造法。
  5. 【請求項５】 カルボキサミドを含む物質またはセルロ
    ース性物質を染色または捺染するために請求項１の染料
    を使用すること。
JP9364763A 1996-12-24 1997-12-22 セルロース性物質を染色するためのジアゾ染料 Pending JPH1143617A (ja)

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