JPH06320870A - 感熱記録材料 - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】紙、プラスチックシート、合成紙等の支持体上
に設けられた感熱発色層に、該発色性化合物として3−
ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
を、該顕色剤化合物として4−ヒドロキシ−4’−イソ
プロポキシジフェニールスルホンを含有し、更にスチレ
ン/アクリルニトリル/(メタ)アクリル酸エステルの
共重合体又は該共重合体とコロイダルシリカとの複合
体、及び4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグル
シジルオキシ)ジフェニールスルホンを含有せしめる。 【効果】発色濃度が高く発色画像の保存安定性の良い感
熱記録材料が得られる。
に設けられた感熱発色層に、該発色性化合物として3−
ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
を、該顕色剤化合物として4−ヒドロキシ−4’−イソ
プロポキシジフェニールスルホンを含有し、更にスチレ
ン/アクリルニトリル/(メタ)アクリル酸エステルの
共重合体又は該共重合体とコロイダルシリカとの複合
体、及び4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグル
シジルオキシ)ジフェニールスルホンを含有せしめる。 【効果】発色濃度が高く発色画像の保存安定性の良い感
熱記録材料が得られる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料に関する
ものである。
に発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料に関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭43−4160号、特公昭45−14039
号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記録
材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそれ
ぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、こ
れに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加し
て塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗布
したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又は
両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を得
るものであり通常シート状の感熱記録材料が調製され
る。このような感熱記録シートの発色のためにはサーマ
ルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、(1)記
録時に騒音が出ない、(2)現像定着等の必要がない、
(3)メンテナンスフリーである。(4)機械が比較的
安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コンピ
ューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、医
療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記録
型ラベル分野等に広く用いられている。
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭43−4160号、特公昭45−14039
号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記録
材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそれ
ぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、こ
れに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加し
て塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗布
したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又は
両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を得
るものであり通常シート状の感熱記録材料が調製され
る。このような感熱記録シートの発色のためにはサーマ
ルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、(1)記
録時に騒音が出ない、(2)現像定着等の必要がない、
(3)メンテナンスフリーである。(4)機械が比較的
安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コンピ
ューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、医
療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記録
型ラベル分野等に広く用いられている。
【0003】これらの利用分野の中でも、小売店やスー
パーマーケット等のPOSシステムの拡大化に伴うラベ
ルや値札類、駅務の自動化システムの乗車券、或は運輸
関係、サービス業界等のプリペイドカード類への利用が
進んでいる。しかしながら、それらの使用法において
水、高温高湿条件下、プラスティクシート類との接触等
によって発色画像が消えてしまったり退色してしまうと
いう点が大きな欠点になっている。この問題を解決する
事が、感熱記録材料の、特に、長期間にわたり使用し保
存される分野における大きな技術的課題となっている。
パーマーケット等のPOSシステムの拡大化に伴うラベ
ルや値札類、駅務の自動化システムの乗車券、或は運輸
関係、サービス業界等のプリペイドカード類への利用が
進んでいる。しかしながら、それらの使用法において
水、高温高湿条件下、プラスティクシート類との接触等
によって発色画像が消えてしまったり退色してしまうと
いう点が大きな欠点になっている。この問題を解決する
事が、感熱記録材料の、特に、長期間にわたり使用し保
存される分野における大きな技術的課題となっている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
したような欠点を解決することにある。即ち、水、高温
高湿条件下、プラスティクシート類との接触等によって
発色画像の消色や退色が起こりにくく、保存性に優れ、
かつ発色濃度の高い感熱記録材料を提供することにあ
る。
したような欠点を解決することにある。即ち、水、高温
高湿条件下、プラスティクシート類との接触等によって
発色画像の消色や退色が起こりにくく、保存性に優れ、
かつ発色濃度の高い感熱記録材料を提供することにあ
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記したよう
な感熱記録材料の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた結
果、 (1)支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物と
該発色性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録
材料において、該発色性化合物として3−ジブチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオランを、該顕色剤
化合物として4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジ
フェニールスルホンを含有し、更にスチレン/アクリル
ニトリル/(メタ)アクリル酸エステルの共重合体又は
該共重合体とコロイダルシリカとの複合体、及び4−ベ
ンジルオキシ−4’−(2−メチルグルシジルオキシ)
ジフェニールスルホンを含有することを特徴とする感熱
記録材料 (2)支持体がプラスティクフィルム又は合成紙である
前項(1)の感熱記録材料 を提供するものである。
な感熱記録材料の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた結
果、 (1)支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物と
該発色性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録
材料において、該発色性化合物として3−ジブチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオランを、該顕色剤
化合物として4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジ
フェニールスルホンを含有し、更にスチレン/アクリル
ニトリル/(メタ)アクリル酸エステルの共重合体又は
該共重合体とコロイダルシリカとの複合体、及び4−ベ
ンジルオキシ−4’−(2−メチルグルシジルオキシ)
ジフェニールスルホンを含有することを特徴とする感熱
記録材料 (2)支持体がプラスティクフィルム又は合成紙である
前項(1)の感熱記録材料 を提供するものである。
【0006】本発明で使用されるスチレン/アクリルニ
トリル/(メタ)アクリル酸エステルの共重合体として
は、モノマー成分がスチレン、アクリルニトリル、又ア
クリル酸エステルとしてのアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−2−エチルヘ
キシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸−te
rt−ブチル等から選ばれ、スチレン/アクリルニトリ
ル/(メタ)アクリル酸エステルの成分比は全体のうち
アクリルニトリルは1〜20重量パーセント、好ましく
は1〜10重量パーセント、スチレン:(メタ)アクリ
ル酸エステルは任意の割合でも良いが1:1が好まし
い。
トリル/(メタ)アクリル酸エステルの共重合体として
は、モノマー成分がスチレン、アクリルニトリル、又ア
クリル酸エステルとしてのアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−2−エチルヘ
キシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸−te
rt−ブチル等から選ばれ、スチレン/アクリルニトリ
ル/(メタ)アクリル酸エステルの成分比は全体のうち
アクリルニトリルは1〜20重量パーセント、好ましく
は1〜10重量パーセント、スチレン:(メタ)アクリ
ル酸エステルは任意の割合でも良いが1:1が好まし
い。
【0007】該共重合体とコロイダルシリカとの複合体
は、特公平1−196389号と同様な方法で得ること
ができ本発明の場合、コロイダルシリカの混入割合は複
合体中70重量パーセント以下、好ましくは30重量パ
ーセント以下である。
は、特公平1−196389号と同様な方法で得ること
ができ本発明の場合、コロイダルシリカの混入割合は複
合体中70重量パーセント以下、好ましくは30重量パ
ーセント以下である。
【0008】本発明の感熱記録材料においては、3−ジ
ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランと
4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニールス
ルホンとスチレン/アクリルニトリル/(メタ)アクリ
ル酸エステルの共重合体又は該共重合体とコロイダルシ
リカとの複合体、及び4−ベンジルオキシ−4’−(2
−メチルグルシジルオキシ)ジフェニールスルホンを主
要な成分とし、その他必要に応じ充填剤、その他の添加
物等により感熱発色層が調製される。3−ジブチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオランの1重量部に
対して4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニ
ールスルホンは0.5〜10重量部好ましくは1〜5重
量部、スチレン/アクリルニトリル/(メタ)アクリル
酸エステルの共重合体又は該共重合体とコロイダルシリ
カとの複合体は0.5〜10重量部好ましくは1〜5重
量部、4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグルシ
ジルオキシ)ジフェニールスルホンは0.1〜5重量部
好ましくは0.2〜2重量部が適当である。
ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランと
4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニールス
ルホンとスチレン/アクリルニトリル/(メタ)アクリ
ル酸エステルの共重合体又は該共重合体とコロイダルシ
リカとの複合体、及び4−ベンジルオキシ−4’−(2
−メチルグルシジルオキシ)ジフェニールスルホンを主
要な成分とし、その他必要に応じ充填剤、その他の添加
物等により感熱発色層が調製される。3−ジブチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオランの1重量部に
対して4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニ
ールスルホンは0.5〜10重量部好ましくは1〜5重
量部、スチレン/アクリルニトリル/(メタ)アクリル
酸エステルの共重合体又は該共重合体とコロイダルシリ
カとの複合体は0.5〜10重量部好ましくは1〜5重
量部、4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグルシ
ジルオキシ)ジフェニールスルホンは0.1〜5重量部
好ましくは0.2〜2重量部が適当である。
【0009】又、他の発色性化合物の併用が可能であ
り、その例としては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に
用いられているものが使用可能で特に制限されない。具
体例としては、次の化合物が挙げられる。 フルオラン系化合物;3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シ
クロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−(N−エチル−N−ペンチルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−イソブチルエ
チルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−[N−エチル−N−(3−エトキシプロピル)アミ
ノ]−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−エチル−N−ヘキシルアミノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピルア
ミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−(P−クロロアニリノ)
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
(P−フルオロアニリノ)フルオラン、3−(P−トル
イジノエチル)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(P−トル
イジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−
クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7
−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−(3,4−ジクロロアニリノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロア
ニリノ)フルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロ
ロ−7−エトキシエチルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−オクチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−フェニルフルオラン、3−(P−トルイジノエ
チルアミノ−6−メチル−7−フェネチルフルオラン
等、
り、その例としては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に
用いられているものが使用可能で特に制限されない。具
体例としては、次の化合物が挙げられる。 フルオラン系化合物;3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シ
クロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−(N−エチル−N−ペンチルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−イソブチルエ
チルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−[N−エチル−N−(3−エトキシプロピル)アミ
ノ]−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−エチル−N−ヘキシルアミノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピルア
ミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−(P−クロロアニリノ)
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
(P−フルオロアニリノ)フルオラン、3−(P−トル
イジノエチル)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(P−トル
イジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−
クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7
−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−(3,4−ジクロロアニリノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロア
ニリノ)フルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロ
ロ−7−エトキシエチルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−オクチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−フェニルフルオラン、3−(P−トルイジノエ
チルアミノ−6−メチル−7−フェネチルフルオラン
等、
【0010】トリアリールメタン系化合物;3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド(別名:クリスタルバイオレットラクトン又
はCVL)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(1,2−ジメチルアミノインドール−3−イル)
フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−フェニル
インドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,
2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジメチルア
ミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインド
ール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,
3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−
ジメチルアミノフタリド、3,3−(2−フェニルイン
ドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3
−p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロ
ール−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等、
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド(別名:クリスタルバイオレットラクトン又
はCVL)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(1,2−ジメチルアミノインドール−3−イル)
フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−フェニル
インドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,
2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジメチルア
ミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインド
ール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,
3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−
ジメチルアミノフタリド、3,3−(2−フェニルイン
ドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3
−p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロ
ール−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等、
【0011】スピロ系化合物;3−メチルスピロージナ
フトピラン、3−エチルスピロジナフトピラン、3,
3’−ジクロロスピロジナフトピラン、3−ベンジルス
ピロジナフトピラン、3−プロピルスピロベンゾピラ
ン、3−メチルナフト−(3−メトキシベンゾ)スピロ
ピラン、1,3,3−トリメチル−6−ニトロ−8’−
メトキシスピロ(インドリン−2,2’−ベンゾピラ
ン)等、
フトピラン、3−エチルスピロジナフトピラン、3,
3’−ジクロロスピロジナフトピラン、3−ベンジルス
ピロジナフトピラン、3−プロピルスピロベンゾピラ
ン、3−メチルナフト−(3−メトキシベンゾ)スピロ
ピラン、1,3,3−トリメチル−6−ニトロ−8’−
メトキシスピロ(インドリン−2,2’−ベンゾピラ
ン)等、
【0012】ジフェニルメタン系化合物;N−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、4,4−ビス−ジメチルアミ
ノフェニルベンズヒドリルベンジルエー、N−2,4,
5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、
ニル−ロイコオーラミン、4,4−ビス−ジメチルアミ
ノフェニルベンズヒドリルベンジルエー、N−2,4,
5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、
【0013】チアジン系化合物;ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等、
レンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等、
【0014】ラクタム系化合物;ローダミンBアニリノ
ラクタム、ローダミンB−p−クロロアニリノラクタム
等、
ラクタム、ローダミンB−p−クロロアニリノラクタム
等、
【0015】フルオレン系化合物;3,6−ブス(ジメ
チルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6’−ジ
メチルアミノフタリド、3,6−ビス(ジメチルアミ
ノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6’−ピロリジノ
フタリド、3−ジメチルアミノ−6−ジエチルアミノフ
ルオレンスピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリ
ド等が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしく
は2つ以上混合して用いられる。
チルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6’−ジ
メチルアミノフタリド、3,6−ビス(ジメチルアミ
ノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6’−ピロリジノ
フタリド、3−ジメチルアミノ−6−ジエチルアミノフ
ルオレンスピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリ
ド等が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしく
は2つ以上混合して用いられる。
【0016】顕色性化合物も一般に感圧記録紙や感熱記
録紙に用いられているものが用いられ特に制限されな
い。用いうる顕色性化合物の具体例としては、α−ナフ
トール、β−ナフトール、p−オクチルフェノール、4
−t−オクチルフェノール、p−t−ブチルフェノー
ル、p−フェニルフェノール、1,1’−ビス−(p−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2’−ビス−(p
−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2’−(p−ヒ
ドロキシフェニル)ブタン、1,1’−ビス−(p−ヒ
ドロキシフェニル )シクロヘキサン、4,4’−チオ
ビスフェノール、4,4’−シクロヘキシリデンジフェ
ノール、2,2’−ビス−(2,5−ジブロム−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、4,4’−イソプロピリ
デンビス−(2−t−ブチルフェノール)、2,2’−
メチレンビス−(4−クロロフェノール)、4,4’−
スルホニルジフェノール、4,4’−スルホニル−ビス
−(2−アリルフェノール)、4−ヒドロキシ−4’−
メトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−
エトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−
イソプロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−
4’−ブトキシジフェニルスルホン、ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)酢酸メチル、ビス−(4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸ブチル、ビス−(4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸ベンジル等のフェノール性化合物、p−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、4−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、4−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、5−ヒドロキシイソフタル酸エチ
ル、3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘
導体、芳香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げられ
る。
録紙に用いられているものが用いられ特に制限されな
い。用いうる顕色性化合物の具体例としては、α−ナフ
トール、β−ナフトール、p−オクチルフェノール、4
−t−オクチルフェノール、p−t−ブチルフェノー
ル、p−フェニルフェノール、1,1’−ビス−(p−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2’−ビス−(p
−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2’−(p−ヒ
ドロキシフェニル)ブタン、1,1’−ビス−(p−ヒ
ドロキシフェニル )シクロヘキサン、4,4’−チオ
ビスフェノール、4,4’−シクロヘキシリデンジフェ
ノール、2,2’−ビス−(2,5−ジブロム−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、4,4’−イソプロピリ
デンビス−(2−t−ブチルフェノール)、2,2’−
メチレンビス−(4−クロロフェノール)、4,4’−
スルホニルジフェノール、4,4’−スルホニル−ビス
−(2−アリルフェノール)、4−ヒドロキシ−4’−
メトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−
エトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−
イソプロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−
4’−ブトキシジフェニルスルホン、ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)酢酸メチル、ビス−(4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸ブチル、ビス−(4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸ベンジル等のフェノール性化合物、p−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、4−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、4−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、5−ヒドロキシイソフタル酸エチ
ル、3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘
導体、芳香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げられ
る。
【0017】本発明で使用しうる結合剤の例としては、
メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール(PVA)、カルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラ
チン水溶性イソプレンゴム、スチレン/無水マレイン酸
共重合体のアルカリ塩、イソ(又はジイソ)ブチレン/
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの
或いはエチレン/酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、
ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチレン/ブ
タジエン(SB)共重合体、カルボキシル化スチレン/
ブタジエン(SB)共重合体、スチレン/ブタジエン/
アクリル酸系共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン
共重合体、エチレン/アクリル酸共重合体、コロイダル
シリカとアクリル樹脂の複合体粒子等の水溶性エマルジ
ョン等が挙げられる。
メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール(PVA)、カルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラ
チン水溶性イソプレンゴム、スチレン/無水マレイン酸
共重合体のアルカリ塩、イソ(又はジイソ)ブチレン/
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの
或いはエチレン/酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、
ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチレン/ブ
タジエン(SB)共重合体、カルボキシル化スチレン/
ブタジエン(SB)共重合体、スチレン/ブタジエン/
アクリル酸系共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン
共重合体、エチレン/アクリル酸共重合体、コロイダル
シリカとアクリル樹脂の複合体粒子等の水溶性エマルジ
ョン等が挙げられる。
【0018】その他の添加剤 本発明で使用しうる充填剤の例としては、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホ
ワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、
硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹
脂等が挙げられる。
ム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホ
ワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、
硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹
脂等が挙げられる。
【0019】熱可融性化合物としては、動植物性ワック
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックス等のワックス
類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合
物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニル誘導体等、
常温で固体であり約80℃以上の融点を有するものを使
用することができる。
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックス等のワックス
類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合
物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニル誘導体等、
常温で固体であり約80℃以上の融点を有するものを使
用することができる。
【0020】これらの化合物の具体例としては、カプロ
ン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸ア
ミド、リノール酸アミド、N−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、N−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、N−エチル
カプリン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミド、N−
オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセトアミ
ド、N−オレインベンズアミド、N−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸
アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、p−アセトトルイジド、ポリエチレングリコール、
1−ベンジルオキシナフタレン、2−ベンジルオキシナ
フタレン、1−ヒドロキシナフトエ酸、1,2−ビス
(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−
メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ビス(3,4−
ジメチルフェニル)エタン、1−フェノキシ−2−(4
−クロロフェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−
(4−メトキシフェノキシ)エタン、1−(2−メチル
フェノキシ)−2−(4−メトキシフェノキシ)エタ
ン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベン
ジルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エス
テル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、
p−ベンジルビフェニル、m−ターフェニル、1,5−
ビス(p−メトキシフェノキシ)−3−オキサ−ペンタ
ン、1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、フェニルメシチレンスルホナート、4−メチルフェ
ニルメシチレンスルホナート等の化合物が例示される。
ン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸ア
ミド、リノール酸アミド、N−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、N−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、N−エチル
カプリン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミド、N−
オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセトアミ
ド、N−オレインベンズアミド、N−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸
アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、p−アセトトルイジド、ポリエチレングリコール、
1−ベンジルオキシナフタレン、2−ベンジルオキシナ
フタレン、1−ヒドロキシナフトエ酸、1,2−ビス
(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−
メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ビス(3,4−
ジメチルフェニル)エタン、1−フェノキシ−2−(4
−クロロフェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−
(4−メトキシフェノキシ)エタン、1−(2−メチル
フェノキシ)−2−(4−メトキシフェノキシ)エタ
ン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベン
ジルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エス
テル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、
p−ベンジルビフェニル、m−ターフェニル、1,5−
ビス(p−メトキシフェノキシ)−3−オキサ−ペンタ
ン、1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、フェニルメシチレンスルホナート、4−メチルフェ
ニルメシチレンスルホナート等の化合物が例示される。
【0021】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
【0022】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物、及び4−ベン
ジルオキシ−4’−(2−メチルグルシジルオキシ)ジ
フェニールスルホンをそれぞれ別々に結合剤あるいは必
要に応じてその他の添加物と共にボールミル、アトライ
ター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散した液に
スチレン/アクリルニトリル/(メタ)アクリル酸エス
テルの共重合体又は該共重合体とコロイダルシリカとの
複合体を混合して感熱発色層塗布液を調製し、紙、ポリ
エステルフイルム、無延伸又は二軸延伸ポリプロピレン
フイルム、高圧法ポリエチレンフイルム、ポリスチレン
フイルム、延伸ポリカボネ−トフイルム、硬質ポリ塩化
ビニルフイルム等のプラスティクフイルム、合成紙等の
支持体上に通常乾燥時の重量で1〜40g/m2 になる
ようにバーコーター、ブレードコーター等により塗布
(発色性化合物と顕色性化合物の比は、通常乾燥重量比
で1:1〜1:10である)、乾燥して本発明の感熱記
録材料を得る。望ましい支持体はプラスティクフイルム
又は合成紙である。又、必要に応じて感熱発色層と支持
体の間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコー
ト層を設けてもよい。
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物、及び4−ベン
ジルオキシ−4’−(2−メチルグルシジルオキシ)ジ
フェニールスルホンをそれぞれ別々に結合剤あるいは必
要に応じてその他の添加物と共にボールミル、アトライ
ター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散した液に
スチレン/アクリルニトリル/(メタ)アクリル酸エス
テルの共重合体又は該共重合体とコロイダルシリカとの
複合体を混合して感熱発色層塗布液を調製し、紙、ポリ
エステルフイルム、無延伸又は二軸延伸ポリプロピレン
フイルム、高圧法ポリエチレンフイルム、ポリスチレン
フイルム、延伸ポリカボネ−トフイルム、硬質ポリ塩化
ビニルフイルム等のプラスティクフイルム、合成紙等の
支持体上に通常乾燥時の重量で1〜40g/m2 になる
ようにバーコーター、ブレードコーター等により塗布
(発色性化合物と顕色性化合物の比は、通常乾燥重量比
で1:1〜1:10である)、乾燥して本発明の感熱記
録材料を得る。望ましい支持体はプラスティクフイルム
又は合成紙である。又、必要に応じて感熱発色層と支持
体の間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコー
ト層を設けてもよい。
【0023】前記、発色性化合物、顕色性化合物、及び
4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグルシジルオ
キシ)ジフェニールスルホン及びスチレン/アクリルニ
トリル/(メタ)アクリル酸エステルの共重合体又は該
共重合体とコロイダルシリカとの複合体を含有する本発
明の感熱記録材料は、従来公知ものに比べ、その地肌及
び発色画像の保存安定性が格段に優れている。
4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグルシジルオ
キシ)ジフェニールスルホン及びスチレン/アクリルニ
トリル/(メタ)アクリル酸エステルの共重合体又は該
共重合体とコロイダルシリカとの複合体を含有する本発
明の感熱記録材料は、従来公知ものに比べ、その地肌及
び発色画像の保存安定性が格段に優れている。
【0024】
【実施例】本発明を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明がこれらの例に限定されるものではない。実
施例中「部」は重量部を示す。
が、本発明がこれらの例に限定されるものではない。実
施例中「部」は重量部を示す。
【0025】実施例1 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が2μm以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
[A]液、[B]液、[C]液を調製した。 [A]液:3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ フルオラン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液:4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニール スルホン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [C]液:4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグルシジル オキシ)ジフェニールスルホン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部
径が2μm以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
[A]液、[B]液、[C]液を調製した。 [A]液:3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ フルオラン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液:4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニール スルホン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [C]液:4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグルシジル オキシ)ジフェニールスルホン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部
【0026】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、ポリエステルフイルム(東レ
ルミラ−E−24 厚さ=188μm 東レ株式会社
製)に乾燥時の重量が約5g/m2 となるように塗布、
乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。 [A]液 20部 [B]液 30部 [C]液 10部 [D]液 40%スチレン/アクリルニトリル/2−エチルヘキシル アクリレート共重合体(モノマー比=47.5:5: 47.5)のエマルジョン 10部 水 30部
熱発色層塗布液を調製し、ポリエステルフイルム(東レ
ルミラ−E−24 厚さ=188μm 東レ株式会社
製)に乾燥時の重量が約5g/m2 となるように塗布、
乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。 [A]液 20部 [B]液 30部 [C]液 10部 [D]液 40%スチレン/アクリルニトリル/2−エチルヘキシル アクリレート共重合体(モノマー比=47.5:5: 47.5)のエマルジョン 10部 水 30部
【0027】実施例2 実施例1の[D]液の代わりに40%スチレン/アクリ
ルニトリル/エチルアクリレート共重合体(モノマー比
=45:10:45)のエマルジョンを用いて実施例1
と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
ルニトリル/エチルアクリレート共重合体(モノマー比
=45:10:45)のエマルジョンを用いて実施例1
と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【0028】実施例3 実施例1の[A]液の代わりに実施例1におけるのと同
様に粉砕、分散化して得た25%3−(N−エチル−N
−ペンチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオ
ランを用いたいた以外は、実施例1と同様にして本発明
の感熱記録材料を得た。
様に粉砕、分散化して得た25%3−(N−エチル−N
−ペンチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオ
ランを用いたいた以外は、実施例1と同様にして本発明
の感熱記録材料を得た。
【0029】実施例4 実施例2の[A]液の代わりに実施例1におけるのと同
様に粉砕、分散化して得た25%3−(N−メチル−N
−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン分散液を用いた以外は、実施例1と同様にし
て本発明の感熱記録材料を得た。
様に粉砕、分散化して得た25%3−(N−メチル−N
−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン分散液を用いた以外は、実施例1と同様にし
て本発明の感熱記録材料を得た。
【0030】実施例5 実施例1の[B]液の代わりに実施例1におけるのと同
様に粉砕、分散化して得た、25%4,4’−スルホニ
ル−ビス−(2−アリルフェノール)分散液を用いた以
外は、実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。
様に粉砕、分散化して得た、25%4,4’−スルホニ
ル−ビス−(2−アリルフェノール)分散液を用いた以
外は、実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。
【0031】実施例6 実施例1のポリエステルフイルムの代わりにポリエステ
ル系ボイド含有合成紙(クリスパG−1915(商品
名) 厚さ=50μm 東洋紡績株式会社製)を用いて
実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
ル系ボイド含有合成紙(クリスパG−1915(商品
名) 厚さ=50μm 東洋紡績株式会社製)を用いて
実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【0032】比較例1 実施例1で4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグ
ルシジルオキシ)ジフェニールスルホンを除いて実施例
1と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
ルシジルオキシ)ジフェニールスルホンを除いて実施例
1と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
【0033】以上の様にして得た本発明の感熱記録材料
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質性能試
験を実施した。
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質性能試
験を実施した。
【0034】
【表1】 表1 品質性能試験 発色濃度 耐水性 耐湿熱性 実施例1 1.36 1.30 1.32 実施例2 1.33 1.28 1.29 実施例3 1.37 1.29 1.28 実施例4 1.35 1.30 1.33 実施例5 1.29 1.25 1.24 実施例6 1.34 1.29 1.30 比較例1 1.35 0.98 0.72
【0035】1)発色濃度 石田衡器(株)製サーマ
ルプリンター(D−805P)で印字した画像部をマク
ベス反射濃度計RD−914型で測定した値。 2)耐水性 上記プリンターで発色させた試料を室
温で水道水に24時間浸漬後の画像部の濃度をマクベス
反射濃度計RD−914型で測定した値。 3)耐湿熱性 上記プリンターで発色させた試料を5
5℃、相対湿度90%の恒温恒湿器中に24時間放置し
た後の各々の濃度をマクベス反射濃度計RD−914型
で測定した値。
ルプリンター(D−805P)で印字した画像部をマク
ベス反射濃度計RD−914型で測定した値。 2)耐水性 上記プリンターで発色させた試料を室
温で水道水に24時間浸漬後の画像部の濃度をマクベス
反射濃度計RD−914型で測定した値。 3)耐湿熱性 上記プリンターで発色させた試料を5
5℃、相対湿度90%の恒温恒湿器中に24時間放置し
た後の各々の濃度をマクベス反射濃度計RD−914型
で測定した値。
【0036】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は、発色濃度、発色画像部の保存安定性がすぐれてい
る。
料は、発色濃度、発色画像部の保存安定性がすぐれてい
る。
【0037】
【発明の効果】発色濃度が高く保存安定性の良い感熱記
録材料が得られた。
録材料が得られた。
Claims (2)
- 【請求項1】支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化
合物と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物
を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
該発色性化合物として3−ジブチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオランを、該顕色剤化合物として4
−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニールスル
ホンを含有し、更にスチレン/アクリルニトリル/(メ
タ)アクリル酸エステルの共重合体又は該共重合体とコ
ロイダルシリカとの複合体、及び4−ベンジルオキシ−
4’−(2−メチルグルシジルオキシ)ジフェニールス
ルホンを含有することを特徴とする感熱記録材料。 - 【請求項2】支持体がプラスティクフイルム又は合成紙
である請求項1の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5132469A JPH06320870A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5132469A JPH06320870A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06320870A true JPH06320870A (ja) | 1994-11-22 |
Family
ID=15082110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5132469A Pending JPH06320870A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06320870A (ja) |
-
1993
- 1993-05-11 JP JP5132469A patent/JPH06320870A/ja active Pending
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