JPH06322108A - ポリアミドの製造方法及び該ポリアミドよりなる物品 - Google Patents
ポリアミドの製造方法及び該ポリアミドよりなる物品Info
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- JPH06322108A JPH06322108A JP3119794A JP3119794A JPH06322108A JP H06322108 A JPH06322108 A JP H06322108A JP 3119794 A JP3119794 A JP 3119794A JP 3119794 A JP3119794 A JP 3119794A JP H06322108 A JPH06322108 A JP H06322108A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規のポリアミドの製造方法を提供する。
【構成】 該ポリアミドの製造方法は、ラクタムを、触
媒、実質的に少なくとも１種のポリイソシアネートの環
式トリマーからなる活性剤、及び場合により別の共重合
性成分の存在下に活性化したアニオン性重合を実施する
ことよりなる。 【効果】 本発明で使用するポリイソシアネートの環式
トリマーは、室温で液状であるので、それらの計量供給
が容易である。更に、これらの物質は、低い蒸気圧を有
し、一方ポリアミド製造において使用される触媒のため
の良好な活性剤である。
媒、実質的に少なくとも１種のポリイソシアネートの環
式トリマーからなる活性剤、及び場合により別の共重合
性成分の存在下に活性化したアニオン性重合を実施する
ことよりなる。 【効果】 本発明で使用するポリイソシアネートの環式
トリマーは、室温で液状であるので、それらの計量供給
が容易である。更に、これらの物質は、低い蒸気圧を有
し、一方ポリアミド製造において使用される触媒のため
の良好な活性剤である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも１種のラク
タムを、触媒、活性剤としてのポリイソシアネートの環
式トリマー、及び場合により別の共重合性成分の存在下
に活性化したアニオン性重合を実施することよりなる、
活性剤から揮発性イソシアネート分解生成物を発生させ
ることなくポリアミドを製造する方法に関する。
タムを、触媒、活性剤としてのポリイソシアネートの環
式トリマー、及び場合により別の共重合性成分の存在下
に活性化したアニオン性重合を実施することよりなる、
活性剤から揮発性イソシアネート分解生成物を発生させ
ることなくポリアミドを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】特許明細書によれば、ポリアミドは、ラ
クタムを触媒及び活性剤、及び場合により別の共重合性
成分の存在下にアニオン性活性化重合させることにより
製造され、その際活性剤としては、Ｎ−アルキルラクタ
ム０〜７０重量部（ビウレットポリイソシアネート１０
０重量部に対して）と混合され、かつ動的粘度最高１
２，０００ｍＰａ．ｓを有する、非芳香族ジイソシアネ
ートをベースとするビウレットポリイソシアネートが使
用される。この方法は、ヨーロッパ特許第１６７９０７
号明細書に記載されている。
クタムを触媒及び活性剤、及び場合により別の共重合性
成分の存在下にアニオン性活性化重合させることにより
製造され、その際活性剤としては、Ｎ−アルキルラクタ
ム０〜７０重量部（ビウレットポリイソシアネート１０
０重量部に対して）と混合され、かつ動的粘度最高１
２，０００ｍＰａ．ｓを有する、非芳香族ジイソシアネ
ートをベースとするビウレットポリイソシアネートが使
用される。この方法は、ヨーロッパ特許第１６７９０７
号明細書に記載されている。
【０００３】しかしながら、前記方法は、苛酷に制限さ
れる環境及び健康上の点で問題がある。ビウレット基を
含有しかつ非芳香族ジイソシアネートをベースとするポ
リイソシアネートは、揮発性イソシアネートに分解す
る。該イソシアネート分解生成物は、毒性でありかつ好
ましくない健康及び環境上のリスクを提起する。毒性イ
ソシアネート分解生成物の放出を回避するか又は少なく
とも著しく軽減するラクタムのためのアニオン触媒重合
法を提供すれば、当該技術において著しく有利であると
見なされる。
れる環境及び健康上の点で問題がある。ビウレット基を
含有しかつ非芳香族ジイソシアネートをベースとするポ
リイソシアネートは、揮発性イソシアネートに分解す
る。該イソシアネート分解生成物は、毒性でありかつ好
ましくない健康及び環境上のリスクを提起する。毒性イ
ソシアネート分解生成物の放出を回避するか又は少なく
とも著しく軽減するラクタムのためのアニオン触媒重合
法を提供すれば、当該技術において著しく有利であると
見なされる。
【０００４】
【発明の構成】本発明者は、従来技術の特徴的欠点はラ
クタムをポリアミドに重合させる際に活性剤としてポリ
イソシアネートの環式トリマーを使用することにより排
除することができることを発見した。
クタムをポリアミドに重合させる際に活性剤としてポリ
イソシアネートの環式トリマーを使用することにより排
除することができることを発見した。
【０００５】本発明の方法は、ラクタムを、活性剤とし
ての少なくとも１種のポリイソシアネートの環式トリマ
ーの存在下に実施することに関する。該方法は、触媒、
及び所望であれば別の共重合性成分の存在下に実施す
る。
ての少なくとも１種のポリイソシアネートの環式トリマ
ーの存在下に実施することに関する。該方法は、触媒、
及び所望であれば別の共重合性成分の存在下に実施す
る。
【０００６】一般に、本発明の方法においては、活性剤
は実質的に少なくとも２個のイソシアネート基を有し、
かつ４〜２５個の炭素原子を有するポリイソシアネート
の環式トリマーからなる。脂肪族ジイソシアネートの環
式トリマーのうちでは、１，４−ブタンジイソシアネー
ト、１，５−ヘキサンジイソシアネート、１，６−ヘキ
サンジイソシアネートのようなジイソシアネートが有利
である。これらのうちでは、１，６−ヘキサンジイソシ
アネートノ環式トリマーが有利な活性剤である。芳香脂
肪族、脂環式及び芳香族イソシアネートの環式トリマー
も使用することができ、かつ例えばイソホロンジイソシ
アネート、２，４−及び２，６−トルエンジイソシアネ
ート、２，２−，２，４−及び４，４−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）の環式トリマーを包含す
る。ポリイソシアネートの混合物を使用することもでき
る。
は実質的に少なくとも２個のイソシアネート基を有し、
かつ４〜２５個の炭素原子を有するポリイソシアネート
の環式トリマーからなる。脂肪族ジイソシアネートの環
式トリマーのうちでは、１，４−ブタンジイソシアネー
ト、１，５−ヘキサンジイソシアネート、１，６−ヘキ
サンジイソシアネートのようなジイソシアネートが有利
である。これらのうちでは、１，６−ヘキサンジイソシ
アネートノ環式トリマーが有利な活性剤である。芳香脂
肪族、脂環式及び芳香族イソシアネートの環式トリマー
も使用することができ、かつ例えばイソホロンジイソシ
アネート、２，４−及び２，６−トルエンジイソシアネ
ート、２，２−，２，４−及び４，４−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）の環式トリマーを包含す
る。ポリイソシアネートの混合物を使用することもでき
る。
【０００７】環式トリマーは、脂肪族及び脂環式ジイソ
シアネートからなるジイソシアネート混合物のイソシア
ネート基の幾つかをイソシアネート基の三量体化を促進
する触媒の存在下に三量体化し、元来存在したイソシア
ネート基の約１０〜約６０％が三量体化された時点で三
量体化反応を停止することにより得ることができる。該
方法は、例えば第四水酸化アンモニウムによって触媒す
ることができる。存在する触媒は、反応混合物を触媒の
分解温度よりも高い温度に加熱するか、又は例えば反応
混合物に触媒毒を添加することにより失活させることが
でき、その後所望であれば、未反応の過剰のイソシアネ
ートは、例えば４：１〜１：４のモル比で生ずるヘキサ
メチレンジイソシアネートと１−イソシアネート−３，
３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチル−シク
ロヘキサンの特別の混合物の薄層クロマトグラフィーの
ような公知技術により除去することができる。種々の適
当な方法が当業者には公知であり、かつ該方法には、ヨ
ーロッパ特許第０４７４５２号明細書に記載された方法
も包含される。それらのうちでは、１，６−ヘキサンジ
イソシアネートの環式トリマーが有利な活性剤である。
環式トリマーは、室温で液状であり、従って容易に計量
供給することができる、即ち添加量及び添加速度は、本
発明による方法では容易に制御される。環式トリマー
は、極めて低い蒸気圧を有する。これらの環式トリマー
は、分解して揮発性毒性イソシアネートを形成しない。
従って、環式トリマーはポリアミド調製で使用される触
媒のための良好な活性剤である。
シアネートからなるジイソシアネート混合物のイソシア
ネート基の幾つかをイソシアネート基の三量体化を促進
する触媒の存在下に三量体化し、元来存在したイソシア
ネート基の約１０〜約６０％が三量体化された時点で三
量体化反応を停止することにより得ることができる。該
方法は、例えば第四水酸化アンモニウムによって触媒す
ることができる。存在する触媒は、反応混合物を触媒の
分解温度よりも高い温度に加熱するか、又は例えば反応
混合物に触媒毒を添加することにより失活させることが
でき、その後所望であれば、未反応の過剰のイソシアネ
ートは、例えば４：１〜１：４のモル比で生ずるヘキサ
メチレンジイソシアネートと１−イソシアネート−３，
３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチル−シク
ロヘキサンの特別の混合物の薄層クロマトグラフィーの
ような公知技術により除去することができる。種々の適
当な方法が当業者には公知であり、かつ該方法には、ヨ
ーロッパ特許第０４７４５２号明細書に記載された方法
も包含される。それらのうちでは、１，６−ヘキサンジ
イソシアネートの環式トリマーが有利な活性剤である。
環式トリマーは、室温で液状であり、従って容易に計量
供給することができる、即ち添加量及び添加速度は、本
発明による方法では容易に制御される。環式トリマー
は、極めて低い蒸気圧を有する。これらの環式トリマー
は、分解して揮発性毒性イソシアネートを形成しない。
従って、環式トリマーはポリアミド調製で使用される触
媒のための良好な活性剤である。
【０００８】本発明による活性剤は、ヨーロッパ特許第
１６７９０７号明細書に基づく活性剤の存在を意図する
ものでない。
１６７９０７号明細書に基づく活性剤の存在を意図する
ものでない。
【０００９】ポリアミドを調製ための本発明による方法
は、触媒としてアルカリ金属ラクタメート及びアルカリ
土類金属ビスラクタメート、例えばナトリウムラクタメ
ート、カリウムラクタメート、又はマグネシウムビスラ
クタメート、又はラクタムマグネシウムハロゲニドを用
いて実施する。ナトリウムラクタメートを適用するのが
有利である。本発明による方法は、特に、５以上の環員
を有するラクタム、例えばα−ピロリドン、ε−カプロ
ラクタム、Ｃ−置換カプロラクタム、カプリルラクタ
ム、ラウリノラクタム、又はそれらの混合物の重合のた
めに好適である。ラクタムはカプロラクタムであるのが
有利である。
は、触媒としてアルカリ金属ラクタメート及びアルカリ
土類金属ビスラクタメート、例えばナトリウムラクタメ
ート、カリウムラクタメート、又はマグネシウムビスラ
クタメート、又はラクタムマグネシウムハロゲニドを用
いて実施する。ナトリウムラクタメートを適用するのが
有利である。本発明による方法は、特に、５以上の環員
を有するラクタム、例えばα−ピロリドン、ε−カプロ
ラクタム、Ｃ−置換カプロラクタム、カプリルラクタ
ム、ラウリノラクタム、又はそれらの混合物の重合のた
めに好適である。ラクタムはカプロラクタムであるのが
有利である。
【００１０】本発明による方法は、最初にラクタムを少
なくとも２つの部分に分割することにより実施すること
ができる。触媒はラクタムの一部に溶解させ、かつポリ
イソシアネートの環式トリマー又はポリイソシアネート
のラクタムブロックト環式トリマーはラクタムの他の部
分に溶解させる。２つの成分を組み合わせることによ
り、ポリアミドを得るために、周知の注型ナイロン法を
使用することができる。該活性剤は室温で液状である。
結果として、分離された、加熱されない貯蔵容器に貯蔵
し、かつポリアミド形成を生じる工程である注型中に触
媒を含有するラクタム流に計量供給することができる。
なくとも２つの部分に分割することにより実施すること
ができる。触媒はラクタムの一部に溶解させ、かつポリ
イソシアネートの環式トリマー又はポリイソシアネート
のラクタムブロックト環式トリマーはラクタムの他の部
分に溶解させる。２つの成分を組み合わせることによ
り、ポリアミドを得るために、周知の注型ナイロン法を
使用することができる。該活性剤は室温で液状である。
結果として、分離された、加熱されない貯蔵容器に貯蔵
し、かつポリアミド形成を生じる工程である注型中に触
媒を含有するラクタム流に計量供給することができる。
【００１１】また、本発明による方法は、ＲＩＭ法（Ｒ
ＩＭ＝Reaction Injection Moulding）を介するナイロ
ンブロックコポリマーの調整のために好適である。ナイ
ロンブロックコポリマーは、一般式： （Ａ−Ｂ）n ［式中、Ａはポリアミドセグメント及びＢはエラストマ
ーセグメントを表す］で示されるポリマーを表す。
ＩＭ＝Reaction Injection Moulding）を介するナイロ
ンブロックコポリマーの調整のために好適である。ナイ
ロンブロックコポリマーは、一般式： （Ａ−Ｂ）n ［式中、Ａはポリアミドセグメント及びＢはエラストマ
ーセグメントを表す］で示されるポリマーを表す。
【００１２】本発明による方法では、ポリオール又はヒ
ドロキシル基で変性されたエラストマーを、ヨーロッパ
特許公開第１３５２３３号明細書及び米国特許第４，５
４０，５１６号明細書に記載された方法を採用すること
により、ポリイソシアネートのラクタムブロックト環式
トリマーと反応させられる。生じたプレポリマーは、ラ
クタムで及び前記触媒を用いてナイロンブロックコポリ
マーに転化することができる。
ドロキシル基で変性されたエラストマーを、ヨーロッパ
特許公開第１３５２３３号明細書及び米国特許第４，５
４０，５１６号明細書に記載された方法を採用すること
により、ポリイソシアネートのラクタムブロックト環式
トリマーと反応させられる。生じたプレポリマーは、ラ
クタムで及び前記触媒を用いてナイロンブロックコポリ
マーに転化することができる。
【００１３】前記方法において、以下の一般式： Ｒ−（−ＯＨ）x ［式中、ｘは２以上、有利には２〜４の数を表す］を有
するポリオールを、有効に使用することができる。式：
Ｒ−（−ＯＨ）x中のＲは、炭化水素基（有利には１０
０以上の分子量を有する）、ポリエーテル基又はポリシ
ロキサン基を表すことができる。炭化水素基の例はアル
キレン基であり、かつジオール、例えばエチレングリコ
ール、又は重合炭化水素、例えば２個以上のヒドロキシ
ル基を含有するポリブタジエンのセグメントを包含す
る。
するポリオールを、有効に使用することができる。式：
Ｒ−（−ＯＨ）x中のＲは、炭化水素基（有利には１０
０以上の分子量を有する）、ポリエーテル基又はポリシ
ロキサン基を表すことができる。炭化水素基の例はアル
キレン基であり、かつジオール、例えばエチレングリコ
ール、又は重合炭化水素、例えば２個以上のヒドロキシ
ル基を含有するポリブタジエンのセグメントを包含す
る。
【００１４】本願明細書中の範囲内でポリマー又はポリ
マーセグメントの分子量に関して言及する場合には、ゲ
ル相クロマトグラフィーのような周知の技術により決定
できるような数平均分子量を意味すると解されるべきで
ある。
マーセグメントの分子量に関して言及する場合には、ゲ
ル相クロマトグラフィーのような周知の技術により決定
できるような数平均分子量を意味すると解されるべきで
ある。
【００１５】本願明細書中において、ポリシロキサン基
又はポリシロキサンセグメントは、以下の式：
又はポリシロキサンセグメントは、以下の式：
【００１６】
【化１】
【００１７】を有する１種以上の単位５０重量％を含有
する。
する。
【００１８】ポリシロキサン基又はポリシロキサンセグ
メントは、一般に、例えばエタン又はメタンのような低
級アルキルを有するエーテル基のような別の基を含有す
る。このようなエーテル基は、しばしば繰り返しシロキ
サン単位の鎖上の末端基である。これらのエーテル基は
ポリシロキサン基の５０重量％まで代用できるが、但し
ポリシロキサン基の３０重量％未満であるのが有利であ
る。
メントは、一般に、例えばエタン又はメタンのような低
級アルキルを有するエーテル基のような別の基を含有す
る。このようなエーテル基は、しばしば繰り返しシロキ
サン単位の鎖上の末端基である。これらのエーテル基は
ポリシロキサン基の５０重量％まで代用できるが、但し
ポリシロキサン基の３０重量％未満であるのが有利であ
る。
【００１９】前記方法で使用することができるヒドロキ
シル基を含有する化合物の例は、ジオール、トリオール
及びテトラオール、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ポリ（オキシブチレン）グリコール、
ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ（オキシプロ
ピレン）ジオール、ポリ（オキシプロピレン）トリオー
ル、ポリ（オキシプロピレン）テトラオール、ポリブタ
ジエンジオール、ヒドロキシル基を含有するポリジメチ
ルシロキサン、及びそれらの混合物、例えばヒドロキシ
ル基を含有するポリ（オキシエチレン）とポリ（オキシ
プロピレン）のブロックコポリマーである。しかしなが
ら、例えばエチレンアミン、グルコース、フルクトー
ス、サッカロース及び同種のもののエトキシル化及び／
又はプロポキシル化によって得られるポリオールを使用
することができる。
シル基を含有する化合物の例は、ジオール、トリオール
及びテトラオール、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ポリ（オキシブチレン）グリコール、
ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ（オキシプロ
ピレン）ジオール、ポリ（オキシプロピレン）トリオー
ル、ポリ（オキシプロピレン）テトラオール、ポリブタ
ジエンジオール、ヒドロキシル基を含有するポリジメチ
ルシロキサン、及びそれらの混合物、例えばヒドロキシ
ル基を含有するポリ（オキシエチレン）とポリ（オキシ
プロピレン）のブロックコポリマーである。しかしなが
ら、例えばエチレンアミン、グルコース、フルクトー
ス、サッカロース及び同種のもののエトキシル化及び／
又はプロポキシル化によって得られるポリオールを使用
することができる。
【００２０】本明細書中に記載のポリオールは、実質的
にポリマーポリマーである。これらのポリオールの重量
平均分子量は、約５００以上、一般的に約１０００〜約
１００００の範囲内にあるが、但し約２０００〜約８０
００の分子量が有利である。該ポリオールは最終的に製
造されるポリアミド中にエラストマーセグメントを提供
し、一方ラクタム重合はポリアミド中に硬質の結晶質セ
グメントを提供する。
にポリマーポリマーである。これらのポリオールの重量
平均分子量は、約５００以上、一般的に約１０００〜約
１００００の範囲内にあるが、但し約２０００〜約８０
００の分子量が有利である。該ポリオールは最終的に製
造されるポリアミド中にエラストマーセグメントを提供
し、一方ラクタム重合はポリアミド中に硬質の結晶質セ
グメントを提供する。
【００２１】また、ポリオールの代わりにポリアミン又
はポリアミンとポリオールの混合物を使用することも可
能である。本発明による方法で使用されるポリアミン
は、２個以上の第一アミン基を有するポリアミンであ
る。有利には、ポリアミンは、ポリオキシアルキレンポ
リアミン、ポリアルカジエンポリアミン、ポリアルキレ
ンポリアミン及びそれらの混合物からなる群から選択さ
れる。
はポリアミンとポリオールの混合物を使用することも可
能である。本発明による方法で使用されるポリアミン
は、２個以上の第一アミン基を有するポリアミンであ
る。有利には、ポリアミンは、ポリオキシアルキレンポ
リアミン、ポリアルカジエンポリアミン、ポリアルキレ
ンポリアミン及びそれらの混合物からなる群から選択さ
れる。
【００２２】ポリアミンは、約３００〜約１００００、
有利には１０００〜８０００の平均分子量を有する。該
ポリアミンは最終的製造されるポリアミド中にエラスト
マーセグメントを提供し、一方ラクタム重合はポリアミ
ド中に硬質の結晶質セグメントを提供する。エラストマ
ーセグメントは、それらがナイロンブロックコポリマー
中に配合されると直ちに、０℃未満、有利には−２５℃
未満のガラス転移温度に貢献する。該ガラス転移温度
は、差動走査熱量計を用いて１分間当たり１０〜２０℃
の走査速度で窒素下に測定することができる。本発明に
よるナイロンブロックコポリマー中のエラストマーのセ
グメントの量は、最終的に所望される特性に基づき、約
１０〜約９０重量％の間で変動することができる。
有利には１０００〜８０００の平均分子量を有する。該
ポリアミンは最終的製造されるポリアミド中にエラスト
マーセグメントを提供し、一方ラクタム重合はポリアミ
ド中に硬質の結晶質セグメントを提供する。エラストマ
ーセグメントは、それらがナイロンブロックコポリマー
中に配合されると直ちに、０℃未満、有利には−２５℃
未満のガラス転移温度に貢献する。該ガラス転移温度
は、差動走査熱量計を用いて１分間当たり１０〜２０℃
の走査速度で窒素下に測定することができる。本発明に
よるナイロンブロックコポリマー中のエラストマーのセ
グメントの量は、最終的に所望される特性に基づき、約
１０〜約９０重量％の間で変動することができる。
【００２３】適当なポリマーの炭化水素ポリアミンは、
特に、ポリブタジエンジアミン、ポリブタジエンポリア
ミン及びブタジエン−アクリロニトリルポリアミンを包
含する。適当なポリエーテルポリアミンは、特に、ポリ
（オキシブチレン）ジアミン、ポリ（オキシエチレン）
ジアミン、ポリ（オキシプロピレン）ジアミン、ポリ
（オキシプロピレン）トリアミン、ポリ（オキシプロピ
レン）テトラミン及びそれらの組み合わせ、例えば少な
くとも２個の官能性アミン基を有するポリ（オキシプロ
ピレン）とポリ（オキシエチレン）のブロックコポリマ
ーを包含する。最も有利なポリエーテルポリアミンは、
約２０００〜７０００の平均分子量を有するポリ（オキ
シプロピレン）トリアミンである。
特に、ポリブタジエンジアミン、ポリブタジエンポリア
ミン及びブタジエン−アクリロニトリルポリアミンを包
含する。適当なポリエーテルポリアミンは、特に、ポリ
（オキシブチレン）ジアミン、ポリ（オキシエチレン）
ジアミン、ポリ（オキシプロピレン）ジアミン、ポリ
（オキシプロピレン）トリアミン、ポリ（オキシプロピ
レン）テトラミン及びそれらの組み合わせ、例えば少な
くとも２個の官能性アミン基を有するポリ（オキシプロ
ピレン）とポリ（オキシエチレン）のブロックコポリマ
ーを包含する。最も有利なポリエーテルポリアミンは、
約２０００〜７０００の平均分子量を有するポリ（オキ
シプロピレン）トリアミンである。
【００２４】ナイロン又はナイロンブロックコポリマー
を製造する際に、ナイロン又はナイロンブロックコポリ
マーに一般に添加される１種以上の成分、例えば充填
剤、可塑剤、難燃剤、安定剤、及びカーボン繊維又はガ
ラス繊維のような強化材の存在下に重合を実施すること
は場合により必須である。
を製造する際に、ナイロン又はナイロンブロックコポリ
マーに一般に添加される１種以上の成分、例えば充填
剤、可塑剤、難燃剤、安定剤、及びカーボン繊維又はガ
ラス繊維のような強化材の存在下に重合を実施すること
は場合により必須である。
【００２５】
【実施例】次に実施例により本発明を詳細に説明する。
但し、以下の実施例は本発明を制限するものでない。
但し、以下の実施例は本発明を制限するものでない。
【００２６】例１ カプロラクタム中の２０％ナトリウムカプロラクタメー
ト溶液８．５ｇ及びカプロラクタム１０６．７５ｇをエ
ーレンマイヤーフラスコ中に装入し、油浴内で１３５℃
の加熱した。第２のエーレンマイヤーフラスコ中で、環
式ポリイソシアネートトリマー２．２ｇをカプロラクタ
ム１０６．７５ｇと一緒に同様に１３５℃に加熱した。
これらの２つの溶液を混合した後に、形成された反応性
混合物を迅速に１５０℃に加熱したプレートプレスに移
した。１０分間後に、プレスを解放した。乾燥条件下
で、得られた分子ナイロン６はヤング率（Ｅ）３２００
ＭＰａ及びアイゾットノッチ付き衝撃値３．５８ｋＪ／
ｍ2を有していた。
ト溶液８．５ｇ及びカプロラクタム１０６．７５ｇをエ
ーレンマイヤーフラスコ中に装入し、油浴内で１３５℃
の加熱した。第２のエーレンマイヤーフラスコ中で、環
式ポリイソシアネートトリマー２．２ｇをカプロラクタ
ム１０６．７５ｇと一緒に同様に１３５℃に加熱した。
これらの２つの溶液を混合した後に、形成された反応性
混合物を迅速に１５０℃に加熱したプレートプレスに移
した。１０分間後に、プレスを解放した。乾燥条件下
で、得られた分子ナイロン６はヤング率（Ｅ）３２００
ＭＰａ及びアイゾットノッチ付き衝撃値３．５８ｋＪ／
ｍ2を有していた。
【００２７】例２ カプロラクタム中の２０％ナトリウムカプロラクタメー
ト溶液８．５ｇ及びカプロラクタム１０６．７５ｇをエ
ーレンマイヤーフラスコ中に装入し、油浴内で１３５℃
の加熱した。第２のエーレンマイヤーフラスコ中で、環
式ポリイソシアネートトリマーｎ−メチルピロリドンの
７０％溶液３．１５ｇをカプロラクタム１０６．７５ｇ
と一緒に同様に１３５℃に加熱した。これらの２つの溶
液を混合した後に、形成された反応性混合物を迅速に１
５０℃に加熱したプレートプレスに移した。１０分間後
に、プレスを解放した。乾燥条件下で、得られた生成物
はヤング率（Ｅ）３１４５ＭＰａ及びアイゾットノッチ
付き衝撃値３．４５ｋＪ／ｍ2を有していた。
ト溶液８．５ｇ及びカプロラクタム１０６．７５ｇをエ
ーレンマイヤーフラスコ中に装入し、油浴内で１３５℃
の加熱した。第２のエーレンマイヤーフラスコ中で、環
式ポリイソシアネートトリマーｎ−メチルピロリドンの
７０％溶液３．１５ｇをカプロラクタム１０６．７５ｇ
と一緒に同様に１３５℃に加熱した。これらの２つの溶
液を混合した後に、形成された反応性混合物を迅速に１
５０℃に加熱したプレートプレスに移した。１０分間後
に、プレスを解放した。乾燥条件下で、得られた生成物
はヤング率（Ｅ）３１４５ＭＰａ及びアイゾットノッチ
付き衝撃値３．４５ｋＪ／ｍ2を有していた。
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリアミドを製造する方法において、少
なくとも１種のラクタムを、触媒、実質的に少なくとも
１種のポリイソシアネートの環式トリマーからなる活性
剤、及び場合により別の共重合性成分の存在下に活性化
したアニオン性重合を実施することを特徴とする、ポリ
アミドの製造方法。 - 【請求項２】 活性剤が１，６−ヘキサンジイソシアネ
ートの環式トリマーである、請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 触媒がアルカリ金属ラクタメートからな
る、請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 触媒がナトリウムラクタメートである、
請求項３記載の製造方法。 - 【請求項５】 ラクタムがカプロラクタムである、請求
項１記載の製造方法。 - 【請求項６】 請求項１から５までのいずれか１項記載
の製造方法により得られた物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9300187A BE1006896A3 (nl) | 1993-03-01 | 1993-03-01 | Lactampolymerisatie in aanwezigheid van cyclische polyisocyanaat-trimeren. |
| BE9300187 | 1993-03-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06322108A true JPH06322108A (ja) | 1994-11-22 |
Family
ID=3886871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3119794A Pending JPH06322108A (ja) | 1993-03-01 | 1994-03-01 | ポリアミドの製造方法及び該ポリアミドよりなる物品 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0613918A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06322108A (ja) |
| BE (1) | BE1006896A3 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20090090286A (ko) * | 2008-02-20 | 2009-08-25 | 라인 케미 라이나우 게엠베하 | 특수 활성화제를 이용한 주조용 폴리아미드의 제조방법 |
| JP2014528018A (ja) * | 2011-09-28 | 2014-10-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | アニオン重合によりポリアミドを製造する方法 |
| JP2019014875A (ja) * | 2017-07-03 | 2019-01-31 | 株式会社二幸技研 | アルカリ重合法によるナイロン製造方法と成形ナイロン |
-
1993
- 1993-03-01 BE BE9300187A patent/BE1006896A3/nl not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-02-23 EP EP19940200456 patent/EP0613918A1/en not_active Withdrawn
- 1994-03-01 JP JP3119794A patent/JPH06322108A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20090090286A (ko) * | 2008-02-20 | 2009-08-25 | 라인 케미 라이나우 게엠베하 | 특수 활성화제를 이용한 주조용 폴리아미드의 제조방법 |
| JP2009197231A (ja) * | 2008-02-20 | 2009-09-03 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | 特殊活性化剤を使用する鋳造ポリアミドの調製 |
| JP2014528018A (ja) * | 2011-09-28 | 2014-10-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | アニオン重合によりポリアミドを製造する方法 |
| JP2019014875A (ja) * | 2017-07-03 | 2019-01-31 | 株式会社二幸技研 | アルカリ重合法によるナイロン製造方法と成形ナイロン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0613918A1 (en) | 1994-09-07 |
| BE1006896A3 (nl) | 1995-01-17 |
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