JPH06322182A - 溶融加工可能な生物分解性組成物およびその製品 - Google Patents

溶融加工可能な生物分解性組成物およびその製品

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JPH06322182A JP6014951A JP1495194A JPH06322182A JP H06322182 A JPH06322182 A JP H06322182A JP 6014951 A JP6014951 A JP 6014951A JP 1495194 A JP1495194 A JP 1495194A JP H06322182 A JPH06322182 A JP H06322182A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は生物分解性の熱可塑性組成物を提供
することを目的とする。 【構成】 本発明の組成物は良好な機械的特性を示し、
微生物の存在下で容易に分解する。また、本発明の組成
物は下水システムの中で３０日以内にかなり分解するこ
とのできる薄肉の射出成形品を製造するのに有用であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は過剰のごみについての増
大しつつある環境上の問題を緩和することのできる環境
に優しい材料の開発および使用に関する。本発明は微生
物により急速に分解する組成物の開発に関する。これら
の組成物は各種の消費使い捨て製品に使用されうる。例
えば、これらの材料をおむつ、生理用ナプキン、成人失
禁用製品、特にタンポンアプリケーターのような使い捨
て製品の製造のためのフィルム、繊維および成形品に二
次加工することができる。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】多く
の天然ポリマーは微生物により急速に分解することが知
られているが、それらの殆んどはプラスチック材料の典
型的な特性を欠いているため製品の製造に有用でない。
また、それらは溶融加工できない。このような材料の１
つは天然澱粉である。安価で容易に入手できるため、澱
粉は多くの生物分解性組成物の開発において主要な成分
となっている。試みはいつも、この感熱性粉末をその高
速な生物分解性を維持しながら良好な機械特性を有する
溶融加工可能な組成物に変換することであった。
【０００３】多くの天然および合成材料はまた微生物に
より急速な分解を行なうことが知られている。これらの
化学構造は炭化水素および炭水化物からエステルまたは
アミド結合を有する分子まで様々である〔化学技術事
典、別巻６２６−６８（カークオスマー Kirk-Othmer)
、第３版）、環境的に分解しうるプラスチック〕。こ
れらの材料の殆んどはプラスチック材料に典型的な機械
的特性に欠け、加工しにくいため、製品の製造に有用で
ない
【０００４】特定のポリマー系において澱粉を低コスト
の生物分解性充てん剤として使用することが知られてい
る。生物分解を行なうのに、相当高濃度の澱粉充てん剤
が必要とされる。同時に、組成物の機械的特性は澱粉含
量の増加に伴ない、かなり低下する。澱粉含量の高い材
料の製造における最初の進歩は澱粉が水，熱および圧力
の存在下で溶融加工できるという発見であった〔米国特
許第４，１３３，７８４号および第４，３３７，１８１
号（ＵＳＤＡ特許）を参照〕。
【０００５】ＵＳＤＡ特許には放送および農業用マルチ
のための生物分解性フィルムとしての、澱粉が添加され
たポリ（エチレン−アクリル酸）（ＥＡＡ）およびポリ
エチレン（ＰＥ）の使用が記載されている。これらの特
許には、最初に澱粉が水の存在下、高温で糊化される方
法が記載されている。このような条件下で、高度に水素
結合された天然構造が破壊され、そして溶融流れが達成
される。次に、得られた混合物はＥＡＡおよびＰＥと混
合される。多量の水（２０〜５０％）が使用され、そし
て水の除去後の最終澱粉含量は６０重量％程度である。
【０００６】試験の結果は、これらの特許に従って製造
された材料の生物分解速度が不満足な生物分解性を示す
ことを示唆している。ＰＥ／ＥＡＡを４０重量％の澱粉
と共に含有する射出成形品は下水システムの中で３０日
後に殆んど分解しなかった（０〜５重量％の減量）。こ
の期間は水処理施設の典型的な下水汚物の滞留時間が約
３０日間であるため試験用として選択されたものであ
り、現代の施設においてはその滞留時間は１週間未満で
ある。しかしながら、分解のために最大３０日間を要す
ることが合理的な衛生工事において、蓄積および目詰り
を回避するため衛生保護装置は腐敗タンクとなりうる。
【０００７】澱粉を基材とする吹込フィルムもまたフェ
リックス オテイ（Felix Otey) の論文〔Inc. Eng. Ch
em. Res., 26, 1659〜1663（1987年）〕に記載されてい
る。
【０００８】米国特許第３，９４９，１４５号には農業
用の澱粉が添加されたポリビニルアルコールフィルムの
製造法が記載されている。この組成物は非常に感水性で
あり、それによりおむつおよび生理用ナプキンのような
使い捨て製品にはかなり不適当な組成物となっている。
また、ポリビニルアルコールを含有するサンプルは模擬
嫌気下水処理条件下で非常にゆっくりと分解し、そのた
めこの特許に従って製造された組成物は使い捨て製品に
不適当である。
【０００９】射出成形澱粉カプセルは米国特許第６，６
７３，４３８号に記載されている。これらのカプセルは
５〜３０％の水および熱の存在下で純澱粉から製造され
る。強力に水素結合された澱粉の構造はこれらの条件下
で破壊され、溶融流れを達成するものと思われる。得ら
れた材料は剛性かつ極めて感水性であり、そのため組成
物は使い捨てのおむつおよび生理用ナプキンのような生
成分解性製品の候補として良くない。
【００１０】澱粉を基材とする生物分解性製品の製造に
おける改良法が最近報告されている〔米国特許第４，６
７３，４３８号、英国特許第２，１９０，０９３号、並
びに欧州特許第２８２，４５１号、第２９８，９２０
号、第３０４，４０１号、第３２６，５１７号および第
３２７，５０５号を参照〕。
【００１１】米国特許第５，０９５，０５４号は熱によ
り加圧下で変換して寸法安定性を有する製品を生成する
ことのできるポリマーブレンドを開示している。これら
の組成物は分解澱粉および少なくとも１種の実質的に水
不溶性のポリマーを含有し、場合によっては他の水不溶
性ポリマーおよび可塑剤を含むこともある。これらの組
成物において使用される澱粉は澱粉の寸法安定性および
機械的特性を有意に改質する比較的高い含水量を有し、
分解澱粉が熱可塑性であってもそれは耐水性ではない。
この澱粉組成物はタンポンアプリケーター、使い捨てお
むつおよび生理用ナプキンのような使い捨て製品を製造
するのに適当な支持体ではない。
【００１２】米国特許第５，０８７，６５０号は非変性
澱粉および熱可塑性ポリマーを含有する生物分解性プラ
スチック組成物を開示している。澱粉の含水量があまり
高いため、加圧下で加熱されると澱粉は分解されてしま
う。このことは澱粉の寸法安定性および機械的特性に影
響を与え、組成物を生物分解性の熱可塑性組成物として
不適当なものにしている。
【００１３】英国特許第２，１９０，０９３号は少なく
とも７２重量％の澱粉、場合によっては第２の親水性ポ
リマーからなる澱粉組成物を開示している。この製造法
において少なくとも１０重量％の水の存在もまた不可欠
であり、このことは組成物を消費製品として不適当なも
のにしている。場合によっては他の水不溶性ポリマーお
よび可塑剤を含むこともある。これらの組成物において
使用される澱粉は澱粉の寸法安定性および機械的特性を
有意に改質する比較的高い含水量を有し、分解澱粉が熱
可塑性であってもそれは耐水性ではない。この澱粉組成
物はタンポンアプリケーター、使い捨ておむつおよび生
理用ナプキンのような使い捨て製品を製造するのに適当
な支持体ではない。
【００１４】米国特許第５，０８７，６５０号は非変性
澱粉および熱可塑性ポリマーを含有する生物分解性プラ
スチック組成物を開示している。澱粉の含水量があまり
に高いため、加圧下で加熱されると澱粉は分解されてし
まう。このことは澱粉の寸法安定性および機械的特性に
影響を与え、組成物を生物分解性の熱可塑性組成物とし
て不適当なものにしている。
【００１５】英国特許第２，１９０，０９３号は少なく
とも７２重量％の澱粉、場合によっては第２の親水性ポ
リマーからなる澱粉組成物を開示している。この製造法
において少なくとも１０重量％の水の存在もまた不可欠
であり、このことは組成物を消費製品として不適当なも
のにしている。
【００１６】ＰＣＴ出願ＷＯ９１／０２０２５は分解澱
粉およびエチレンコポリマーを含有する澱粉−ポリマー
アロイを開示している。試験の結果は、この特許に従っ
て製造された組成物は消費製品として適当であるのに必
要な生物分解性を欠いていることを示した。
【００１７】ポリ（３−ヒドロキシブチレート）（ＰＨ
Ｂ）およびポリ（３−ヒドロキシバレレート）（ＰＨ
Ｖ）コポリマーブレンドの使用はデーブ（Dave) らのPo
lym. Mater. Sci., 62,231〜35（1990年）に記載されて
いる。ポリカプロラクトン／ＰＨＢＶ組成物の分解試験
において、実験室での酸素加水分解による減量は比較的
低かった。
【００１８】ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ
（３−ヒドロキシバレレート）、可塑剤および核剤から
成形されたタンポンアプリケーターはマックネイル（Mc
Neil）の米国特許第４，９００，２９９号に記載されて
いる。ヒドロキシアルキルセルロースまたは澱粉のよう
な生物分解性充てん剤の任意の使用もまた開示されてい
る。
【００１９】澱粉が添加されたポリマーの使用は最も安
上がりで、機能的な生物分解性材料を製造するための最
も好都合なルートである。しかし、このような組成物の
澱粉含量は合理的な分解速度を達成するために非常に高
くなければならない（５０重量％以上）。さらに、澱粉
粉末は典型的に１０〜４０重量％の水分を含有する。こ
の澱粉は一般に、熱および圧力の組合せが澱粉を分解
し、溶融するのに十分なものである押出機に装入され
る。澱粉が主要な相となるため、得られる材料は脆く、
さらに改良を要する。
【００２０】典型的には、生物分解を行なうのにかなり
高濃度の澱粉充てん剤が必要とされる。しかし、ポリエ
チレン、ポリウレタンなどのような通常のポリマーは澱
粉充てん剤として有用な能力が制限されており、すなわ
ち組成物の機械的特性は澱粉含量の増加に伴ない著しく
低下する。さらに、微生物はポリマーマトリックスを分
解することなく選択的に澱粉を消化することがわかって
いる。
【００２１】従来の技術において、水溶性材料であり、
消費製品の使用が非常に制限された分解澱粉を含有する
特定の組成物が開示されている。この澱粉は澱粉に水の
存在下で熱および圧力を付与することにより製造され、
それにより澱粉分子間の水素結合が破壊され、材料は熱
可塑性であるが冷水に溶解性となり、したがって消費製
品には不適当である。この理由のため、このような組成
物に他の水不溶性ポリマーが添加されたがその分解は良
くなかった。
【００２２】進歩しているにも関らず、まだ耐水性を高
速分解性との合理的な釣合いを見つける試みが残ってい
る。本発明は機械的特性、高い生物分解速度、加工性お
よび低コスト間のバランスを適当に維持する組成物を提
供する。
【００２３】
【課題を解決するための手段】試験の結果は、本発明の
組成物が熱可塑性であり、良好な機械的特性を示し、そ
して微生物の存在下で容易に分解することを示唆してい
る。本発明の組成物を用いて下水システムの中で３０日
以内にかなり分解することのできる薄肉の製品を射出成
形できる。これらの製品はフラッシ可能な使い捨て製品
として利用できる。
【００２４】本発明は２種類の生物分解性の熱可塑性組
成物を提供する。本発明の１つの見地によれば、熱可塑
性エステル含有ポリマー、可塑剤および場合によっては
不活性充てん剤のブレンドを含む組成物が提供される。
これらの組成物は（ａ）一般式〔−Ｏ−ＣＨＲ−ＣＨ2
−Ｃ（＝Ｏ）−〕n （Ｉ）（式中、Ｒは独立して約１〜
９個の炭素原子を有するアルキルである）の１種以上の
繰り返し単位を含有する約１０〜７０重量％の１種以上
の熱可塑性ポリマー、（ｂ）約５〜３５重量％の１種以
上のエステル含有ポリマーであって、これらの１種以上
のポリマーは約１０，０００以上の分子量を有し、 ｉ）骨格にエステル結合を有し、一般式〔−Ｏ−Ｃ（＝
Ｏ）−Ｒ1 −Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ2 〕n (II)（式中、Ｒ
1 は約２〜１２個の炭素原子を有するアルカンまたはア
ルケンであり、そしてＲ2 は約１２個までの炭素原子を
有するアルカン、アルケンまたはアリールである）の１
種以上のモノマー単位を含有するポリマー、および ii）エステル側基を有し、一般式〔−ＣＨ2 −ＣＨＸ−
ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3 ）−〕n (III) （式中、Ｘ
は独立してＨ、Ｃｌ、約１〜３個の炭素原子を有するア
ルキル、アリール、アセテートまたはヒドロキシル基で
ある）の単位および一般式〔−ＣＨ2 −ＣＲ4 （ＣＯＯ
Ｒ5 ）−〕n (IV)（式中、Ｒ4 はＨまたは約１〜２個の
炭素原子を有するアルキルであり、そしてＲ5 は約１〜
４個の炭素原子を有するアルキルである）の単位からな
る群より選択される１種以上のモノマー単位を含有する
ポリマーからなる群より選択される、（ｃ）約０〜３０
重量％の１種以上の可塑剤、および（ｄ）約０〜５０重
量％の不活性充てん剤を包含する。
【００２５】本発明の別の見地によれば、これらの組成
物は（ａ）ｉ）約５０〜８０重量％の分解澱粉並びにビ
ニルアセテート含量が約５〜９０％であるエチレン−ビ
ニルアセテート、約５〜９０％の加水分解アセテート基
を有する変性エチレンビニル−アセテート、エチレン−
グリシジルアクリレート、エチレン−メチルメタクリレ
ート、エチレン−無水マレイン酸およびこれらの混合物
からなる群から選択される約２０〜５０重量％の疎水性
コポリマー、(ii)１５０℃以上の沸点を有し、グリセリ
ン、ポリエチレングリコール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ソルビトール、マンニトール、こ
れらのアセテート、エトキシル化およびプロポキシル化
誘導体、およびこれらの混合物から選択される可塑剤、
および(iii) ｉ）の分解澱粉成分の０〜約２０重量％の
尿素を含有する約１５〜５０重量％の澱粉−ポリマーア
ロイ、 （ｂ）約３０〜５５重量％の非変性澱粉、および （ｃ）ヒドロキシル基を有し、分子量が約１，０００以
下である水溶性可塑剤を包含する。
【００２６】本発明はさらに、上記の生物分解性組成物
から製造される製品、特に使い捨てタンポンアプリケー
ターに関する。
【００２７】本発明によれば、生物分解性の熱可塑性組
成物が提供される。そのうちの１つの組成物は熱可塑性
エステル含有ポリマー、可塑剤および場合によっては不
活性充てん剤のブレンドを含む。
【００２８】これらの組成物の熱可塑性ポリマー成分は
一般式〔−Ｏ−ＣＨＲ−ＣＨ2 −Ｃ（＝Ｏ）−〕
n （Ｉ）（式中、Ｒは独立して約１〜９個の炭素原子を
有するアルキル（すなわち、メチルからノニルまでの同
族炭化水素列）である）で表わされるモノマー単位を含
む。広い意味で、すべての生物分解性ポリ（３−ヒドロ
キシアルカノエート）は本発明に適したポリマーであ
る。式Ｉの熱可塑性ポリマーは繰り返しモノマー単位の
Ｒが異なるコポリマーを含んでもよい。この系のポリマ
ーはグロス（Gross)らのマクロモレキュールス（Macrom
olecules) 、22, 1106(1989 年）、ブランドル（Brand
l) らのアプリード アンド エンビロメンタルマイク
ロバイオロジィ（Applied and Environmental Microbio
logy) 、58, 1977（1988年）に記載されており、これら
の開示は参考文献として本明細書に組み込まれる。これ
らのポリマーは一般に微生物により製造され、そして幾
つかの変種が実験室で合成されている。また、この系の
ポリマーはブロエンバーゲン（Bloembergen)らのマクロ
モレキュールス（Macromolecules）、20, 3089〜91（19
87年）、シェルトン（Shelton ）らのポリマー レター
ズ（Polymer Letters ）、9,173 〜78（1971年）に記載
されており、これらの開示は参考文献として本明細書に
組み込まれる。これらのポリマーは当業者に知られてい
る方法に従って合成することができる。上記の刊行物は
典型的な合成技術を記載している。
【００２９】好ましい態様において、ポリマー（Ｉ）は
Ｒがメチルまたはエチル側鎖である〔すなわち、それぞ
れポリ（３−ヒドロキシブチレート）（ＰＨＢ）および
ポリ（３−ヒドロキシバレレート）（ＰＨＶ）であ
る〕。より好ましい態様において、バレレート含量が約
５〜２５％であるＰＨＢおよびＰＨＶのコポリマー（Ｐ
ＨＢＶ）が使用される。
【００３０】熱可塑性ポリマー（Ｉ）は組成物中に約１
０〜７０重量％の量で存在する。好ましくは、熱可塑性
ポリマー含量は約２０〜５０重量％である。
【００３１】ＰＨＢＶのような熱可塑性ポリマーは剛性
で脆く、その結晶化速度が低いため加工しにくい。ＰＨ
ＢＶを特定のエステル含有ポリマーと混合することはこ
れらの欠点を克服し、微生物の存在下で急速に分解する
丈夫で有用な材料の合成を可能にする。
【００３２】本発明の第１種の組成物に加えるのに適し
たエステル含有ポリマーは骨格にエステル結合を有し、
またはエステル側基を含む。これらのポリマーの分子量
は約１０，０００以上である。
【００３３】骨格にエステル結合を有するポリマーは一
般式〔−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ1 −Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−
Ｒ2 〕n (II)（式中、Ｒ1 は約２〜１２個の炭素原子を
有するアルカンまたはアルケンであり、そしてＲ2 は約
１２個までの炭素原子を有するアルカン、アルケンまた
はアリールである）の１種以上のモノマー単位を含む。
【００３４】好ましい態様において、骨格にエステル結
合を有するポリマー(II)はポリカプロラクトン、エチレ
ングリコールアジペート、プロピレングリコールセバケ
ート、エチレングリコールフタレートである。より好ま
しい態様において、ポリマー(II)はポリカプロラクトン
である。他の適当な式IIのポリマーおよびコポリマーは
当業者に明らかであり、本発明の精神から逸脱すること
なく使用されうる。
【００３５】エステル側基を含むポリマーは一般式〔−
ＣＨ2 −ＣＨＸ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3 ）−〕n
(III) （式中、Ｘは独立してＨ、Ｃｌ、約１〜３個の炭
素原子を有するアルキル、アリール、アセテートまたは
ヒドロキシル基である）、または一般式〔−ＣＨ2 −Ｃ
Ｒ4 （ＣＯＯＲ5 ）−〕n (IV)（式中、Ｒ4 はＨまたは
約１〜２個の炭素原子を有するアルキルであり、そして
Ｒ5 は約１〜４個の炭素原子を有する）の１種以上のモ
ノマー単位を有する。
【００３６】特定の好ましい態様において、エステル側
基を有するポリマーは式III で示されるポリビニルアセ
テート、エチレンビニルアセテートコポリマー、ビニル
クロライド−ビニルアセテートコポリマー、または式(I
V)で示されるメタクリレートコポリマーである。他の適
当な式(III) および(IV)のポリマーは当業者に明らかで
あり、本発明の精神を逸脱することなく使用されうる。
【００３７】エステル含有ポリマー(II)、(III) および
／または(IV)は組成物中に約５〜３５重量％の量で存在
する。好ましい態様において、エステル含有ポリマーの
含量は約１０〜２５重量％である。
【００３８】一般に、本発明の実施に使用されるエステ
ル含有ポリマーは商業的に入手でき、または当業者に知
られている従来の方法に従って合成されうる。
【００３９】本発明の第１種の組成物はまた、約３０重
量％までの、好ましくは約５〜２０重量％の可塑剤を含
有してもよい。適当な可塑剤には分子量が約４，０００
以下であり、２〜１２個の炭素原子を有する二塩基性脂
肪酸の液状エステル、または上記の式IIで表わされるポ
リエステルが含まれ、好ましくは分子量が２，０００以
下の液状もしくはろう様材料、またはグリセリンのアセ
テートエステルである。
【００４０】好ましい態様において、可塑剤はトリアセ
テートエステル（トリアセチン）、ポリ（プロパンセバ
ケート）、ポリ（ヘキサメチレンスクシネート）、ポリ
（ヘキサメチレンフマレート）、ポリ（ドデカンセバゲ
ート）およびポリ（テトラメチレンアゼレート）からな
る群より選択される。より好ましい態様において、可塑
剤はトリアセテートエステル（トリアセチン）である。
他の適当な可塑剤は当業者に明らかであり、本発明の精
神から逸脱することなく使用されうる。一般に、可塑剤
は商業的に入手でき、または当業者に知られている従来
の方法に従って合成されうる。
【００４１】組成物の分解を促進し、コストを下げるた
めに、充てん剤（組成物の５０重量％まで、好ましくは
約２０〜４０重量％）を第１種の組成物に加えて組成物
の溶融粘度をコントロールすることができる。澱粉およ
び炭酸カルシウムは特に有用であり、そして澱粉が好ま
しい充てん剤である。好ましくは、澱粉の含水量は２％
以下、より好ましくは約０．１％以下である。また、澱
粉の粒径は約１５ミクロン以下、好ましくは約５ミクロ
ン以下である。
【００４２】充てん剤として適当な澱粉にはトウモロコ
シ、トウモロコシの胚芽、ジャガイモ、ライ麦、オート
麦または小麦から抽出されたもののような天然または植
物性澱粉が含まれるが、これらに限定されない。
【００４３】本発明は非変性澱粉および液状可塑剤と混
合された、予め作られた澱粉−疎水性ポリマーアロイを
含有する第２種の生物分解性の熱可塑性組成物に関す
る。
【００４４】澱粉−ポリマーアロイは約５０〜８０重量
％の分解澱粉および２０〜５０重量％の水不溶性ポリマ
ーを含有する。本発明において“分解澱粉”は通常の意
味を有し、すなわち水の存在下で熱可塑性溶融生成法に
より生成された澱粉である。この生成法は澱粉の水素結
合、したがって、澱粉の結晶構造を破壊する。水不溶性
ポリマーはビニルアセテート含量が約５〜９０％である
エチレン−ビニルアセテート、約５〜９０％の加水分解
アセテート基を有する変性エチレンビニル−アセテー
ト、エチレン−グリシジルアクリレート、エチレン−メ
チルメタクリレート、エチレン−無水マレイン酸および
これらの混合物からなる群より選択される。特定の好ま
しい態様において、ポリマーはエチレン−ビニルアセテ
ートであり、好ましくはビニルアセテート含量が約１２
〜８０％である。
【００４５】澱粉−ポリマーアロイはさらに、グリセリ
ン、ポリエチレングリコール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ソルビトール、マンニトール、こ
れらのアセテート、エトキシル化およびプロポキシル化
誘導体、およびこれらの混合物からなる群より選択され
る可塑剤を含有する。特定の好ましい態様において、可
塑剤はグリセリンである。一般に、可塑剤はアロイ中に
存在する約２０〜６０重量％の分解澱粉成分を含有す
る。
【００４６】アロイはさらに分解澱粉成分の重量の約０
〜２０％の尿素を含有する。すなわち、組成物が６０ｇ
の分解澱粉を含む場合、組成物は１２ｇの尿素を含む。
【００４７】生物分解性組成物中における上記の予め作
られた澱粉−ポリマーアロイの含量は約１５〜５０重量
％、好ましくは約１５〜３０重量％である。
【００４８】この澱粉−ポリマーアロイはさらに、含水
量の低い非変性澱粉と混合される。本発明において、
“非変性澱粉”は溶融加工されていない。したがってそ
の結晶構造が破壊されていない澱粉を意味する。特定の
好ましい態様において、澱粉成分は約２重量％以下の水
を含有する。より好ましい態様において、澱粉は約０．
１重量％以下の水を含有する。好ましい態様において、
澱粉の粒径は約１５ミクロン以下、好ましくは約５〜１
０ミクロン、そしてより好ましくは約５ミクロン以下で
ある。
【００４９】生物分解性組成物の非変性澱粉含量は約３
０〜５５重量％、好ましくは約４０〜５０重量％であ
る。好ましい態様において、生物分解性組成物の総澱粉
含量（すなわち、分解澱粉＋非変性澱粉）は約５５〜７
０重量％、より好ましくは約６０〜６５重量％である。
【００５０】本発明の組成物を得るために、澱粉−ポリ
マーアロイはさらに、ヒドロキシ基を含有する水溶性可
塑剤と混合される。この可塑剤の分子量は約１，０００
以下である。特定の好ましい態様において、可塑剤はグ
リセリン、トリメチルプロパン、ソルビトール、エリス
リトールまたはポリエチレングリコールである。より好
ましい態様において、可塑剤はグリセリンである。他の
適当な可塑剤は当業者に明らかであり、そして他の可塑
剤の使用は本発明の精神から逸脱しない。使用される可
塑剤の量は組成物を熱可塑性にし、そして組成物の感水
性を低下するのに有効な量である。一般に、可塑剤は組
成物の約１５〜３０重量％、好ましくは２０〜３０重量
％の量で存在する。
【００５１】非変性澱粉の他に、炭酸カルシウム（Ｃａ
ＣＯ3 ）のような他の不活性添加剤を配合物中に加える
ことができる。特定の好ましい態様において、追加の不
活性充てん剤の量は約２〜２０重量％、より好ましくは
約５〜１０重量％である。
【００５２】次の表は好ましい使用範囲を示すものであ
る。
【表１】
【００５３】本発明の熱可塑性組成物は生物分解性であ
るという利点を有する薄肉の射出成形品を製造するのに
有用である。したがって、本組成物はタンポンアプリケ
ーターのようなフラッシ可能な使い捨て製品を製造する
のに特に有用である。フィルム、繊維および成形品のよ
うな造形品は本発明の組成物から射出成形法、溶融押出
のような溶融加工、または圧縮成形法により製造でき
る。
【００５４】
【実施例】
［実施例１］ ａ）製造 ＩＣＩ社から入手したＰＨＢＶ（１５％のヒドロキシバ
レレート）およびエステル含有ポリマーを溶融し、そし
てブラベンダープラスチコーダーミキサーを使用して可
塑剤および充てん剤と混合した。表２に、エステル含有
ポリマー、可塑剤および各成分の量を示す。混合を１６
０℃、５０ｒｐｍで行なった。均一なブレンドをボウル
から取出し、そして特性決定および生物分解試験用に１
０〜２０ミルの厚さのフィルム（５，０００ｐｓｉ、１
６０℃）をプレス成形した。
【００５５】材料 Ｇ−３０：パラプレックスＧ−３０、低分子量の液状脂
肪族ポリエステル（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ） ＰＥＧ：分子量が４，０００のポリエチレングリコール
（カルボワックス３６００、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄ
ｅ） トリアセチン（グリセロールのトリアセテートエステ
ル）：工業用（セラニーズ） ＥＶＡ：エチレン−ビニルアセテートコポリマー、２８
％アセテート（ＵＥ−６３４，ＵＳＩ） ＰＣＬ：ポリカプロラクトン（トーン７００、Ｕｎｉｏ
ｎ Ｃａｒｂｉｄｅ） ＰＨＢＶ：ポリヒドロキシブチレート−ポリヒドロキシ
バレレートコポリマー（ＩＣＩ） 澱粉：５〜１０ミクロンの粉末（ＡＤＭ） ＣａＣＯ3 ：炭酸カルシウム
【００５６】ｂ）機械的特性および寸法安定性 表２に、製造し、試験した組成物を試験結果とともに示
す。本発明において、“引張強さ”とは材料に引張荷重
を付与したとき破断することなく耐えることのできる最
大応力を意味する。“伸び”なる用語は引張応力による
材料の長さのわずかな増加を示し、弾性ともいう。組成
物の引張強さ／伸びはインストロン試験機（１０インチ
／分のクロスヘッド速度、１インチのギャップ）を使用
して測定した。“曲げ弾性率”はポリマーの剛性を示
す。それはインストロン試験機（２インチ／分）を使用
して測定した。本発明において、“メルトインデック
ス”なる用語は所定の圧力により特定の入口から押出さ
れる熱可塑性樹脂のグラム数を意味する。これは熱可塑
性組成物の非常に重要な性質である。メルトインデック
スは５，０００ｐｓｉ、１６０℃で測定した。
【００５７】
【表２】
【００５８】表２を見てわかるように、好ましい態様に
ついて検討した範囲内で相当広範囲の機械的特性および
加工性が得られる。
【００５９】可塑剤（ｃ）の種類および濃度はブレンド
のメルトフローインデックス（すなわち加工性）、可撓
性および分解速度に大きな影響力を有する（表２を参
照）。
【００６０】特に好ましい態様において、ＰＨＢＶ対エ
ステル含有ポリマー（すなわちＰＣＬ、ＥＶＡ）の比は
２：１〜１：２である。分解速度はこの比に依存し、Ｐ
ＨＢＶに富んだ組成物はより速く分解する。急速な分解
のために、エステル含有ポリマーは好ましくは約２０重
量％以上の量で存在せず、ＰＨＢＶ含量は約５０重量％
以下である。例えば、表２中のサンプル２，３，５およ
び６とサンプル１９，２０，２２，２４，２６および４
１の減量パーセントを比較されたい。
【００６１】ｃ）生物分解試験 表２に記載の組成物の生物分解性を模擬水処理プラント
条件下で試験した。サンプルを３５℃に保たれた小規模
のスラッジミクロフローラにさらした。これらの条件は
フラッシされた使い捨て材料の分解のための典型的な嫌
気環境を与える。分解後、ガス発生および３０日間の減
量率を調べた。
【００６２】［実施例２］ ａ）製造材料 ＡＩＯ６Ｈ：Ｍａｔｅｒ Ｂｉ（登録商標、成形用）、
澱粉−ポリマーアロイ（Ｎｏｖａｍｏｎｔ） 澱粉：クリントン４００コーンスターチ、１重量％の水
分（ＡＤＭ） ＣａＣＯ3 ：炭酸カルシウム、スーパーマイト、１ミク
ロンの一粒径、未処理（ＥＣＣ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏ
ｎａｌ） グリセリン：純度９９％ ＰＥＧ：カルボワックス、分子量６００（Ｕｎｉｏｎ
Ｃａｒｂｉｄｅ） Ａｔｍｅｒ １２９：グリセロールモノステアレート離
型剤（ＩＣＩ）
【００６３】射出成形用Ｍａｔｅｒ Ｂｉ（登録商標、
ＡＩＯ６Ｈ）は５０kgのシールバックでノバモンド（No
vamont）社から入手した。ペレットを変性剤粉末（澱
粉、炭酸カルシウム）および液体（ポリエチレングリコ
ール、カルボワックス、グリセリン）と機械的に混合
し、二軸スクリューブラベンダーミキサーに装入した。
澱粉の熱分解を防ぐためにバレル温度を１６０℃に維持
した。スクリュー速度を５０ｒｐｍとし、一定時間内に
処理される量は１５〜２０ld／時とした。ストランドを
ペレタイザーに入れる前にコンベヤー上で空冷した。各
組成物のメルトレオロジーはケヤネス（Keyaness) 社製
の細管レオメーター（Ｇａｌａｘｙ ＩＶ＃００５２
型）を使用して種々の剪断速度で測定した。ペレットを
用いて１０〜２０ミルの厚さのフィルムを圧縮成形（Pa
sadenaプレス機：５，０００ｐｓｉ，１６０℃）するこ
とにより、特性決定および生物分解試験用のフィルムを
作った。５．２オンスのバレル押出機を有する８０トン
のＥｎｇｌｅ成形機を使用して、所定の組成物からタン
ポンアプリケーターを射出成形した。
【００６４】ｂ）生物分解試験 ベンチスケールの消化ユニットを定温器の中で組立て
た。各ユニットは水処理施設から集められたばかりの、
消化されたおよび生のスラッジの混合物を含んだ。以前
の順応したスラッジ（種）もまた、約１．５％の量で加
えた。嫌気ダイジェスターを３５℃の定温器の中に入れ
た。各供試材料（１ｇのフィルム、１０〜２０ミルの厚
さ）を確実にスラッジの底と接触するようにガラスの重
しを含むナイロンメッシュでくるんだ。減量率およびガ
ス発生を３０日間測定した。
【００６５】グリセリンおよび澱粉はＭａｔｅｒ−Ｂｉ
樹脂とかなり相溶性でり、これらのブレンドより透明な
フィルムを作った。生物分解試験において、Ｍａｔｅｒ
−Ｂｉの合成ポリマー部分は分解せず、そしてこれはフ
ィルムの結合性を保持していることがわかった。グリセ
リンおよび澱粉の添加は組成物中の合成樹脂含量を下
げ、分解速度を増大した。非変性澱粉アロイにおいて、
減量率の実測値は約５５％であり、これはまたＭａｔｅ
ｒ−Ｂｉ中の澱粉の表示濃度である。変性樹脂の場合、
減量率は８８％である。
【００６６】分解速度と連続相中の疎水性樹脂含量との
間に経験的な相関関係を利用することができる。連続相
中の変性組成物の濃度は次のようにして計算できる。 合成樹脂（％）＝〔Mater-Bi濃度〕×0.4 ／〔Mater-Bi
濃度〕＋〔加えた澱粉〕
【００６７】表３に、合成樹脂の計算値と対応する減量
率を示す。
【表３】
【００６８】試験の結果から、ＣａＣＯ3 の存在は生物
分解に全く作用しないこともわかる。サンプルＦおよび
ＧをサンプルＡ〜Ｅと比較すると、より速い分解速度を
達成するためには連続相を澱粉で希釈することが好まし
いことがわかる。
【００６９】ｃ）溶融流れ特性 澱粉特性はタンポンアプリケーターのような薄肉の射出
成形品を製造するのに特定の溶融流れ要件を満たさなけ
ればならない。レオロジー測定の結果はまた、澱粉とＭ
ａｔｅｒ−Ｂｉが強く相互作用することを示唆してい
る。このことは溶融粘度の非常に極端な増加により明ら
かにされた。このような現象は不活性充てん剤、すなわ
ち炭酸カルシウムでは観察されなかった。
【００７０】予想されるように、グリセリンの添加によ
り溶融粘度が有意に低下した。同時に、グリセリンは組
成物を軟質で曲げやすいものにした。このことは金型充
てん工程を容易にしたが、取出し時の製品の変形を防止
するため非常に長い冷却期間もまた必要とした。グリセ
リンの軟化作用は炭酸カルシウムではなく澱粉粉末を加
えることにより補えることがわかった。したがって、所
定量のグリセリンおよび付加粉末について、剛性および
溶融粘度は共に澱粉対ＣａＣｏ3 の比によって測定する
ことができる。
【００７１】この効果は添付図面で詳しく説明される。
図１は２０重量％のグリセリンおよび４０重量％の澱粉
を用いてＡＩＯ６Ｈ樹脂を変性するとより高い粘度が得
られ、また４０重量％のＣａＣＯ3 を用いると粘度が有
意に低下することを示している。図２は澱粉およびＣａ
ＣＯ3 含量を変えることによって容易に粘度を調節でき
ることを示している。表４に種々の配合物およびこれら
の測定された特性を示す。
【００７２】
【表４】
【００７３】短期サイクルの成形を可能にするような各
成分間の限界バランスを明らかにした。望ましい粘度範
囲は１００／秒の剪断速度および１６０℃において３，
３００〜４，２００ポアズであることがわかった。粘度
がより高いと不完全な製品が製造され、そして下限値に
おいては軟質の変形した製品が得られた。流れ調整剤、
ＩＣＩ社製のＡｔｍｅｒ１２９の添加はアロイの弾性率
（すなわち剛性）を下げることなく粘度を低下すること
ができるため有益であることがわかった。粘度における
Ａｔｍｅｒの効果は表４のサンプルＡ２１，Ａ２２およ
びＡ２３からわかる。
【００７４】［実施例３］生物分解性組成物を用いた製
品の製造 次の組成成分を３０ｍｍの同時に回転するＷｅｒｎｅｒ
＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機で配
合した、 重量％ ＰＨＢＶ（７％バレレート） ３８ トーン７００ １６ トリアセチン １５ 澱 粉 ２０ 炭酸カルシウム １０ 窒化ホウ素 １
【００７５】材料 トリアセチン（グリセロールのトリアセテートエステ
ル）：工業用（セラニーズ） ＰＨＢＶ：ポリヒドロキシブチレート−ポリヒドロキシ
バレレートコポリマー（ＩＣＩ） 澱粉：５〜１０ミクロンの粉末（ＡＤＭ） ＣａＣＯ3 ：炭酸カルシウム トーン７００：ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）（Ｕｎｉ
ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ） ＰＨＢＶ粉末をポリカプロラクトン（トーン７００）ペ
レットおよび澱粉粉末と予めブレンドした。セメント混
合物において、固体ブレンドに液状トリアセチンを噴霧
し、１５分間混転して均一な混合物を得た。次に、ブレ
ンドを容量供給装置により二軸スクリュー押出機の後部
に入れた。スクリュー速度は３００ｒｐｍに設定し、そ
して温度分布は後部の９１℃から前部の１３５℃まで徐
々に増加した。実際の溶融温度は１４０℃であった。ス
トランドを冷却し、５ｍｍの大きさのペレットに細断し
た。５．２オンスのバレル容積を有する８０トンのＥｎ
ｇｌｅ成形機を使用して上記のペレットからタンポンア
プリケーターを成形した。成形サイクル時間は１４秒で
あり、そして成形温度は３３℃であった。バレルの温度
分布は供給部の１４１℃からノズルの１６０℃までであ
った。
【００７６】次に、この発明の実施態様について説明す
る。 （１）可塑剤は分子量が約４，０００以下であり、２〜
１２個の炭素原子を有する二塩基性脂肪酸の液状エステ
ル、ポリエステル、およびグリセリンのアセテートエス
テルからなる群より選択される請求項１記載の組成物。
【００７７】（２）不活性充てん剤は澱粉および炭酸カ
ルシウムからなる群より選択される請求項１記載の組成
物。
【００７８】（３）熱可塑性ポリマーはポリ（３−ヒド
ロキシブチレート）およびポリ（３−ヒドロキシバレレ
ート）からなる群より選択される請求項１記載の組成
物。
【００７９】（４）熱可塑性ポリマーはポリ（３−ヒド
ロキシブチレート）とバレレート含量が約５〜２５％で
あるポリ（３−ヒドロキシバレレート）のコポリマーで
ある請求項１記載の組成物。
【００８０】（５）エステル含有ポリマーはポリカプロ
ラクトン、エチレングリコールアジペート、プロピレン
グリコールセバケート、エチレングリコールフタレー
ト、ポリビニルアセテート、エチレン−ビニルアセテー
トコポリマー、ビニルクロランド−ビニルアセテートコ
ポリマーおよびメタクリレートコポリマーからなる群よ
り選択される請求項１記載の組成物。
【００８１】（６）不活性充てん剤は含水量が約２重量
％以下の澱粉である請求項１記載の組成物。
【００８２】（７）不活性充てん剤は粒径が約５〜１５
ミクロンの澱粉である請求項１記載の組成物。
【００８３】（８）不活性充てん剤は粒径が約５ミクロ
ン以下の澱粉である請求項１記載の組成物。
【００８４】（９）可塑剤はポリ（エチレンアジペー
ト）、ポリ（プロパンセバケート）、ポリ（ヘキサメチ
レンスクシネート）、ポリ（ヘキサメチレンフマレー
ト）、ポリ（ドデカンセバケート）、ポリ（テトラメチ
レンアゼレート）またはトリアセテートエステルからな
る群より選択される請求項１記載の組成物。
【００８５】（10）熱可塑性ポリマーは約２０〜５０重
量％の量で存在する請求項１記載の組成物。
【００８６】（11）エステル含有ポリマーは約１０〜２
５重量％の量で存在する請求項１記載の組成物。
【００８７】（12）可塑剤は約５〜２０重量％の量で存
在する請求項１記載の組成物。
【００８８】（13）不活性充てん剤は約２０〜４０重量
％の量で存在する請求項１記載の組成物。
【００８９】（14）熱可塑性ポリマーはポリ（３−ヒド
ロキシブチレート）およびポリ（３−ヒドロキシバレレ
ート）からなる群より選択され、そしてエステル含有ポ
リマーはポリカプロラクトン、エチレングリコールアジ
ペート、プロピレングリコールセバケート、エチレング
リコールフタレート、ポリビニルアセテート、エチレン
−ビニルアセテートコポリマー、ビニルクロライド−ビ
ニルアセテートコポリマーおよびメタクリレートコポリ
マーからなる群より選択される請求項１記載の組成物。
【００９０】（15）熱可塑性ポリマーはポリ（３−ヒド
ロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシバレレー
ト）およびそそのコポリマーからなる群より選択され、
そして不活性充てん剤は含水量が約２重量％以下の澱粉
である請求項１記載の組成物。
【００９１】（16）熱可塑性ポリマーはポリ（３−ヒド
ロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシバレレー
ト）およびそのコポリマーからなる群より選択され、エ
ステル含有ポリマーはポリカプロラクトン、エチレング
リコールアジペート、プロピレングリコールセバケー
ト、エチレングリコールフタレート、ポリビニルアセテ
ート、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、ビニル
クロライド−ビニルアセテートコポリマーおよびメタク
リレートコポリマーからなる群より選択され、そして不
活性充てん剤は含水量が約２重量％以下の澱粉である請
求項１記載の組成物。
【００９２】（17）熱可塑性ポリマーはポリ（３−ヒド
ロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシバレレー
ト）およびそのコポリマーからなる群より選択され、そ
して可塑剤はポリ（エチレンアジペート）、ポリ（プロ
パンセバケート）、ポリ（ヘキサメチレンスクシネー
ト）、ポリ（ヘキサメチレンフマレート）、ポリ（ドデ
カンセバケート）、ポリ（テトラメチレンアゼレート）
およびトリアセテートエステルからなる群より選択され
る請求項１記載の組成物。
【００９３】（18）熱可塑性ポリマーはぽり（３−ヒド
ロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシバレレー
ト）およびそのコポリマーからなる群より選択され、可
塑剤はポリ（エチレンアジペート）、ポリ（プロパンセ
バケート）、ポリ（ヘキサメチレンスクシネート）、ポ
リ（ヘキサメチレンフマレート）、ポリ（ドデカンセバ
ケート）、ポリ（テトラメチレンアゼレート）およびト
リアセテートエステルからなる群より選択され、そして
エステル含有ポリマーはポリカプロラクトン、エチレン
グリコールアジペート、プロピレングリケートセバケー
ト、エチレングリコールフタレート、ポリビニルアセテ
ート、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、ビニル
クロライド−ビニルアセテートコポリマーおよびメタク
レートコポリマーからなる群より選択される請求項１記
載の組成物。
【００９４】（19）熱可塑性ポリマーはポリ（３−ヒド
ロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシバレレー
ト）およびそのコポリマーからなる群より選択され、可
塑剤はポリ（エチレンアジペート）、ポリ（プロパンセ
バケート）、ポリ（ヘキサメチレンスクシネート）、ポ
リ（ヘキサメチレンフマレート）、ポリ（ドデカンセバ
ケート）ポリ（テトラメチレンアゼレート）およびトリ
アセテートエステルからなる群より選択され、エステル
含有ポリマーはポリカプロラクトン、エチレングリコー
ルアジペート、プロピレングリコールセバケート、エチ
レングリコールフタレート、ポリビニルアセテート、エ
チレン−ビニルアセテートコポリマー、ビニルクロライ
ド−ビニルアセテートコポリマーおよびメタクリレート
コポリマーからなる群より選択され、そして澱粉は含水
量が約２重量％以下である請求項１記載の組成物。
【００９５】（20）熱可塑性ポリマーは約２０〜５０重
量％の量で存在し、エステル含有ポリマーは約１０〜２
５重量％の量で存在し、可塑剤は約５〜２０重量％の量
で存在し、そして澱粉は約２０〜４０重量％の量で存在
する実施態様（18）記載の組成物。
【００９６】（21）さらに約２〜２０重量％の不活性充
てん剤を含有する請求項２記載の組成物。
【００９７】（22）不活性充てん剤は炭酸カルシウムで
ある実施態様（21）記載の組成物。
【００９８】（23）炭酸カルシウムは組成物の約５〜１
０重量％である実施態様（22）記載の組成物。
【００９９】（24）約１５〜３０重量％の成分（ａ）を
含有する請求項２記載の組成物。
【０１００】（25）非変性澱粉すなわち成分（ｂ）は約
２重量％以下の水を含有する請求項２記載の組成物。
【０１０１】（26）約３０〜５５重量％の非変性澱粉、
すなわち成分（ｂ）を含有する請求項２記載の組成物。
【０１０２】（27）約４０〜５０重量％の非変性澱粉、
すなわち成分（ｂ）を含有する請求項２記載の組成物。
【０１０３】（28）澱粉含量は総組成物の約５５〜７０
重量％である請求項２記載の組成物。
【０１０４】（29）澱粉含量は総組成物の約６０〜６５
重量％である請求項２記載の組成物。
【０１０５】
【発明の効果】本発明は良好な機械的特性を有し、微生
物の存在下で容易に分解することを特徴とする生物分解
性の熱可塑性組成物である。本発明の組成物を用いて、
下水システムの中で３０日以内に相当分解しうる薄肉の
製品を射出成形できる。これらの製品は水で流せるよう
な使い捨て製品として利用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】変性Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ澱粉アロイの溶融流れを
示すグラフ図。２０重量％のグリセリンおよび４０重量
％の澱粉を用いて澱粉−ポリマーアロイ（ＡＩ０６Ｈ樹
脂）を変性するとより高い粘度が得られ、また４０重量
％のＣａＣＯ3 を用いると粘度が有意に低下することが
わかる。
【図２】変性Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ澱粉アロイの溶融流れを
示すグラフ図。澱粉およびＣａＣＯ3 含量を変えること
により容易に粘度を調節できることを証明している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/04 ＬＰＡ (72)発明者 ラム・エル・カタリア アメリカ合衆国、08690 ニュージャージ ー州、ハミルトン・スクエア、ホフマン・ ドライブ 16

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）一般式〔−Ｏ−ＣＨＲ−ＣＨ2 −
    Ｃ（＝Ｏ）−〕n （Ｉ）（式中、Ｒは独立して約１〜９
    個の炭素原子を有するアルキルである）の１種以上の繰
    り返し単位を含有する約１０〜７０重量％の１種以上の
    熱可塑性ポリマー、 （ｂ）約５〜３５重量％の１種以上のエステル含有ポリ
    マーであって、これらの１種以上のポリマーは約１０，
    ０００以上の分子量を有し、 ｉ）骨格にエステル結合を有し、一般式〔−Ｏ−Ｃ（＝
    Ｏ）−Ｒ1 −Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ2 〕n (II)（式中、Ｒ
    1 は約２〜１２個の炭素原子を有するアルカンまたはア
    ルケンであり、そしてＲ2 は約１２個までの炭素原子を
    有するアルカン、アルケンまたはアリールである）の１
    種以上のモノマー単位を含有するポリマー、および ii）エステル側基を有し、一般式〔−ＣＨ2 −ＣＨＸ−
    ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3 ）−〕n (III) （式中、Ｘ
    は独立してＨ、Ｃｌ、約１〜３個の炭素原子を有するア
    ルキル、アリール、アセテートまたはヒドロキシル基で
    ある）の単位および一般式〔−ＣＨ2 −ＣＲ4 （ＣＯＯ
    Ｒ5 ）−〕n (IV)（式中、Ｒ4 はＨまたは約１〜２個の
    炭素原子を有するアルキルであり、そしてＲ5 は約１〜
    ４個の炭素原子を有するアルキルである）の単位からな
    る群より選択される１種以上のモノマー単位を含有する
    ポリマーからなる群より選択される、 （ｃ）約０〜３０重量％の１種以上の可塑剤、および （ｄ）約０〜５０重量％の不活性充てん剤を包含する組
    成物。
  2. 【請求項２】 （ａ）ｉ）約５０〜８０重量％の分解澱
    粉並びにビニルアセテート含量が約５〜９０％であるエ
    チレン−ビニルアセテート、約５〜９０％の加水分解ア
    セテート基を有する変性エチレンビニル−アセテート、
    エチレン−グリシジルアクリレート、エチレン−メチル
    メタクリレート、エチレン−無水マレイン酸およびこれ
    らの混合物からなる群から選択される約２０〜５０重量
    ％の疎水性コポリマー、(ii)澱粉−ポリマーアロイ中に
    存在する（ｉ）の分解澱粉成分の約２０〜６０重量％の
    量で存在し、グリセリン、ポリエチレングリコール、エ
    チレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトー
    ル、マンニトール、これらのアセテート、エトキシル化
    およびプロポキシル化誘導体、およびこれらの混合物か
    ら選択される可塑剤、および(iii) ｉ）の分解澱粉成分
    の０〜約２０重量％の尿素を含有する約１５〜５０重量
    ％の澱粉−ポリマーアロイ、 （ｂ）約１５〜５５重量％の非変性澱粉、および （ｃ）ヒドロキシル基を有し、分子量が約１，０００以
    下である水溶性可塑剤を包含する組成物。
  3. 【請求項３】 （ａ）約５０〜８０重量％の分解澱粉
    を、ビニルアセテート含量が約５〜９０％であるエチレ
    ン−ビニルアセテート、約５〜９０％の加水分解アセテ
    ート基を有する変性エチレンビニル−アセテート、エチ
    レン−グリシジルアクリレート、エチレン−メチルメタ
    クリレート、エチレン−無水マレイン酸およびこれらの
    混合物からなる群から選択される疎水性コポリマーと混
    合し、 （ｂ）工程（ａ）の生成物を、グリセリン、ポリエチレ
    ングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコ
    ール、ソルビトール、マンニトール、これらのアセテー
    ト、エトキシル化およびプロポキシル化誘導体、および
    これらの混合物からなる群より選択され、工程（ａ）の
    分解澱粉成分の約２０〜６０重量％の量で存在する可塑
    剤と混合し、 （ｃ）場合によっては、工程（ｂ）の生成物を工程
    （ａ）の分解澱粉の約２０重量％以下の尿素と混合し、
    そして （ｄ）工程（ｃ）の生成物を約１５〜５５重量％の非変
    性澱粉およびヒドロキシル基を有し、分子量が約１，０
    ００以下である水溶性可塑剤と混合することを包含する
    生成分解性組成物の製造法。
  4. 【請求項４】 （ａ）ポリ（３−ヒドロキシブチレー
    ト）、ポリ（３−ヒドロキシバレレート）およびそのコ
    ポリマーからなる群より選択される約１０〜７０重量％
    の１種以上の熱可塑性ポリマーを、ポリ（エチレンアジ
    ペート）、ポリ（プロパンセバケート）、ポリ（ヘキサ
    メチレンスクシネート）、ポリ（ヘキサメチレンフマレ
    ート）、ポリ（ドデカンセバケート）、ポリ（テトラメ
    チレンアゼテート）およびトリアセテートエステルから
    なる群より選択される約０〜３０重量％の可塑剤と混合
    し、 （ｂ）工程（ａ）の生成物を、ポリカプロラクトン、エ
    チレングリコールアジペート、プロピレングリコールセ
    バケート、エチレングリコールフタレート、ポリビニル
    アセテート、エチレン−ビニルアテセートコポリマー、
    ビニルクロライド−ビニルアセテートコポリマーおよび
    メタクリレートコポリマーからなる群より選択されるエ
    ステル含有ポリマーと混合し、そして、 （ｃ）工程（ｂ）の生成物を、含水量が約２重量％以下
    であり、そして粒径が約１５ミクロン以下である約０〜
    ５０重量％の非変性澱粉と混合することを包含する生物
    分解性組成物の製造法。
  5. 【請求項５】 請求項１又は２記載の組成物から成形さ
    れた造形品。
  6. 【請求項６】 タンポンアプリケーターである請求項３
    又は４記載の組成物から成形された造形品。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005232228A (ja) * 2004-02-17 2005-09-02 Tosoh Corp 樹脂組成物
KR100503763B1 (ko) * 1998-01-23 2005-10-27 주식회사 새 한 생분해성 수지 조성물
JP2006525136A (ja) * 2003-05-08 2006-11-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ポリヒドロキシアルカノエートコポリマー及び環境分解性である熱可塑性ポリマーを含む成形又は押出成形物品
JP2006525380A (ja) * 2003-05-08 2006-11-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 短いアニーリングサイクル時間を有するポリヒドロキシアルカノエートコポリマー組成物を含む成形又は押出成形物品
JP2006316172A (ja) * 2005-05-12 2006-11-24 Toyota Motor Corp 樹脂組成物
JP2008516016A (ja) * 2004-10-05 2008-05-15 プランティック・テクノロジーズ・リミテッド 成形可能な生分解性ポリマー
JP2009527594A (ja) * 2006-02-24 2009-07-30 ぺー・アガー・ベー・インドウストリアル・エシ・アー 環境分解性ポリマー組成物及び環境分解性ポリマー組成物を得る方法
JP2009527593A (ja) * 2006-02-24 2009-07-30 ぺー・アガー・ベー・インドウストリアル・エシ・アー 環境分解性ポリマーブレンド及び環境分解性ポリマーブレンドを得る方法
WO2023054207A1 (ja) * 2021-09-30 2023-04-06 日本ゼオン株式会社 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体
JP2024526985A (ja) * 2021-07-30 2024-07-19 シージェイ チェイルジェダン コーポレーション 生分解性樹脂組成物、並びにそれぞれ生分解性樹脂組成物を使用した生分解性フィルム及び生分解性マルチングフィルム

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5939467A (en) * 1992-06-26 1999-08-17 The Procter & Gamble Company Biodegradable polymeric compositions and products thereof
GR1002912B (el) * 1993-01-15 1998-05-25 Mcneil-Ppc Inc. Βιοδιασπωμενες συνθεσεις, επεξεργαζομενες σε κατασταση τηξης και αντικειμενα κατασκευαζομενα απ'αυτες.
ZA95627B (en) * 1994-01-28 1995-10-05 Procter & Gamble Biodegradable copolymers and plastic articles comprising biodegradable copolymers
ID23491A (id) * 1994-01-28 1995-09-07 Procter & Gamble Kopolimer-kopolimer yang dapat dibiodegradasi dan baha-bahan plastik yang terdiri dari kopolimer-kopolimer yang dapat dibiodegradasi
AU703156B2 (en) * 1994-01-28 1999-03-18 Procter & Gamble Company, The Biodegradable copolymers and plastic articles comprising biodegradable copolymers of 3-hydroxyhexanoate
SG49096A1 (en) * 1994-01-28 1998-05-18 Procter & Gamble Biodegradable 3-polyhydtoxybuyrate/3- polyhydroxyhexanoate copolymer films
AU741001B2 (en) * 1994-09-16 2001-11-22 Procter & Gamble Company, The Biodegradable polymeric compositions and products thereof
FR2735483B1 (fr) * 1995-06-13 1997-08-08 Potency Sarl Materiau composite totalement biodegradable et procede de fabrication de ce materiau
US6143947A (en) * 1996-01-29 2000-11-07 The Procter & Gamble Company Fibers, nonwoven fabrics and absorbent articles comprising a biodegradable polyhydroxyalkanoate comprising 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyhexanoate
WO1997034953A1 (en) * 1996-03-19 1997-09-25 The Procter & Gamble Company Biodegradable polymeric compositions and products thereof
US6019743A (en) 1997-06-30 2000-02-01 Mcneil-Ppc, Inc. Flexible applicator for inserting an article into a mammalin body cavity
DE69841061D1 (de) * 1997-10-31 2009-09-24 Metabolix Inc Verwendung von organischen Phosphon- oder Phosphinsäuren, oder von Metall-oxiden oder -hydroxiden, oder von Carbonsäuresalzen eines Metalls als Hitzestabilisatoren für Polyhydroxyalkanoate
WO1999023161A2 (en) * 1997-10-31 1999-05-14 Monsanto Company Polymer blends containing polyhydroxyalkanoates and compositions with good retention of elongation
DE19758376A1 (de) 1997-12-24 1999-07-01 Johnson & Johnson Gmbh Tampon-Applikator
DE19938672C2 (de) * 1999-08-06 2001-11-22 Biop Biopolymer Gmbh Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Polymermischung auf Stärkebasis durch reaktive Extrusion
US6231970B1 (en) * 2000-01-11 2001-05-15 E. Khashoggi Industries, Llc Thermoplastic starch compositions incorporating a particulate filler component
US6450986B1 (en) 2000-06-19 2002-09-17 Mcneil-Ppc, Inc. Tampon applicator having outwardly flared rim
US6423025B1 (en) 2000-06-30 2002-07-23 Herve Buzot Catamenial applicator having a fingergrip
US6582389B2 (en) 2000-12-20 2003-06-24 Mcneil-Ppc, Inc. Applicator for delivering bulky devices
DE10065058A1 (de) * 2000-12-27 2002-07-11 Sasol Germany Gmbh Alkoxylierte Alkohole als Weichmacher für Polyvinylacetat-Kuststoffe
US6773422B2 (en) * 2001-03-22 2004-08-10 Mcneil-Ppc, Inc. Folded compact tampon applicator
US6673032B2 (en) 2001-03-30 2004-01-06 Mcneil-Ppc, Inc. Applicator having improved gripper end
CN1164661C (zh) * 2001-12-17 2004-09-01 武汉华丽环保科技有限公司 一种淀粉基生物全降解材料及其制备方法
CN1628151A (zh) * 2002-02-05 2005-06-15 三井化学株式会社 生物降解性树脂组合物及其成型体
DE10313939A1 (de) * 2003-03-27 2004-10-14 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verwendung von Polymerisaten zur Stärkemodifizierung
CA2602588A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-05 Johnson & Johnson Consumers Companies, Inc. Lubricated tampon applicator
US20080154175A1 (en) * 2005-03-31 2008-06-26 Chase David J Novel Tampon Applicator
US7989524B2 (en) * 2005-07-19 2011-08-02 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Fiber-reinforced starch-based compositions and methods of manufacture and use
US8308675B2 (en) * 2006-03-31 2012-11-13 Mcneil-Ppc, Inc. Applicator device
US20100209726A1 (en) * 2007-10-26 2010-08-19 Kelly Coover Biodegradable material and methods related thereto
US20090218729A1 (en) * 2008-02-29 2009-09-03 Pelley Kenneth A Method and apparatus to form a spherical end of an elongated cylindrical tube
US8029456B2 (en) 2008-03-31 2011-10-04 Mcneil-Ppc, Inc. Compact intravaginal device applicator
DE102008027261A1 (de) * 2008-06-06 2009-12-10 Martin-Luther-Universität Halle-Wittenberg Verfahren zur Verbesserung der physikalisch-chemischen Eigenschaften bioabbaubarer Werkstoffe
US20130158169A1 (en) * 2011-05-20 2013-06-20 Eric Bryan Bond Molded articles of starch-polymer-wax-oil compositions
ES2674120T3 (es) 2012-05-07 2018-06-27 Aktec Development Limited Plásticos biodegradables, método de producción y uso de los mismos
DE202012103789U1 (de) 2012-07-09 2012-11-15 Galmedics Biotech Ltd. Fangtrichterartige Menstruationssammelvorrichtung
JP6339939B2 (ja) * 2012-10-15 2018-06-06 株式会社カネカ ポリエステル樹脂組成物および該樹脂組成物を含む成形体
US9320656B2 (en) 2013-11-27 2016-04-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible thermoplastic injection molded composition
US9339580B2 (en) 2013-11-27 2016-05-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Flushable tampon applicator
US9456931B2 (en) 2013-11-27 2016-10-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermoplastic and water-dispersible injection moldable materials and articles
US11278456B2 (en) 2020-07-21 2022-03-22 Lacey Janell Lund Tampon insertion device

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0052460B1 (en) * 1980-11-18 1985-02-06 Imperial Chemical Industries Plc Polymer blends
DE3276178D1 (en) * 1981-01-30 1987-06-04 Teijin Ltd Polyester resin composition
DE3238232A1 (de) * 1981-04-18 1984-04-19 Eberhard Faber Gmbh, 8430 Neumarkt Lufttrocknende modellier- oder formmasse
GB2124637A (en) * 1982-08-03 1984-02-22 Bip Chemicals Ltd Polyethylene terephthalate moulding compositions
US4673438A (en) * 1984-02-13 1987-06-16 Warner-Lambert Company Polymer composition for injection molding
JPS634653A (ja) * 1986-06-25 1988-01-09 Hitachi Ltd 配線基板及びその製造方法
GB2208651B (en) * 1987-08-18 1991-05-08 Warner Lambert Co Shaped articles made from pre-processed starch
GB2214516B (en) * 1988-01-25 1992-10-07 Warner Lambert Co Method of producing destructurised starch
GB2214918B (en) * 1988-02-03 1992-10-07 Warner Lambert Co Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
US4938763B1 (en) * 1988-10-03 1995-07-04 Atrix Lab Inc Biodegradable in-situ forming implants and method of producing the same
US5035930A (en) * 1988-12-30 1991-07-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof
IL93620A0 (en) * 1989-03-09 1990-12-23 Butterfly Srl Biodegradable articles based on starch and process for producing them
IT1234783B (it) * 1989-05-30 1992-05-27 Butterfly Srl Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute
IT1233599B (it) * 1989-05-30 1992-04-06 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
IL94587A (en) * 1989-06-19 1997-04-15 Novon International Polymer base blend compositions containing destructurized starch
IL94588A0 (en) * 1989-06-22 1991-04-15 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
IL94589A0 (en) * 1989-06-22 1991-04-15 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
JPH0327109A (ja) * 1989-06-24 1991-02-05 Hagiwara Kogyo Kk 生物分解性フラットヤーンの製造方法
YU128990A (sh) * 1989-07-11 1993-05-28 Warner-Lambert Co. Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob
PL286051A1 (en) * 1989-07-20 1991-03-11 Warner Lambert Co Polymer mixture, method for manufacturing a thermoplastic product and a method for manufacturing a thermoplastic alloy
IT1232894B (it) * 1989-08-03 1992-03-05 Butterfly Srl Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione
IT1232909B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene
IT1232910B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
JPH0623260B2 (ja) * 1989-11-08 1994-03-30 工業技術院長 微生物崩壊性熱可塑性樹脂成形物及びその製造方法
JPH0662839B2 (ja) * 1989-11-14 1994-08-17 工業技術院長 微生物分解性プラスチック成形物及びその製造方法
EP0444880B1 (en) * 1990-02-28 1997-05-07 Director-General Of The Agency Of Industrial Science And Technology Process for manufacture of a moldable biodegradable material
GB9016345D0 (en) * 1990-07-25 1990-09-12 Ici Plc Polymer blends
IT1240503B (it) * 1990-07-25 1993-12-17 Butterfly Srl Miscela polimerica amidacea particolarmente per la produzione di film e simili e procedimento per la sua produzione.
US5087650A (en) * 1990-12-05 1992-02-11 Fully Compounded Plastics, Inc. Biodegradable plastics
IT1245408B (it) * 1991-02-20 1994-09-20 Butterfly Srl Composizioni polimeriche biodegradabili a base di amido e di polimero termoplastico
SK279993B6 (sk) * 1991-05-03 1999-06-11 Novamont S.P.A. Polymérny materiál
DE4116404A1 (de) * 1991-05-18 1992-11-19 Tomka Ivan Polymermischung fuer die herstellung von folien
US5217803A (en) * 1991-06-26 1993-06-08 Tredegar Industries, Inc. Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets
PL169131B1 (pl) * 1991-06-26 1996-06-28 Procter & Gamble Wyrób chlonny ulegajacy rozkladowi biologicznemu PL PL PL
US5169889A (en) * 1992-01-27 1992-12-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Poly hydroxybutyrate/hydroxyvalerate based hot melt adhesive

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100503763B1 (ko) * 1998-01-23 2005-10-27 주식회사 새 한 생분해성 수지 조성물
JP2006525136A (ja) * 2003-05-08 2006-11-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ポリヒドロキシアルカノエートコポリマー及び環境分解性である熱可塑性ポリマーを含む成形又は押出成形物品
JP2006525380A (ja) * 2003-05-08 2006-11-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 短いアニーリングサイクル時間を有するポリヒドロキシアルカノエートコポリマー組成物を含む成形又は押出成形物品
JP2005232228A (ja) * 2004-02-17 2005-09-02 Tosoh Corp 樹脂組成物
JP2008516016A (ja) * 2004-10-05 2008-05-15 プランティック・テクノロジーズ・リミテッド 成形可能な生分解性ポリマー
JP2014028963A (ja) * 2004-10-05 2014-02-13 Plantic Technologies Ltd 成形可能な生分解性ポリマー
JP2006316172A (ja) * 2005-05-12 2006-11-24 Toyota Motor Corp 樹脂組成物
JP2009527594A (ja) * 2006-02-24 2009-07-30 ぺー・アガー・ベー・インドウストリアル・エシ・アー 環境分解性ポリマー組成物及び環境分解性ポリマー組成物を得る方法
JP2009527593A (ja) * 2006-02-24 2009-07-30 ぺー・アガー・ベー・インドウストリアル・エシ・アー 環境分解性ポリマーブレンド及び環境分解性ポリマーブレンドを得る方法
JP2024526985A (ja) * 2021-07-30 2024-07-19 シージェイ チェイルジェダン コーポレーション 生分解性樹脂組成物、並びにそれぞれ生分解性樹脂組成物を使用した生分解性フィルム及び生分解性マルチングフィルム
WO2023054207A1 (ja) * 2021-09-30 2023-04-06 日本ゼオン株式会社 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体

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