JPH06322319A - はっ水性有機ケイ素組成物 - Google Patents
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Abstract
その表面をはっ水性にする水系組成物を提供する。 【構成】 (i)ケイ素に結合した炭素原子数1〜10
のアルキル基を有するアルキルトリアルコキシシラン;
(ii)アミノ有機官能性トリアルコキシシラン又は第四
アンモニウム有機官能性基トリアルコキシシランである
シランカップリング剤;(iii)パラフィンロウ及び合成
炭化水素ロウの配合物;並びに(iv)水性シリコーン樹
脂エマルジョン、を組み合わせることにより作られる水
溶液の形をした組成物。
Description
キサン化合物類及びそれらの混合物を用いてセルロース
系表面及び石材表面を処理し、そのような表面をはっ水
性にすることに関する。
許No.5073195には、水、シランカップリング剤
及びアルキルトリアルコキシシランを組み合わせて形成
される水性溶液であって、セルロース系表面及び石材表
面用の処理剤として用いてそのような表面をはっ水性に
するものが開示されている。本発明は、それをある種の
ロウと組み合わせるとより良い水の排除性を示すことを
我々が見いだした水溶液である。即ち、我々は、水性処
理溶液にロウを加えると、水性処理溶液単独、又はロウ
単独で得られるよりもより良いはっ水性が得られること
を見いだしたのである。
液及びロウに加えると、水性処理溶液単独、ロウ単独、
又は乳化されたシリコーン樹脂単独で得られるよりもよ
り良好な水排除性及びはっ水性を発揮しうることも見い
だされた。
州の環境規制の出現とともに、水をベースとする系は、
市場、特に建設用途及び建築用途において大いなる利点
と価値を持つようになった。
は、1つ又はそれ以上のアルキルトリアルコキシシラ
ン、アミン又は第4アンモニウム官能性シランカップリ
ング剤、水性シリコーン樹脂エマルジョン、パラフィン
ロウ及び合成炭化水素ロウ、並びにこれらの混合物を組
み合わせて形成される水溶液でセルロース系表面及び石
材系表面を処理する組成物及び方法を提供する。そのよ
うな表面に塗ると、これらの組成物は優れた水を玉にす
る性質、水を排除する性質、及びはっ水性を示す。
州及び連邦の規則に適合する建設用途及び建築用途向け
の水ベースの組成物にも関する。
合した炭素原子数1〜10のアルキル基を有するアルキ
ルトリアルコキシシラン類及ケイ素に結合した炭素原子
数1〜10のアルキル基を有するアルキルトリアルコキ
シシラン類の混合物から選ばれたアルキルトリアルコキ
シシラン;(ii)式RSi(OR’)3 (ここに、R’
は炭素原子数1〜6のアルキル基であり、Rはアミノ有
機官能性基又は第四アンモニウム有機官能性基である)
で示されるシランカップリング剤;並びに(iii)パラフ
ィンロウ及び合成炭化水素ロウの配合物、とを組み合わ
せて作られる水溶液の形をしている。
性アミノ基を含むシランカップリング剤と反応させると
きは、所望により、次いで反応生成物をアミノ又は第四
アンモニウムの反応性有機官能基を有する他のシランカ
ップリング剤と冷配合してもよい。同様に、前記アルキ
ルトリアルコキシシランを反応性第四アンモニウム基を
含むシランカップリング剤と反応させるときは、所望に
より、次いで反応生成物をアミノ又は第四アンモニウム
の反応性有機官能基を有する他のシランカップリング剤
と冷配合してもよい。
は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリメトキ
シシラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリメ
トキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチ
ルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、及
びヘキシルトリメトキシシランのような化合物である。
ップリング剤は、N−(2−アミノエチル)−3−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、N−(アミノエチルア
ミノメチル)フェニルトリメトキシシラン、N−(2−
アミノエチル)−3−アミノプロピルトリス(2−エチ
ルヘキソキシ)シラン、3−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリ
アミン、及びビス(2−ヒドロキシエチル)−3−アミ
ノプロピルトリメトキシシランのような化合物である。
なシランカップリング剤は、2−メタクリロキシエチル
ジメチル(3−トリメトキシシリルプロピル)アンモニ
ウムクロライド及び2−ヒドロキシエチルジメチル(3
−トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライ
ドのような化合物である。
ランとシランカップリング剤とがモル比0.5:1〜
3:1で存在するアルキルトリアルコキシシランとシラ
ンカップリング剤との組み合わせ1〜20wt%;ロウ
混合物2〜15wt%;及び残り水を含んでいるべきで
ある。
ス系表面及び石材系表面の両方をはっ水性組成物で処理
する。このはっ水性組成物は、(i)パラフィンロウ及
び合成炭化水素ロウの配合物;並びに(ii)(A)少な
くとも1つのオルガノクロロシランを有機溶媒の存在下
に加水分解してシリコーン樹脂加水分解物溶液を形成
し、ここに前記シリコーン樹脂は残留加水分解性塩素含
量が15〜100wppmであり、(B)前記加水分解生成
物の溶液をストリッピングして前記有機溶媒の含量を減
らし、(C)少なくとも1つのアニオン界面活性剤の助
けを借りて、ステップ(B)で得られた溶液を乳化して
均一なエマルジョンを形成し、但し、前記ステップ
(B)による溶液含量の減少は、基体に塗り、その上で
乾燥したとき連続的なフィルムを形成するエマルジョン
を与えるものであるようにして調製された水性シリコー
ン樹脂エマルジョン、の混合物の形をしている。
加水分解生成物は、MeSiO3/2単位、Me2 SiO
2/2 単位、PhMeSiO2/2 単位、PhSiO3/2 単
位、Ph2 SiO2/2 単位、及びPrSiO3/2 単位か
らなる群から選ばれる少なくとも2つの単位を含み、こ
こに前記シリコーンは水酸基含量が0.5〜6.0wt
%である。この本発明の第2の態様は、2〜20wt%
のシリコーン樹脂;2〜15wt%のロウ混合物;及び
残り水を含んでいるべきである。
述のアルキルトリアルコキシシラン;(ii)上述のシラ
ンカップリング剤;(iii)パラフィンロウ及び合成炭化
水素ロウの配合物;並びに(iv)上述の水性シリコーン
樹脂エマルジョンを組み合わせることにより水溶液の形
で得られるはっ水性組成物が提供される。この第3の態
様の水溶液は、アルキルトリアルコキシシランとシラン
カップリング剤との組み合わせであって、ここにアルキ
ルトリアルコキシシラン及びシランカップリング剤はモ
ル比0.5:1〜3:1の割合で存在するもの1〜10
wt%;前記ロウ配合物2〜20wt%;前記シリコー
ン樹脂2〜10wt%;並びに残り水を含むべきであ
る。
は、好ましくはパラフィンロウ及び合成ロウであり、よ
り好ましくはパラフィン及びポリエチレンロウの両方を
含む配合物である。前記ポリエチレンロウは、高密度も
しくは低密度ポリエチレンロウ又は高密度及び低密度ポ
リエチレンロウの混合物である。ロウの例及び本発明に
特に適当なことが見いだされているロウは、JONWA
X(R)(商標)120(S.C.Johnson &
Sons Inc.of Racine,Wisco
nsin USAの製品である。このロウは、固体含量
約35%のポリエチレンロウ及びパラフィンロウのロウ
混合物の形で販売されている。他のパラフィンとポリエ
チレンの配合されたタイプのロウも用いうる。
水剤としての上述の組成物の有用性は、水排除試験法に
よって確認された。木材についての水排除試験法は重量
法であった。グラウト及び砂岩に対する水排除試験法
は、フェデラルスペシフィケーション(Federal
Specification)SS−W−110Cに
従って行われた。木材のはっ水性試験法も用いられ、こ
の試験法はフェデラルスペシフィケーションTT−W−
572Bに従って行われた。
4”(5.1cm×10.2cm)の松、アカスギ及びヒマ
ラヤスギの板を6インチ(15.2cm)の長さに切り、
相対湿度50%の雰囲気下で平衡に達せしめた。この板
を、この組成物で浸漬され飽和される迄ブラシがけする
か、又はこの板をこの組成物中に3分間浸漬することに
よりこのはっ水性組成物で処理した。未処理の対照板を
硬化過程の間湿度50%室中に保った。この処理された
板を1日間実験室中で硬化し、湿度50%の室中に6日
置いて完全に硬化させ平衡化させた。硬化後に、対照の
板を含む板を秤量し、室温の水中に15分間置き、ひっ
くり返して追加の15分間水中に置いた。全ての板を秤
量し、水の吸収量を計算した。対照の板の水吸収量から
処理された板の水吸収量を差し引き、100倍し、対照
の板の水吸収量で割って水排除パーセントを算出した。
%で追加の1週間平衡化させて上記試験を継続した。3
0分の浸漬を再び繰り返し、水排除を再び計算した。一
層の変形として、上記板を湿度50%で更に3週間平衡
化させて試験を継続した。3度目の30分の浸漬を繰り
返し、3度目の水排除値を計算した。
ラウト及び砂岩の片の水吸収%を得た。グラウトの立方
体はモルタル及び砂から作った2”×2”×2”(5.
1×5.1×5.1cm)のものであった。砂岩直方体
は、1”×1”×4”(2.5×2.5×10.2cm)
のBriar Hill砂岩片であった。未処理の対照
片を比較の為に、そして水排除の値を得るために加え
た。このグラウト及び砂岩の片をワイヤーブラシにか
け、高圧空気を吹き付けて清浄にした。この片を秤量
し、一定の重量が得られるまでオーブン中80℃で乾燥
した。この片を秤量し、4分の1インチ(0.6cm)の
水中に24時間置き、秤量し、一定の重量が得られるま
で乾燥した。この片を前記はっ水性組成物で10秒間浸
漬することにより処理した。この片の重量を、はっ水性
組成物で処理する前後で測定した。この片を48時間硬
化させ、水に戻して72時間浸漬した。この片を秤量
し、水吸収量、水吸収%、及び水排除%を計算した。水
吸収%は、水吸収量に100を掛けて、乾燥片重量で割
ることにより計算した。
−572Bによる木材用はっ水「スウェルオメーター
(Swellometer)」試験は、真っ直ぐ木目に
沿った、きれいな、平均した密度の、平たく木目に沿っ
た、キルンで乾燥した、ポンデローサ松の辺材から切り
出したウェーハーの使用を含んでいた。この木材を機械
加工して1.5”×10”(3.8×25.4cm)と
し、厚さ4分の1インチ(0.6cm)に切り出した。相
対湿度50%、温度70°F(21℃)で、一定の重量
に達する迄、全ての木材片を調整した。各処理片に対す
る対照として未処理片を用い、前記板の連続した片から
取った。処理片を、本発明の水ベースのはっ水性組成物
中に3分間浸漬した。比較のために、第一級の市販の溶
媒ベースの組成物について30秒の浸漬を用いた。これ
らの片を1日間周囲温度で空気乾燥し、調整室に戻して
6日間置いた。一定重量に達した時、これら片を、Am
erican Society for Testin
g and Materials,Philadelp
hia,Pennsylvania,ASTM 444
6−84に規定された標準に従う仕様のスウェルオメー
ター中で膨潤について試験した。処理された片及び未処
理の片をそれぞれスウェルオメーター中に入れた。この
スウェルオメーターを脱イオン水中に30分間入れた。
各木材片の膨潤を1分、3分、5分、15分及び30分
の間隔で記録した。はっ水%を、対照の膨潤から処理さ
れた片の膨潤を差し引き、100倍し、対照の膨潤で割
って計算した。
0%で平衡化することにより上記試験を継続した。再び
30分の浸漬を繰り返し、再びはっ水性を計算した。別
の変形において、上記板を更に3週間湿度50%で平衡
化することにより上記試験を継続した。三回目の30分
の浸漬を繰り返し、三回目のはっ水性を計算した。
を述べる。これらの例及び以下の表において、%は水ベ
ース組成物組成物中に存在する活性成分のwt%で表し
た量を表す。略号“MTMS/AFS”はアルキルトリ
アルコキシシランであるメチルトリメトキシシラン及び
アミノ有機官能性シランカップリング剤であるN(2−
アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンのモル比1.5:1の組み合わせを表す。シリコーン
樹脂は「シリコーン樹脂」として識別する。ロウ成分
は、JONWAX(R)120(S.C.Jhonso
n &SonsInc.of Racine,Wisc
onsin USAの製品であり、商標である)であ
る。
WAX(R)を、2.5wt%のMTMS/AFS;又
は水中2.5もしくは7.5wt%のシリコーン樹脂を
組み合わせて形成される水溶液に配合した。比較のた
め、ロウを単独で水中5wt%の濃度で評価した。第1
級の市販の溶媒ベースの有機はっ水剤“Thomso
n’s Water Seal”(R)も比較のために
用いた。上に概説した手順に従って、種々の溶液を木材
について、重量式水排除及びスウェルオメーターはっ水
剤について試験した。これら試験の結果を以下の表に示
す。
0分の浸漬の後の処理された、及び未処理のスウェルオ
メーター板の水獲得に基づく。“w/WAX”はロウと
の配合物の意味である。
スの市販品と比肩でき、水ベースであるという利点を有
し、従って現在連邦及び州の当局によって規定されたV
OC基準に適合するという事が表1から明らかである。
加えて、表1はロウ及び有機ケイ素化合物を含む水溶液
がロウ単独又は有機ケイ素化合物単独を含む溶液よりも
有効であるという範囲で「相乗作用」と考え得るものを
示している。
ついてこれら組成物の重量試験の結果を表2に示す。こ
こで、2”×4”(5.2×10.2cm)の板の長さ6
インチ(15.2cm)のものを処理し、1週間硬化し
た。試験Iにおいて、この板を30分浸漬し、1週間乾
燥した。試験IIにおいて、これらの板を再び30分浸漬
し、更に1週間乾燥した。試験III において、これらの
板を三たび30分浸漬し、更に1週間乾燥した。
「溶媒」ベースの市販製品と比肩しうる事が示されてい
る。処理剤“2.5%MTMS/AFS w/WAX”
として表2に示されている本発明の組成物の1つは、繰
り返しの試験No.II及びIIIにおいて水排除性を実際に
増している事に注意する事も重要である。即ち、水排除
%は当初値の81.9%から85.4%の値に増してい
る。
立方体を用いるこれらの組成物の石材試験の結果を示
す。この場合、用いた試験の手順は上に詳細に概説した
フェデラルスペシフィケイションSS−W−110Cに
一致した。
/AFS w/Wax”は試験された処理剤の中で、モ
ルタルに対して最高の性能を示すことを示している。
(ii)2.5wt%のMTMS/AFS及び(iii)7.
5wt%のシリコーン樹脂と組み合わせることにより、
本発明の三成分系はっ水組成物を調製した。この溶液を
上に概説した手順に従って、木材に対する重量水排除性
及びスウェルオメーターはっ水性について試験した。
過時に94.0;3分経過時に89.0;5分経過時に
84.7;15分経過時に66.9;そして30分経過
時に48.4のはっ水性%値を与えた。水排除%は7
6.4であった。
対する重量試験は、水排除%値として試験No.Iについ
ては88.8;試験No.IIについては80.1;試験N
o.III については78.5を与えた。
はっ水性と比肩しうる。加えて、例2で調製された水ベ
ースの3成分系組成物は、揮発性有機物含量が1リット
ル当たり100g未満であることが見いだされ、これは
州及び連邦のVOC規定に適合し、市販の溶媒ベースの
配合物に対して明瞭な利点である。
約2〜約20%の種々の量のJONWAX(R)120
を(ii)1〜10%の範囲の種々の量のMTMS/AF
S及び(iii)2〜10%の範囲の種々のシリコーン樹脂
と組み合わせることにより、本発明の三成分系はっ水組
成物を幾つか調製した。
重量水排除及びスウェルオメーターはっ水性について、
これらの溶液を試験した。スウェルオメーター試験にお
いて最良の結果を生ずる配合物は20%のJONWAX
(R)120、4.62%のMTMS/AFS及び2.
5%のシリコーン樹脂を含む組成物であった。この組成
物の結果を表4及び5に示す。その組成の2つのサンプ
ルを2つのロットのThomson’s Water
Seal(R)と比較した。はっ水性値は、1分経過後
に98.6;3分経過後に96.4;5分経過後に9
4.1;15分経過後に80.0;30分経過後に6
1.9であった。水排除%についての最高値は72.2
であることが見いだされた。
0、4.62%のMTMS/AFS及び2.5%のシリ
コーン樹脂を含む例3の配合物で、木材サンプルを処理
した。比較のため、木材サンプルをThomson’s
Water Seal(R)でも処理した。これらサ
ンプルをキセノンアークウェザーオメーターに曝した後
表面の玉形成について試験した。表6に示すように、本
発明の配合物は、表面の玉形成が比較の製品のそれより
も64%の増加を示した。
石材系表面に、ブラシがけ法、注ぎかけ法、スプレー
法、ローラーコーティング法、浸漬法、及びドクターブ
レード法により商業的に塗ることができる。この組成物
は、処理さるべき表面に完全に被覆するに充分な量であ
って、且つこの製品を浪費する程に過剰でない量を塗る
ことができる。
Claims (10)
- 【請求項1】 水と(i)ケイ素に結合した炭素原子数
1〜10のアルキル基を有するアルキルトリアルコキシ
シラン類及びケイ素に結合した炭素原子数1〜10のア
ルキル基を有するアルキルトリアルコキシシラン類の混
合物から選ばれたアルキルトリアルコキシシラン;(i
i)式RSi(OR’)3 (ここに、R’は炭素原子数
1〜6のアルキル基であり、Rはアミノ有機官能性基及
び第四アンモニウム有機官能性基である)で示されるシ
ランカップリング剤;並びに(iii)パラフィンロウ及び
合成炭化水素ロウの配合物、とを組み合わせて作られる
水溶液からなる組成物。 - 【請求項2】 前記アルキルトリアルコキシシランが、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリメト
キシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチル
トリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、及び
ヘキシルトリメトキシシランから選ばれる化合物である
請求項1の組成物。 - 【請求項3】 前記シランカップリング剤が、N−(2
−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、N−(アミノエチルアミノメチル)フェニルトリ
メトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミ
ノプロピルトリス(2−エチルヘキソキシ)シラン、3
−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシシ
リルプロピルジエチレントリアミン、及びビス(2−ヒ
ドロキシエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシ
ランから選ばれる化合物である請求項1又は2の組成
物。 - 【請求項4】 前記配合物がパラフィンロウ及びポリエ
チレンロウを含む請求項1、2、又は3の組成物。 - 【請求項5】 前記水溶液がアルキルトリアルコキシシ
ランとシランカップリング剤とを全体で1〜20wt%
含み、そして2〜15wt%のロウ配合物を含む請求項
1〜5のいずれかの組成物。 - 【請求項6】 表面に請求項1〜5のいずれかの組成物
を塗ることを含む、表面をはっ水性にするために、表面
を処理する方法。 - 【請求項7】 (i)パラフィンロウ及び合成炭化水素
ロウの配合物;並びに(ii)(A)少なくとも1つのオ
ルガノクロロシランを有機溶媒の存在下に加水分解して
シリコーン樹脂加水分解物溶液を形成し、ここに前記シ
リコーン樹脂は残留加水分解性塩素含量が15〜100
wppmであり、(B)前記加水分解生成物の溶液をストリ
ッピングして前記有機溶媒の含量を減らし、(C)少な
くとも1つのアニオン界面活性剤の助けを借りて、ステ
ップ(B)で得られた溶液を乳化して均一なエマルジョ
ンを形成し、但し、前記ステップ(B)による溶液含量
の減少は、基体に塗り、その上で乾燥したとき連続的な
フィルムを形成するエマルジョンを与えるものであるよ
うにして調製された水性シリコーン樹脂エマルジョン、
の混合物の形をした組成物を、表面に塗ることを含む表
面をはっ水性にする為の表面の処理方法。 - 【請求項8】 前記シリコーン加水分解生成物が、Me
SiO3/2 単位、Me2 SiO2/2 単位、PhMeSi
O2/2 単位、PhSiO3/2 単位、Ph2 SiO2/2 単
位、及びPrSiO3/2 単位からなる群から選ばれる少
なくとも2つの単位を含み、ここに前記シリコーンは水
酸基含量が0.5〜6.0wt%である、請求項7の方
法。 - 【請求項9】 前記組成物が2〜20wt%のシリコー
ン樹脂及び2〜15wt%のロウ配合物を含む請求項7
又は8の方法。 - 【請求項10】 (i)ケイ素に結合した炭素原子数1
〜10のアルキル基を有するアルキルトリアルコキシシ
ラン類及びケイ素に結合した炭素原子数1〜10のアル
キル基を有するアルキルトリアルコキシシラン類の混合
物から選ばれたアルキルトリアルコキシシラン;(ii)
式RSi(OR’)3 (ここに、R’は炭素原子数1〜
6のアルキル基であり、Rはアミノ有機官能性基及び第
四アンモニウム有機官能性基から選ばれる反応性有機官
能性基である)で示されるシランカップリング剤;(ii
i)パラフィンロウ及び合成炭化水素ロウの配合物;並
びに(iv)(A)少なくとも1つのオルガノクロロシラ
ンを有機溶媒の存在下に加水分解してシリコーン樹脂加
水分解物溶液を形成し、ここに前記シリコーン樹脂は残
留加水分解性塩素含量が15〜100wppmであり、
(B)前記加水分解生成物の溶液をストリッピングして
前記有機溶媒の含量を減らし、(C)少なくとも1つの
アニオン界面活性剤の助けを借りて、ステップ(B)で
得られた溶液を乳化して均一なエマルジョンを形成し、
但し、前記ステップ(B)による溶液含量の減少は、基
体に塗り、その上で乾燥したとき連続的なフィルムを形
成するエマルジョンを与えるものであるようにして調製
された水性シリコーン樹脂エマルジョン、を組み合わせ
ることにより作られる水溶液からなる組成物。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013513003A (ja) * | 2009-12-07 | 2013-04-18 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | シリコーン樹脂エマルション及び石膏の疎水化の際のその使用 |
| JP2013535431A (ja) * | 2010-07-09 | 2013-09-12 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 第四級アミノアルコール官能性有機ケイ素化合物、これを含有する組成物並びにその製造及びその使用 |
| WO2019151229A1 (ja) * | 2018-01-30 | 2019-08-08 | マナック株式会社 | 帯電防止剤 |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4330967A1 (de) * | 1993-09-13 | 1995-03-16 | Pfersee Chem Fab | Organische Siliciumverbindungen enthaltende Zusammensetzungen für die Behandlung von Fasermaterialien |
| US5421866A (en) * | 1994-05-16 | 1995-06-06 | Dow Corning Corporation | Water repellent compositions |
| US6572978B1 (en) * | 1994-05-24 | 2003-06-03 | Brian G. Bagley | Method of making wood composition boards resistant to water permeation |
| DE4419257A1 (de) * | 1994-06-01 | 1995-12-07 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur wasserabweisenden Imprägnierung von Gips |
| US6294608B1 (en) | 1995-05-11 | 2001-09-25 | Wacker-Chemie Gmbh | Emulsions of organosilicon compounds for imparting water repellency to building materials |
| DE19744612A1 (de) * | 1997-10-09 | 1999-04-15 | Wacker Chemie Gmbh | Emulsionen von Organosiliciumverbindungen für die Hydrophobierung von Baustoffen |
| US5650001A (en) * | 1995-12-01 | 1997-07-22 | Howell; Bradley | Compositions and methods for treating compact discs |
| GB9605706D0 (en) * | 1996-03-19 | 1996-05-22 | Dow Corning | Method for hydrophobing gypsum |
| US5811483A (en) * | 1996-04-01 | 1998-09-22 | Syn-Coat Enterprises, Inc. | Water repellent system |
| AU704813B2 (en) * | 1996-04-02 | 1999-05-06 | S.C. Johnson & Son, Inc. | A method for imparting hydrophobicity to a surface of a substrate with low concentration organofunctional silanes |
| GB9614978D0 (en) * | 1996-07-17 | 1996-09-04 | Dow Corning | Gypsum mixture containing hydrophobic additive and method for hydrophobing gypsum |
| US5782962A (en) * | 1996-10-16 | 1998-07-21 | Sara Lee Corporation | Cleaning and polishing composition |
| US5695551A (en) * | 1996-12-09 | 1997-12-09 | Dow Corning Corporation | Water repellent composition |
| US6114299A (en) * | 1997-12-23 | 2000-09-05 | Wacker Silicones Corporation | Textile treating compositions comprising n-functional organopolysiloxanes and polyisobutylene polymers, and process of using same |
| WO1999034933A1 (en) * | 1998-01-02 | 1999-07-15 | Ashland Inc. | Water repellent glass treatment for automotive applications |
| US6403163B1 (en) | 2000-06-27 | 2002-06-11 | Chemrex, Inc. | Method of treating surfaces with organosilicon water repellent compositions |
| US6323268B1 (en) | 2000-06-27 | 2001-11-27 | Dow Corning Corporation | Organosilicon water repellent compositions |
| CA2453818C (en) | 2001-07-25 | 2008-05-06 | The Sherwin-Williams Company | Water-based water repellent coating compositions |
| EP1441016A4 (en) * | 2001-09-25 | 2005-04-27 | Daikin Ind Ltd | Hydrophilizing wax composition |
| EP1388571A1 (de) * | 2002-08-08 | 2004-02-11 | Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH | Polyorganosiloxanzusammensetzung enthaltend quaternäre Ammoniumgruppen |
| WO2006113183A1 (en) * | 2005-04-18 | 2006-10-26 | Dow Corning Corporation | Architectural coating compositions containing silicone resins |
| WO2008004243A2 (en) * | 2006-07-07 | 2008-01-10 | Ranka, Seema, Ajay | Ionic organosilicon compounds and compositions thereof |
| US7553983B2 (en) | 2006-07-07 | 2009-06-30 | Zydex Industries | Organosilicon compounds |
| UA91632C2 (uk) * | 2006-07-07 | 2010-08-10 | Ранка Сима Аджай | Способи обробки поверхонь іонними кремнійорганічними композиціями та виріб з водовідштовхувальними властивостями |
| US8455585B2 (en) * | 2006-11-14 | 2013-06-04 | Wacker Chemical Corporation | Water repellant compositions and coatings |
| DK2139963T3 (da) * | 2007-04-26 | 2015-08-24 | Dow Corning | Vandige siliconeemulsioner til bibringelse af vandafvisende evne |
| EP2096151A1 (en) * | 2008-02-27 | 2009-09-02 | Degussa Novara Technology S.p.A. | Composition |
| EP2337772A1 (en) | 2008-10-24 | 2011-06-29 | Dow Corning Corporation | Composition containing a silicon-containing compound |
| CN102639604B (zh) | 2009-12-22 | 2014-11-12 | 道康宁公司 | 水分散性硅树脂 |
| JP5602245B2 (ja) | 2009-12-22 | 2014-10-08 | ダウ コーニング コーポレーション | アルキルアルコキシシランの水性エマルション |
| JP5720227B2 (ja) * | 2009-12-28 | 2015-05-20 | 日信化学工業株式会社 | 木材の処理方法 |
| DE102010031184A1 (de) * | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Siliciumdioxidpartikel und Kationisierungsmittel aufweisenden Dispersion |
| JP2013531126A (ja) | 2010-07-22 | 2013-08-01 | ダウ コーニング コーポレーション | ポリシロキサンエマルジョン製造方法 |
| DE102012221170A1 (de) * | 2012-11-20 | 2014-05-22 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Tiefenimprägnierung von mineralischen Substraten und Verwendung von Organosilanen und/oder Organosilxanen zur Tiefenimprägnierung von mineralischen Substraten |
| CN108883998A (zh) | 2016-04-20 | 2018-11-23 | 美国陶氏有机硅公司 | 烷基硅酸锂组合物、涂层及其制备方法 |
| US10487242B2 (en) * | 2016-08-11 | 2019-11-26 | Gelest Technologies, Inc. | Stabilized solutions of alkylalkoxysilane hydrolysates and flexible films formed thereof |
| US11118352B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-09-14 | Certainteed Llc | Microbial growth and dust retardant roofing shingles |
| US20220017778A1 (en) | 2018-12-31 | 2022-01-20 | Zydex Inc. | Methods of Treating Inorganic Surfaces |
| CN116004118B (zh) * | 2021-10-22 | 2023-09-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种涂层处理液及其制备方法和应用 |
| JP2023175309A (ja) | 2022-05-30 | 2023-12-12 | 日信化学工業株式会社 | セルロース-シロキサン複合粒子、その製造方法、及び、化粧料 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB804241A (en) * | 1953-11-26 | 1958-11-12 | Tretol Ltd | Waterproofing compositions and use thereof |
| JPS5122757A (ja) * | 1974-08-19 | 1976-02-23 | Shinetsu Chemical Co | Oruganohorishirokisansoseibutsu |
| US3963677A (en) * | 1974-11-21 | 1976-06-15 | Enger Carl C | Impermeable silicone composition |
| US4221688A (en) * | 1978-04-28 | 1980-09-09 | Dow Corning Corporation | Silicone emulsion which provides an elastomeric product and methods for preparation |
| FR2477563A1 (fr) * | 1980-03-04 | 1981-09-11 | Dev Rech Indle | Procede de preparation d'une composition visant a empecher le collage d'affiches et l'apposition d'inscriptions, composition et procede correspondants de protection de supports muraux |
| US4273813A (en) * | 1980-05-19 | 1981-06-16 | Dow Corning Corporation | Method of providing waterproof coating for masonry walls |
| JPS6096650A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Toray Silicone Co Ltd | シリコ−ン水性エマルジヨン組成物の製造方法 |
| US5037873A (en) * | 1989-08-08 | 1991-08-06 | Pcr Group, Inc. | Water-repellent silane emulsions comprising copolymers of acrylic acid and alkyl methacrylates |
| US5226954A (en) * | 1989-12-22 | 1993-07-13 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Organosilicon composition |
| US5073195A (en) * | 1990-06-25 | 1991-12-17 | Dow Corning Corporation | Aqueous silane water repellent compositions |
| US5154759A (en) * | 1991-04-11 | 1992-10-13 | Dow Corning Corporation | Polish containing amine functional siloxane |
| US5205860A (en) * | 1992-01-23 | 1993-04-27 | Dow Corning Corporation | Water repellents containing organosilicon compounds |
| US5217758A (en) * | 1992-05-15 | 1993-06-08 | Dow Corning Corporation | Silicone containing automotive vinyl protectant |
-
1993
- 1993-03-22 US US08/035,025 patent/US5300327A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-02-14 CA CA002115622A patent/CA2115622C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-01 JP JP03117394A patent/JP4008509B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-15 DE DE69406166T patent/DE69406166T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-15 EP EP94301828A patent/EP0616990B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-15 ES ES94301828T patent/ES2107747T3/es not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013513003A (ja) * | 2009-12-07 | 2013-04-18 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | シリコーン樹脂エマルション及び石膏の疎水化の際のその使用 |
| JP2013535431A (ja) * | 2010-07-09 | 2013-09-12 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 第四級アミノアルコール官能性有機ケイ素化合物、これを含有する組成物並びにその製造及びその使用 |
| WO2019151229A1 (ja) * | 2018-01-30 | 2019-08-08 | マナック株式会社 | 帯電防止剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4008509B2 (ja) | 2007-11-14 |
| CA2115622A1 (en) | 1994-09-23 |
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| CA2115622C (en) | 2004-11-02 |
| EP0616990B1 (en) | 1997-10-15 |
| DE69406166T2 (de) | 1998-04-23 |
| DE69406166D1 (de) | 1997-11-20 |
| US5300327A (en) | 1994-04-05 |
| ES2107747T3 (es) | 1997-12-01 |
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