JPH06324313A - 液晶表示素子及びその製造方法 - Google Patents

液晶表示素子及びその製造方法

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JPH06324313A
JPH06324313A JP5135309A JP13530993A JPH06324313A JP H06324313 A JPH06324313 A JP H06324313A JP 5135309 A JP5135309 A JP 5135309A JP 13530993 A JP13530993 A JP 13530993A JP H06324313 A JPH06324313 A JP H06324313A
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JP
Japan
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liquid crystal
crystal display
temperature
composition
phase
Prior art date
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Pending
Application number
JP5135309A
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English (en)
Inventor
Junji Nakajima
潤二 中島
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
Application filed by Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority to JP5135309A priority Critical patent/JPH06324313A/ja
Publication of JPH06324313A publication Critical patent/JPH06324313A/ja
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は高分子分散型液晶表示素子におい
て、散乱特性を向上させ高コントラストな表示素子を提
供すること。 【構成】 一対の対向電極１ａ，２ａを有する基板１，
２間に、結晶滴３及び気泡４を有する高分子材料組成物
を注入する。こうすれば気泡４を設けることにより高分
子材料による光吸収等の影響が小さくなり、入射光の透
過率が高くなって高輝度が達成できる。又散乱状態では
気体との屈折率差から散乱性能が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ディスプレイ、光シャ
ッター等に利用される液晶を用いた液晶表示素子及びそ
の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年液晶表示素子が広く用いられている
が、その中でも配向処理を要さないため製造が容易なこ
と、そして、偏光板を要さないため明るい表示が可能な
ことから、高分子・液晶複合体を使った高分子分散型液
晶表示素子が近年、ディスプレイとして着目されて来て
いる。
【０００３】一般に、高分子分散型液晶表示素子とは、
液晶が高分子材料組成物からなるマトリックス中に分散
保持された液晶と高分子の複合体を一対の電極付基板間
に挟み込んだものであり、液晶の常光屈折率と高分子マ
トリックスの屈折率とがほぼ一致するように構成された
ものである。即ち、電圧無印加の状態では液晶は前記高
分子マトリックスとの界面付近で、界面に対して略平行
に配向している。この状態で基板に垂直な光が入射する
と、高分子マトリックスの屈折率と液晶の屈折率とが異
なった状態となるため、界面にて光が散乱する。正の誘
電異方性を有するネマティック液晶の場合、基板間に電
圧を印加すると、液晶分子が電極面に対して略垂直に整
列する。そして入射光に対し、高分子マトリックスの屈
折率と液晶の常光屈折率とがほぼ一致することとなるた
め、光が散乱されることなく透過する状態となる。この
ような性質を利用して光シャッター機能が可能となって
いる。
【０００４】しかしながら、偏光板を用いないため、オ
ン−オフ時のコントラストが従来の偏光板を用いる表示
モードに比べて、劣りがちである。尚、ここで定義する
コントラストとは、電界がオンの時に受光部に到達する
光量と、オフ時に受光部に到達する光量との比を示して
おり、コントラストが高いほど良好な画質が得られる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】高分子分散型液晶を用
いた表示モードは、前記のように電界の有無で散乱−透
過をスイッチングするもので、電圧無印加状態では完全
に光が散乱し、受光部に最小の透過光が到達するように
なるのが理想である。しかしながら、現実には理想より
も多くの光が散乱されずに透過してしまっている。そこ
で、電圧無印加状態の散乱性能を向上させることが、こ
のモードの性能向上につながり、高コントラストで鮮明
な表示を可能にする。
【０００６】又従来の高分子分散型液晶では、電圧無印
加時、即ち、光散乱状態を得る条件として液晶の平均屈
折率と高分子材料の屈折率との差を大きくする必要があ
る。一方電圧印加時、即ち光透過状態には、前記液晶の
常光屈折率と高分子材料の屈折率とを一致させる必要が
あった。そのため、屈折率異方性が比較的小さなフッ素
系の液晶は、信頼性が高いという特長があるにも拘らず
使用できなかった。
【０００７】又高分子分散型液晶では電圧印加時には、
偏光板を用いないため従来のツイステッドネマチック
（以下、ＴＮ）モードに比べて３倍近い輝度が得られる
はずであるが、実際には、高分子材料層による透過光の
吸収や、液晶材料と高分子マトリックスとの屈折率の不
一致などがあり、十分な輝度を得ることができないこと
が多かった。
【０００８】従来の高分子分散型液晶表示素子では使用
する液晶の屈折率と高分子の屈折率との屈折率差によっ
て光散乱性が決定される。しかし、液晶材料の性能の観
点から現実的にはあまり大きな屈折率差を得ることがで
きない。このため、散乱強度に限界があり、高輝度では
あるもののコントラストに関してはＴＮモードに較べて
かなり低いレベルとなっている。又、電圧印加時（即
ち、光透過時）に、高分子材料による入射光の吸収等に
より透過率が低下するなどの問題があった。
【０００９】本発明は、これらの問題点を解決し、高輝
度、高コントラストな液晶表示素子及びその製造方法を
提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本願の請求項１の発明
は、少なくとも一方が透明な一対の対向電極と、対向電
極間に挟み込まれ、液晶滴及び気泡を有する高分子材料
組成物が混合されてなる構成体と、を有することを特徴
とするものである。
【００１１】本願の請求項２の発明では、高分子材料組
成物の気泡中の気体は、窒素もしくは不活性ガスである
ことを特徴とするものである。
【００１２】本願の請求項３の発明では、高分子材料組
成物は、光重合性材料であることを特徴とするものであ
る。
【００１３】本願の請求項４の発明では、高分子材料組
成物は、その一成分として、少なくともＥＯ変性ビスフ
ェノールＡジアクリレートが含まれていることを特徴と
するものである。
【００１４】本願の請求項５の発明では、液晶滴の少な
くとも一部は、球形から歪んだ構造を持っていることを
特徴とするものである。
【００１５】本願の請求項６の発明では、液晶滴は、フ
ッ素系液晶が含まれたものであることを特徴とするもの
である。
【００１６】本願の請求項７の発明では、液晶滴は、塩
素系液晶が含まれたことを特徴とするものである。
【００１７】本願の請求項８の発明は、液晶材料と光重
合性材料とを、液晶材料がアイソトロピック相を示す温
度まで加熱して気体で泡立てながら混合する混合工程
と、混合工程で得られた混合物を少なくとも一方が透明
な一対の対向電極間に注入する注入工程と、液晶相と等
方相とが混在する領域にまで温度を降下させる温度降下
工程と、混合工程で得られた混合物に紫外線を照射し、
光重合させる紫外線照射工程と、を有することを特徴と
するものである。
【００１８】本願の請求項１１の発明は、液晶材料のア
イソトロピック相への転移温度以下において、光重合性
材料と液晶材料とを透明状になるように気体で泡立てな
がら撹拌混合し、均一溶解させる溶解工程と、溶解工程
で得られた混合物を少なくとも一方が透明な一対の対向
電極間に注入する注入工程と、完全相溶した状態にて、
注入した混合物に紫外線を照射し、光重合により液晶相
と高分子材料相とに相分離させる紫外線照射工程と、を
有することを特徴とするものである。
【００１９】本願の請求項１３の発明は、液晶材料のア
イソトロピック相への転移温度以下において、光重合性
材料と液晶材料とを透明状になるように気体で泡立てな
がら撹拌混合し、均一溶解させる溶解工程と、溶解工程
で得られた混合物を少なくとも一方が透明な一対の対向
電極間に注入する注入工程と、注入工程によって注入し
た組成物を液晶相と等方性液体相との混在領域にまで温
度降下させる温度降下工程と、完全相溶した状態にて、
注入した混合物に紫外線を照射し、光重合により液晶相
と高分子材料相とに相分離させる紫外線照射工程と、を
有することを特徴とするものである。
【００２０】本願の請求項１６の発明は、液晶材料と高
分子材料と水とを混合し、エマルジョンとする工程と、
エマルジョンから高分子材料を重合させて液晶をカプセ
ル化する工程と、エマルジョンから水を除去する工程
と、工程で得られる組成物に気体を混入し、少なくとも
一方が透明である電極付基板間に挟持する工程と、を有
することを特徴とするものである。
【００２１】本発明の液晶表示素子は、従来の高分子分
散型液晶とは違い、光透過状態では、高分子材料の光に
対する影響が殆ど無視され、入射光が従来の高分子分散
型液晶よりも大きく透過し、高輝度が達成できる。
【００２２】又光散乱状態では、本発明のように高分子
分散型液晶の高分子層部に気泡を設けることで、散乱状
態では気体との屈折率の大きさから散乱性能が向上し
た。気体との屈折率差から透過光のレベルが低下するこ
とが懸念されるが、落ちなかったのは散乱状態では、光
の光路長（パス）が長くなるため、気泡部の影響を受け
るのに対し、透過状態では、殆ど単パスとなり気泡部の
影響を受けにくい為と考えられる。本発明の液晶表示素
子は従来の高分子分散型液晶よりも散乱能を高めやすく
なり、高コントラストの実現を可能にする。
【００２３】尚請求項５の発明では、液晶滴を局部的に
変形した構造にすることで、液晶滴内でのダイレクタの
方向がよりランダムになり、散乱効果が増すという別の
効果も見いだした。これによって、より一層の高コント
ラストの実現が可能となる。
【００２４】本発明の液晶表示素子において、高分子分
散型液晶の高分子層中に気泡を設けることによって、従
来の高分子分散型液晶に比べ、高分子材料による光吸収
など、高分子材料の影響が殆ど無視され、入射光が従来
の高分子分散型液晶よりも大きく透過し、高輝度が達成
できる。従って本発明の液晶表示素子は、従来のように
液晶の平均屈折率と高分子材料の屈折率との差を大きく
する必要はなく、屈折率差の小さなフッ素を含む液晶の
使用が可能となる。
【００２５】本発明の液晶表示素子の場合は、少なくと
も液晶と光重合性材料を含む組成物を混合し、相溶させ
た混合物を光により高分子材料と液晶に分離する光重合
相分離法を使って簡単に作製できる。（尚、熱重合性材
料を用いて、相分離させることも可能である。）光重合
性組成物は、プレポリマーやモノマーなどの重合性有機
化合物と光硬化開始剤から成っており、組成物調整のた
め高分子化合物や無機系充填剤や有機系添加物を混合し
てもよく、更に、熱重合開始剤を混合しても良い。プレ
ポリマーやモノマーとしてはビニル基を有する化合物が
適しておりなかでも、アクリル系化合物が好ましい。例
えば、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−フ
ェノキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレ
ート、トリメトキシプロパントリアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、１、６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレートなどのモノマーや、多官能アクリレート、例
えばＭＡＮＤＡ，ＴＣ−１１０，ＨＸ−２２０，ＨＸ−
６２０（商標：日本化薬製）や、ポリエステルアクリレ
ート、エポキシアクリレート、ポリウレタンアクリレー
ト、ポリエーテルアクリレートなどの市販のプレポリマ
ーが単独もしくは組み合わせて使用できる。光硬化開始
剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、
ベンゾフェノン、ベンジリデンメチルケタール、２、２
−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニルプロパン−１−オンなどが適してい
る。又、上記のラジカル重合性組成物以外にも、カチオ
ン重合性エポキシ樹脂組成物を用いることも可能であ
る。本発明に用いられる液晶材料は、電圧によってダイ
レクタ方位を制御できる誘電率異方性を有し、且つ屈折
率異方性を有しておれば良く、組成系及び異方性の正負
は問わない。又、前記液晶材料中に色素のような添加物
を混合することが可能である。
【００２６】
【実施例】
（実施例１）モノマーとして2-エチルヘキシルアクリレ
ート7.41wt％、プレポリマーとしてビスコート#3700
（商標：大阪有機化学工業（株）製）11.21 wt％、光硬
化開始剤としてDarocur1173 （商標：メルク社製）0.38
wt％から成る光重合性材料と、液晶として代表的なフッ
素系液晶であるＺＬＩ４７９２[N-I point=92 ℃, ｎe=
1.573,ｎo=1.479]（商標：メルク・ジャパン（株）製）
81.0wt％とを混合して、組成物とした。
【００２７】図１に示すように、得られた組成物を窒素
と同体積比率で共に透明電極であるＩＴＯ電極１ａ，１
ｂを施した第１，第２のガラス基板１，２上に噴霧す
る。そして図示しない13.0μｍのスペーサーを介して組
成物をＩＴＯ電極付基板１，２間に挟持する。ここで、
周辺環境は窒素雰囲気下とする。次いで液晶材料をアイ
ソトロピック相に保持するため温度を94℃に保持し、基
板間において組成物を相溶させ、続いて、温度を６℃／
min の速度で61℃まで降下させ、一定温度で保持する。
この時、液晶材料の一部はネマチック液晶相を示してお
り、ネマチック液晶相と、液晶と高分子材料組成物から
なる等方性液体相とが混在した状態となった。この状態
に１分間程放置した後に、紫外線（57mW/cm2,5秒）を照
射した。
【００２８】こうして作製された素子の断面構造を走査
型電子顕微鏡（以下、ＳＥＭ）を用いて観察した結果、
図１に示すように液晶滴径は1.2 μｍ〜1.8 μｍであ
り、気泡４の径は0.4 μｍ〜0.6 μｍであり、液晶滴が
高密度に充填されている様子が観察された。５は高分子
材料である。又、気泡４はパネル内体積比率２〜３％で
保持されていた。ここでいう液晶滴の径とは、図１に示
すような断面構造を有する素子の場合、各液晶滴の断面
方向（言い換えれば、厚さ方向）の最大距離を指す。故
に、必ずしも円形であることは必要でなく、偏平な形状
場合でも液晶滴断面の最大距離を指して液晶滴径と称す
る。気泡径についても同様である。
【００２９】得られた素子のパネルに垂直な方向の光変
調性能について、液晶表示評価装置（大塚電子（株）Ｌ
ＣＤ−５０００）を用い、測定周波数３０Ｈｚ，受光角
２．８゜、３０℃の条件で電気光学特性を測定した。電
圧無印加状態の光透過率をＴ0 （％）、電圧を印加させ
て行き光透過率が最大となるときの光透過率をＴ
max（％）、Ｔ0 を０％でＴmax を100 ％とした上で、
光透過率が10％となる時の３０Ｈｚ交流信号の印加電圧
をＶ10（Ｖrms ）、同様に光透過率が90％となる印加電
圧をＶ90（Ｖrms ）、ＣＲ＝コントラスト＝Ｔmax ／Ｔ
0 と各々表すと、以下のように示すことができた。 Ｔ0=0.7 ％ Ｔmax =83.1 ％ Ｖ10=4.6(V) Ｖ90=7.1(V) ＣＲ=119 このように、従来では得られなかった高光遮蔽性能で低
駆動電圧という結果が得られた。又、これまで高分子分
散型液晶において屈折率差が小さいため実現できなかっ
たフッソ系液晶の使用が可能となり、寿命信頼性を確保
した。
【００３０】（比較例１）実施例１において、気泡を含
有させないで、同条件で作製した場合、以下のような特
性を示し、気泡を含ませることによってコントラストが
上がることが分かる。 Ｔ0=0.9 ％ Ｔmax =83.2 ％ Ｖ10=4.6(V) Ｖ90=6.8(V) ＣＲ=92
【００３１】（実施例２）実施例１と同じ材料、即ち、
モノマーとして2-エチルヘキシルアクリレート7.41wt
％、プレポリマーとしてビスコート#3700 （商標：大阪
有機化学工業（株）製）11.21 wt％、光硬化開始剤とし
てDarocur1173 （商標：メルク社製）0.38wt％から成る
光重合性材料と、液晶としてＺＬＩ４７９２[N-I point
=92 ℃, ｎe=1.573,ｎo=1.479]（商標：メルク・ジャパ
ン（株）製）81.0wt％を混合して組成物とした。
【００３２】そして一方の全面にＩＴＯ電極を施した第
１のガラス基板を用い、その一対角上端部に１mm径の穴
を計２つ設ける。次いでもう一方に同種の全面にＩＴＯ
電極を施した第２のガラス基板を用いて13.0μｍのスペ
ーサーを介して重ね合わせ、これらの基板周辺を樹脂で
接着して空セルとする。この空セルに第１のガラス基板
の１つの穴から組成物と窒素とを常温常圧体積比同一と
し、セル内に満ちるまで注入する。ここで、周辺環境は
窒素雰囲気下とする。次いで、温度を94℃に保持し、基
板間において組成物を相溶させ、続いて、温度を６℃／
min の速度で61℃まで降下させ、一定温度で保持する。
この時、液晶材料の一部はネマチック液晶相を示してお
り、ネマチック液晶相と、液晶と高分子材料組成物から
なる等方性液体相とが混在した状態となった。この状態
に１分間程放置した後に、紫外線（57mW/cm2,5秒）を照
射した。
【００３３】こうして作製された素子の断面構造をＳＥ
Ｍを用いて観察した結果、液晶滴径は1.2 μｍ〜1.8 μ
ｍであり、気泡径は0.3 μｍ〜0.5 μｍであり、液晶滴
が高密度に充填されている様子が観察された。又、気泡
はパネル内に体積比率２〜３％で保持されていた。
【００３４】実施例１に従って電気光学特性を測定した
ところ、以下のように得られた。 Ｔ0=0.6 ％ Ｔmax =83.2 ％ Ｖ10=4.6(V) Ｖ90=6.9(V) ＣＲ=139
【００３５】（実施例３）実施例２と同様に行い、高分
子材料にポリウレタンジメタクリート4.2 wt％、希釈剤
として2-エチルヘキシルアクリレート12.3wt％から成る
光重合性材料と、液晶としてＺＬＩ４７９２[N-I point
=91 ℃, ｎe=1.573,ｎo=1.479]（商標：メルク・ジャパ
ン（株）製）83.5wt％との組成物を調製した。
【００３６】一対の全面にＩＴＯ電極を施したガラス基
板間に13.0μｍのスペーサーを介して、組成物を挟み込
む。次いで、温度を94℃に保持し、基板間において組成
物を完全相溶させ、基板にむらが無いことを確認した
後、続いて、温度を５℃／minの速度で59℃まで降下さ
せ、一定に保持する。１分間程放置した後に、紫外線
（57mW/cm2,5秒）を照射した。
【００３７】こうして製造された素子は全面にわたって
均一な散乱性能を示した。この素子に30Hz,7V の交流電
圧を印加すると、全面が透過状態になり、電圧のオン−
オフにより透過−散乱制御が可能であった。
【００３８】又、素子内構造はＳＥＭを用いて観察した
結果、液晶滴径は1.5 μｍ〜1.6 μｍであり、液晶滴間
媒体の高分子マトリックスの隔壁厚みは0.2 μｍ〜0.4
μｍとなっていた。電気光学特性は、以下のような特性
を示した。 Ｔ0=1.0 ％ Ｔmax =83.7 ％ Ｖ10=4.2(V) Ｖ90=6.4(V) ＣＲ=84
【００３９】（比較例２）実施例３に対し、気体を混入
させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示し
た。 Ｔ0=1.2 ％ Ｔmax =84.0 ％ Ｖ10=4.3(V) Ｖ90=6.2(V) ＣＲ=70
【００４０】（実施例４）実施例２と同様に行い、モノ
マーとして2-エチルヘキシルアクリレート7.41wt％、オ
リゴマーとしてＥＯ変換ビスフェノールジアクリートBP
-4EA（商標：共栄社油脂化学工業（株））製）11.21 wt
％、光硬化開始剤としてDarocur1173 （商標：メルク社
製）0.38wt％から成る光重合性材料と、液晶としてＺＬ
Ｉ４７９２[N-I point=92 ℃, ｎe=1.573,ｎo=1.479]
（商標：メルク・ジャパン（株）製）81.0wt％を混合し
て組成物とした。そして第２実施例と同様に、一方の全
面にＩＴＯ電極を施したガラス基板の一対角上端部に１
mm径の穴を計２つ設け、もう一方に同種の全面にＩＴＯ
電極を施したガラス基板で13.0μｍのスペーサーを介し
て、基板周辺を樹脂で接着して空セルとする。空セルに
１つの穴から組成物と窒素とを常温常圧体積比同一と
し、セル内に満ちるまで注入する。ここで、周辺環境は
窒素雰囲気下とする。次いで、温度を94℃に保持し、基
板間において組成物を相溶させ、続いて、温度を6 ℃／
min の速度で55℃まで降下させ、一定温度で保持する。
この時、液晶材料の一部はネマチック液晶相を示してお
り、ネマチック液晶相と、液晶と高分子材料組成物から
なる等方性液体相とが混在した状態となった。この状態
に１分間程放置した後に、紫外線（57mW/cm2,5秒）を照
射した。
【００４１】こうして作製された素子の断面構造を走査
型電子顕微鏡を用いて観察した結果、液晶滴径は1.3 μ
ｍ〜1.6 μｍであり、気泡径は0.3 μｍ〜0.5 μｍであ
り液晶滴が高密度に充填されている様子が観察された。
又、気泡はパネル内体積比率２〜３％で保持されてい
た。実施例１に従って電気光学特性を測定したところ、
以下のような特性が得られた。 Ｔ0=0.6 ％ Ｔmax =83.4 ％ Ｖ10=4.9(V) Ｖ90=6.9(V) ＣＲ=139
【００４２】（比較例３）実施例４に対し、気体を混入
させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示し
た。 Ｔ0=0.8 ％ Ｔmax =83.6 ％ Ｖ10=4.8(V) Ｖ90=6.8(V) ＣＲ=105
【００４３】（実施例５）実施例２に対して光硬化開始
剤をDarocur1173 に変えてイルガキュア651 （商標：日
本チバガイギー（株）製）を使用した。即ち、組成物と
して、モノマーに2-エチルヘキシルアクリレート7.41wt
％、プレポリマーとしてビスコート#3700 （商標：大阪
有機化学工業（株）製）11.21wt％、光硬化開始剤とし
てイルガキュア651 （商標：日本チバガイギー（株）
製）0.38wt％からなる光重合性材料と、液晶としてＺＬ
Ｉ４７９２[N-I point=91℃, ｎe=1.573,ｎo=1.479]
（商標：メルク・ジャパン（株）製）81.0wt％の混合物
を調製した。そして第２実施例と同様に、一方の全面に
ＩＴＯ電極を施したガラス基板の一対角上端部に１mm径
の穴を計２つ設け、もう一方に同種の全面にＩＴＯ電極
を施したガラス基板で13.0μｍのスペーサーを介して、
基板周辺を樹脂で接着して空セルとする。空セルに１つ
の穴から組成物と窒素とを常温常圧体積比同一とし、セ
ル内に満ちるまで注入する。ここで、周辺環境は窒素雰
囲気下とする。次いで、温度を94℃に保持し、基板間に
おいて組成物を相溶させ、続いて、温度を６℃／min の
速度で61℃まで降下させ、一定温度で保持する。この
時、液晶材料の一部はネマチック液晶相を示しており、
ネマチック液晶相と、液晶と高分子材料組成物からなる
等方性液体相とが混在した状態となった。この状態に１
分間程放置した後に、紫外線（57mW/cm2,5秒）を照射し
た。
【００４４】又、素子内構造は実施例１と同様なＳＥＭ
を用いて観察の結果、液晶滴径は1.2 μｍ〜1.6 μｍで
あり、気泡径は0.3 μｍであった。気泡はパネル内体積
比率２〜３％で保持されていた。電気光学特性は以下の
ようであった。 Ｔ0=0.9 ％ Ｔmax =83.4 ％ Ｖ10=4.7(V) Ｖ90=6.9(V) ＣＲ=93
【００４５】（比較例４）実施例５に対し、気体を混入
させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示し
た。 Ｔ0=1.0 ％ Ｔmax =83.1 ％ Ｖ10=4.7(V) Ｖ90=6.8(V) ＣＲ=83
【００４６】（実施例６）実施例１と同組成、モノマー
として2-エチルヘキシルアクリレート7.41wt％、プレポ
リマーとしてビスコート#3700 （商標：大阪有機化学工
業（株）製）11.21 wt％、光硬化開始剤としてDarocur1
173 （商標：メルク社製）0.38wt％、液晶としてＺＬＩ
４７９２[N-I point=92 ℃, ｎe=1.573,ｎo=1.479]（商
標：メルク・ジャパン（株）製）81.0wt％に対し、次の
工程を踏み、作製する。
【００４７】一方の全面にＩＴＯ電極を施したガラス基
板１の一対角上端部に１mm径の穴を計２つ設け、もう一
方に同種の全面にＩＴＯ電極２ａを施したガラス基板２
で図示しない13.0μｍのスペーサーを介して、基板周辺
を樹脂で接着して空セルとする。空セルに１つの穴から
組成物と窒素とを常温常圧体積比同一とし、セル内に満
ちるまで注入する。次いで、温度を94℃に保持し、基板
間において組成物を完全相溶させ、基板にむらが無いこ
とを確認した後、続いて、温度を６℃／min の速度で61
℃まで降下させ、一定に保持する。１分間程放置した後
に、光重合性材料が完全硬化しない弱い照射表示量の紫
外線（ここでは0.7mW/cm2,2 秒）を照射した。次いで１
秒間隔をおいて、重合を完成させるようにこれより強い
紫外線（ここでは11mW/cm2,6.5秒）を照射した。
【００４８】こうして、作製された素子は以下のような
特性を示した。 Ｔ0=0.5 ％ Ｔmax =83.3 ％ Ｖ10=4.6(V) Ｖ90=7.1(V) ＣＲ=167
【００４９】又構造はＳＥＭより高感度な透過型電子顕
微鏡（ＴＥＭ）による観察の結果、図２に示すように液
晶３Ａは局部的に歪んだ構造を取っていることがわかっ
た。液晶３Ａの径は0.8 μｍ〜1.8 μｍであり、気泡径
４は0.1 μｍ〜0.3 μｍの範囲にあった。気泡はパネル
内体積比率２〜３％で保持されていた。
【００５０】（比較例５）実施例６に対し、気体を混入
させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示し
た。 Ｔ0=0.7 ％ Ｔmax =83.4 ％ Ｖ10=4.7(V) Ｖ90=6.9(V) ＣＲ=119
【００５１】（実施例７）実施例３と同組成に対し、実
施例６と同様のことを行なう。組成物として、高分子材
料にポリウレタンジメタクリレート4.2 wt％、希釈剤と
して2-エチルヘキシルアクリレート12.3wt％、液晶とし
てＺＬＩ４７９２[N-Ipoint=91 ℃, ｎe=1.573,ｎo=1.4
79]（商標：メルク・ジャパン（株）製）83.5wt％を組
成物とする。又、一方の全面にＩＴＯ電極を施したガラ
ス基板の一対角上端部に１mm径の穴を計２つ設け、もう
一方に同種の全面にＩＴＯ電極を施したガラス基板で1
3.0μｍのスペーサーを介して、基板周辺を樹脂で接着
して空セルとする。空セルに１つの穴から組成物と窒素
とを常温常圧体積比同一とし、セル内に満ちるまで注入
する。次いで、温度を94℃に保持し、基板間において組
成物を完全相溶させ、基板にむらが無いことを確認した
後、続いて、温度を５℃／min の速度で59℃まで降下さ
せ、一定に保持する。１分間程放置した後に、紫外線
（0.7mW/cm2,2 秒）を照射し、１秒間隔をおいて、紫外
線（11mW/cm2,6.5秒）を照射した。この素子の特性は以
下の通りであった。 Ｔ0=0.64％ Ｔmax =83.3 ％ Ｖ10=4.6(V) Ｖ90=6.6(V) ＣＲ=130
【００５２】又構造はＴＥＭ観察により局部的に歪んだ
構造を取っていることがわかった。液晶滴の径は0.9 μ
ｍ〜1.4 μｍであり、気泡径は0.2 μｍ〜0.4 μｍの範
囲にあった。気泡はパネル内体積比率３〜４％で保持さ
れていた。
【００５３】（比較例６）実施例７に対し、気体を混入
させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示し
た。 Ｔ0=0.75％ Ｔmax =83.7 ％ Ｖ10=4.5(V) Ｖ90=6.4(V) ＣＲ=112
【００５４】（実施例８）実施例４の組成に対し、実施
例６，７と同様な作業を行なう。即ち、モノマーとして
2-エチルヘキシルアクリレート7.41wt％、オリゴマーと
してBP-4EA（商標：共栄社油脂化学工業（株）製）11.2
1 wt％、光硬化開始剤としてDarocur1173 （商標：メル
ク社製）0.38wt％から成る光重合性材料と、液晶として
ＺＬＩ４７９２[N-I point=92 ℃, ｎe=1.573,ｎo=1.47
9]（商標：メルク・ジャパン（株）製）81.0wt％を混合
して組成物とした。又、一方の全面にＩＴＯ電極を施し
たガラス基板の一対角上端部に１mm径の穴を計２つ設
け、もう一方に同種の全面にＩＴＯ電極を施したガラス
基板で13.0μｍのスペーサーを介して、基板周辺を樹脂
で接着して空セルとする。空セルに１つの穴から組成物
と窒素とを常温常圧体積比同一とし、セル内に満ちるま
で注入する。ここで、周辺環境は窒素雰囲気下とする。
次いで、温度を94℃に保持し、基板間において組成物を
完全相溶させ、基板間にむらが無いことを確認した後、
続いて、温度を６℃／min の速度で61℃まで降下させ、
一定に保持する。１分間程放置した後に、紫外線（0.7m
W/cm2,2 秒）を照射、１秒間隔をおいて、紫外線（11mW
/cm2,6.5秒）を照射した。
【００５５】この素子も、構造はＴＥＭを用いた観察に
より局部的に歪んだ構造を取っていることがわかった。
液晶滴の径は0.5 μｍ〜1.7 μｍであり、気泡径は0.1
μｍ〜0.3 μｍの範囲にあった。気泡はパネル内体積比
率２〜３％で保持されていた。電気光学特性を測定した
結果は、以下の通りであった。 Ｔ0=0.53％ Ｔmax =84.0 ％ Ｖ10=5.1(V) Ｖ90=7.1(V) ＣＲ=158
【００５６】（比較例７）実施例８に対し、気体を混入
させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示し
た。 Ｔ0=0.6 ％ Ｔmax =84.0 ％ Ｖ10=5.1(V) Ｖ90=6.9(V) ＣＲ=140
【００５７】（実施例９）実施例５の組成に対し、実施
例６，７，８と同様な作業を行なう。即ち、組成物とし
て、モノマーに2-エチルヘキシルアクリレート7.41wt
％、プレポリマーとしてビスコート#3700 （商標：大阪
有機化学工業（株）製）11.21wt％、光硬化開始剤とし
てイルガキュア651 （商標：日本チバガイギー（株）
製）0.38wt％からなる光重合性材料と、液晶としてＺＬ
Ｉ４７９２[N-I point=91℃, ｎe=1.573,ｎo=1.479]
（商標：メルク・ジャパン（株）製）81.0wt％の混合物
を調製した。又、一方の全面にＩＴＯ電極を施したガラ
ス基板の一対角上端部に１mm径の穴を計２つ設け、もう
一方に同種の全面にＩＴＯ電極を施したガラス基板で1
3.0μｍのスペーサーを介して、基板周辺を樹脂で接着
して空セルとする。空セルに１つの穴から組成物と窒素
とを常温常圧体積比同一とし、セル内に満ちるまで注入
する。ここで、周辺環境は窒素雰囲気下とする。次い
で、温度を94℃に保持し、基板間において組成物を完全
相溶させ、基板間にむらが無いことを確認した後、続い
て、温度を６℃／min の速度で61℃まで降下させ、一定
に保持する。１分間程放置した後に、紫外線（0.7mW/cm
2,2 秒）を照射、１秒間隔をおいて、紫外線（11mW/c
m2,6.5秒）を照射した。
【００５８】この素子も、構造はＴＥＭを用いた観察に
より局部的に歪んだ構造を取っていることがわかった。
液晶滴径は1.2 μｍ〜1.6 μｍであり、気泡径は0.3 μ
ｍの範囲にあった。気泡はパネル内体積比率２〜３％で
保持されていた。電気光学特性を測定した結果は、以下
の通りであった。 Ｔ0=0.6 ％ Ｔmax =83.7 ％ Ｖ10=5.1(V) Ｖ90=7.2(V) ＣＲ=167
【００５９】（比較例８）実施例９に対し、気体を混入
させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示し
た。 Ｔ0=0.7 ％ Ｔmax =83.3 ％ Ｖ10=4.9(V) Ｖ90=7.2(V) ＣＲ=119
【００６０】尚、実施例１〜９及び比較例１〜８におい
て、液晶材料のアイソトロピック相に保持する温度を94
℃としているが、ＺＬＩ４７９２液晶のN-I 点92℃以上
の温度であり、且つ基板に損傷を与えたり、組成物が蒸
発、沸騰したり安全性を逸脱する温度以下であれば良
い。実際、92℃＜Ｔ＜105 ℃では、ほぼ同様の結果を得
た。又実施例１〜９は製造方法の請求項８に対応するも
のであり、実施例６〜９は特に請求項９に対応するもの
である。
【００６１】（実施例１０）一方の全面にＩＴＯ電極を
施したガラス基板の一対角上端部に１mm径の穴を計２つ
設け、もう一方に同種の全面にＩＴＯ電極を施したガラ
ス基板で13.0μｍのスペーサーを介して、基板周辺を樹
脂で接着して空セルとする。
【００６２】そして、実施例１，２の光重合性材料｛モ
ノマーとして2-エチルヘキシルアクリレート7.41wt％、
プリポリマーとしてビスコート#3700 （商標：大阪有機
化学工業（株）製）11.21 wt％、光硬化開始剤としてDa
rocur 1173（商標：メルク社製）0.38 twt％｝と、液晶
としてシアノ系液晶であるＥ−８ [主成分３′−フルオ
ロ−４″−プロピル−４−Ｐ−テルフェニルカルボニト
リル、 N-I point=72℃, ｎe=1.771,ｎo=1.525]（商
標：ＢＤＨ社製）81.0wt％を透明な状態になるまでアイ
ソトロピック相への転移温度以下である40℃において撹
拌混合した。次に、この透明な組成物を前記の空セルに
１つの穴から組成物と窒素とを常温常圧体積比同一と
し、セル内に満ちるまで注入する。ここで、周辺環境は
窒素雰囲気下とする。注入した後、引続き、紫外線（57
mW/cm2,5秒）を照射した。
【００６３】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、ほとんど液晶滴径は１μｍであ
り、気泡径は0.3 〜0.5 μｍであった。気泡はパネル内
体積比率２〜３％で保持されていた。この素子の電気光
学特性を以下に示す。 Ｔ0=0.39％ Ｔmax =83.8 ％ Ｖ10=8.7(V） Ｖ90=11.8(V) ＣＲ=215
【００６４】（比較例９）実施例１０に対し、気体を混
入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示し
た。 Ｔ0=0.45％ Ｔmax =84.0 ％ Ｖ10=8.7(V） Ｖ90=11.6(V) ＣＲ=187
【００６５】（実施例１１）実施例１０と同様に、一方
の全面にＩＴＯ電極を施したガラス基板の一対角上端部
に１mm径の穴を計２つ設け、もう一方に同種の全面にＩ
ＴＯ電極を施したガラス基板で13.0μｍのスペーサーを
介して、注入口部分を残し、エポキシ系シール材により
貼り合わせ、空セルを作った。
【００６６】そして、実施例１の光重合性材料モノマー
として2-エチルヘキシルアクリレート7.41wt％、プレポ
リマーとしてビスコート#3700 （商標：大阪有機化学工
業（株）製）11.21 wt％、光硬化開始剤としてDarocur
1173（商標：メルク社製）0.38wt% ｝と、液晶としてシ
アノ系の液晶であるＢＬ０３５[N-I point=96 ℃, ｎe=
1.795,ｎo=1.528]（商標：メルク・ジャパン（株）製）
81.0wt％とを、アイソトロピック相への転移温度以下で
ある40℃にて透明な状態になるまで撹拌混合した。次
に、この透明な組成物を前記の空セルに１つの穴から組
成物と窒素とを常温常圧体積比同一とし、セル内に満ち
るまで注入する。ここで、周辺環境は窒素雰囲気下とす
る。注入した後、引続き、紫外線（57mW/cm2,5秒）を照
射した。
【００６７】この素子内の構造をＳＥＭを用いて観察し
た結果、液晶滴径は0.7 〜1.2 μｍであり、気泡径は0.
2 〜0.5 μｍであった。気泡はパネル内体積比率２〜３
％で保持されていた。電気光学特性を測定した結果は、
以下の通りであった。 Ｔ0=0.47％ Ｔmax =83.4 ％ Ｖ10=8.9(V） Ｖ90=12.7(V) ＣＲ=177
【００６８】尚、実施例１１の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は39℃程で、この転移
点よりも高く、液晶材料のN-I 点よりも低い温度であれ
ば、同様の結果を得た。
【００６９】（比較例１０）実施例１１に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.52％ Ｔmax =83.7 ％ Ｖ10=8.9(V） Ｖ90=12.1(V) ＣＲ=161
【００７０】（実施例１２）実施例１の光重合性材料
｛2-エチルヘキシルアクリレート7.41wt％、ビスコート
#3700 （商標：大阪有機化学工業（株）製）11.21 wt
％、Darocur 1173（商標：メルク社製）0.38wt％｝と、
液晶として塩素系液晶を含むＴＬ２０２[N-I point=83
℃, ｎe=1.708,ｎo=1.523]（商標：メルク・ジャパン
（株）製）81.0wt％とをアイソトロピック相への転移温
度以下である50℃にて、透明な状態になるまで撹拌混合
した。次に、この透明な組成物を前記の空セルに１つの
穴から組成物と窒素とを常温常圧体積比同一とし、セル
内に満ちるまで注入する。ここで、周辺環境は窒素雰囲
気下とする。注入した後、引続き、紫外線（57mW/cm2,5
秒）を照射した。
【００７１】この素子内の構造をＳＥＭを用いて観察し
た結果、液晶滴径は0.8 〜1.7 μｍであり、気泡径は0.
3 〜0.55μｍであった。気泡はパネル内体積比率２〜５
％で保持されていた。電気光学特性を測定した結果は、
以下の通りであった。 Ｔ0=0.33％ Ｔmax =83.6 ％ Ｖ10=7.9(V) Ｖ90=10.3(V) ＣＲ=253
【００７２】尚、実施例１２の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は32℃程で、この転移
点よりも高く、液晶材料のN-I 点よりも低い温度条件下
で製造しても同様の結果を得た。
【００７３】（比較例１１）実施例１２に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.44％ Ｔmax =83.8 ％ Ｖ10=7.8(V) Ｖ90=10.1(V) ＣＲ=190
【００７４】（実施例１３）実施例３の光重合性材料
と、液晶としてＥ−８[N-I point=72 ℃, ｎe=1.771,ｎ
o=1.525]（商標：ＢＤＨ社製）83.5wt％をアイソトロピ
ック相への転移温度以下である50℃にて、透明な状態に
なるまで撹拌混合した。次に、この透明な組成物と窒素
とを常温常圧体積比同一として、実施例１１，１２と同
様の空セルに注入した後、引続き、紫外線（57mW/cm2,5
秒）を照射した。
【００７５】この素子内の構造をＳＥＭを用いて観察し
た結果、液晶滴径0.77〜1.65μｍであり、気泡径は0.3
〜0.45μｍであった。気泡はパネル内体積比率２〜６％
で保持されていた。電気光学特性を測定した結果は、以
下の通りであった。 Ｔ0=0.31％ Ｔmax =83.9 ％ Ｖ10=8.8(V) Ｖ90=12.0(V) ＣＲ=271
【００７６】（比較例１２）実施例１３に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.41％ Ｔmax =84.1 ％ Ｖ10=8.8(V) Ｖ90=11.5(V) ＣＲ=205
【００７７】（実施例１４）実施例３の光重合性材料
と、液晶としてＢＬ０３５[N-I point=96 ℃, ｎe=1.79
5,ｎo=1.528]（商標：メルク・ジャパン（株）製）83.5
wt％をアイソトロピック相への転移温度以下である50℃
にて、透明な状態になるまで撹拌混合した。次に、この
透明な組成物と窒素を実施例１１と同様に空セルに注入
した後、引続き、紫外線（57mW/cm2,5秒）を照射した。
【００７８】この素子内の構造をＳＥＭを用いて観察し
た結果、液晶滴径0.85〜1.55μｍであり、気泡径は0.3
〜0.4 μｍであった。気泡はパネル内体積比率３〜６％
で保持されていた。電気光学特性を測定した結果は、以
下の通りであった。 Ｔ0=0.38％ Ｔmax =84.0 ％ Ｖ10=8.4(V) Ｖ90=11.5(V) ＣＲ=221
【００７９】尚、実施例１４の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は46℃程で、この転移
点よりも高く、液晶材料のN-I 点よりも低い温度であれ
ば、同様の結果を得た。
【００８０】（比較例１３）実施例１４に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.49％ Ｔmax =84.0 ％ Ｖ10=8.3(V) Ｖ90=11.2(V) ＣＲ=171
【００８１】（実施例１５）実施例３の光重合性材料
と、液晶としてＴＬ２０２[N-I point=83 ℃, ｎe=1.70
8,ｎo=1.523]（商標：メルク・ジャパン（株）製）83.5
wt％をアイソトロピック相への転移温度以下である50℃
にて、透明な状態になるまで撹拌混合した。次に、この
透明な組成物と窒素を実施例１１と同様に空セルに注入
した後、引続き、紫外線（57mW/cm2,5秒）を照射した。
【００８２】この素子内の構造をＳＥＭを用いて観察し
た結果、液晶滴径は0.9 〜1.5 μｍであり、気泡径は0.
2 〜0.5 μｍであった。気泡はパネル内体積比率４〜６
％で保持されていた。電気光学特性を測定した結果は、
以下の通りであった。 Ｔ0=0.34％ Ｔmax =83.6 ％ Ｖ10=7.9(V) Ｖ90=11.3(V) ＣＲ=246
【００８３】尚、実施例１５の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は42℃程で、この転移
点よりも高く、液晶材料のN-I 点よりも低い温度であれ
ば、同様の結果を得た。
【００８４】（比較例１４）実施例１５に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.46％ Ｔmax =83.8 ％ Ｖ10=7.9(V) Ｖ90=10.8(V) ＣＲ=182
【００８５】（実施例１６）実施例４の光重合性材料
と、液晶としてＥ−８[N-I point=72 ℃, ｎe=1.771,ｎ
o=1.525]（商標：ＢＤＨ社製）81.0wt％をアイソトロピ
ック相への転移温度以下である50℃で透明な状態になる
まで撹拌混合した。次に、この透明な組成物と窒素を実
施例１１と同様に空セルに注入した後、引続き、紫外線
（57mW/cm2,5秒）を照射した。
【００８６】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、ほとんどの液晶滴径は0.8 μｍ
で、気泡径は0.35μｍであった。気泡はパネル内体積比
率４〜７％で保持されていた。電気光学特性は以下の通
りであった。 Ｔ0=0.24％ Ｔmax =83.7 ％ Ｖ10=8.8(V) Ｖ90=12.8(V) ＣＲ=349
【００８７】（比較例１５）実施例１６に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.28％ Ｔmax =84.0 ％ Ｖ10=8.9(V) Ｖ90=12.4(V) ＣＲ=300
【００８８】（実施例１７）実施例４の光重合性材料
と、液晶としてＢＬ０３５[N-I point=96 ℃, ｎe=1.79
5,ｎo=1.528]（商標：メルク・ジャパン（株）製）81.0
wt％を透明な状態になるまでアイソトロピック相への転
移温度以下である40℃において、撹拌混合した。次に、
この透明な組成物と窒素を実施例１１と同様に空セルに
注入した後、引続き、紫外線（57mW/cm2,5秒）を照射し
た。
【００８９】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、ほとんど液晶滴径0.7 μｍで、
且つ、気泡径は0.2 〜0.3 μｍであった。気泡はパネル
内体積比率５〜７％で保持されていた。電気光学特性は
以下の通りであった。 Ｔ0=0.22％ Ｔmax =83.7 ％ Ｖ10=8.7(V) Ｖ90=12.2(V) ＣＲ=380
【００９０】尚、実施例１７の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は40℃程で、この転移
点よりも高く、液晶材料のN-I 点よりも低い温度であれ
ば、同様の結果を得た。
【００９１】（比較例１６）実施例１７に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.24％ Ｔmax =84.0 ％ Ｖ10=8.7(V) Ｖ90=12.0(V) ＣＲ=350
【００９２】（実施例１８）実施例４の光重合性材料
と、液晶としてＴＬ２０２[N-I point=83 ℃, ｎe=1.70
8,ｎo=1.523]（商標：メルク・ジャパン（株）製）81.0
wt％をアイソトロピック相への転移温度以下である50℃
で透明な状態になるまで撹拌混合した。次に、この透明
な組成物と窒素を実施例１１と同様に空セルに注入した
後、引続き、紫外線（57mW/cm2,5秒）を照射した。
【００９３】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、液晶滴径1.1 〜1.3 μｍであ
り、且つ、気泡径は0.2 〜0.4 μｍであった。気泡はパ
ネル内体積比率５％で保持されていた。電気光学特性は
以下の通りであった。 Ｔ0=0.23％ Ｔmax =83.7 ％ Ｖ10=7.9(V) Ｖ90=11.6(V) ＣＲ=364
【００９４】尚、実施例１８の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は33℃程で、この転移
点よりも高く、液晶材料のN-I 点よりも低い温度であれ
ば、同様の結果を得た。
【００９５】（比較例１７）実施例１８に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.25％ Ｔmax =83.8 ％ Ｖ10=7.9(V) Ｖ90=11.4(V) ＣＲ=335
【００９６】（実施例１９）実施例５の光重合性材料
と、液晶としてＥ−８[N-I point=72 ℃, ｎe=1.771,ｎ
o=1.525]（商標：ＢＤＨ社製）81.0wt％を５０℃で透明
な状態になるまで撹拌混合した。次に、この透明な組成
物と窒素を実施例１１と同様に空セルに注入した後、引
続き、紫外線（57mW/cm2,5秒）を照射した。
【００９７】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、ほとんどの液晶滴径は1.0 μｍ
で、気泡径は0.35μｍであった。気泡はパネル内体積比
率５〜７％で保持されていた。電気光学特性は以下の通
りであった。 Ｔ0=0.22％ Ｔmax =83.7 ％ Ｖ10=8.8(V) Ｖ90=13.1(V) ＣＲ=380
【００９８】（比較例１８）実施例１９に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。電気光学特性は以下の通りであった。 Ｔ0=0.25％ Ｔmax =84.0 ％ Ｖ10=8.8(V) Ｖ90=12.7(V) ＣＲ=336
【００９９】（実施例２０）実施例５の光重合性材料
と、液晶としてＢＬ０３５[N-I point=96 ℃, ｎe=1.79
5,ｎo=1.528]（商標：メルク・ジャパン（株）製）81.0
wt％を透明な状態になるまでアイソトロピック相への転
移温度以下である40℃において、撹拌混合した。次に、
この透明な組成物と窒素を実施例１１と同様に空セルに
注入した後、引続き、紫外線（57mW/cm2,5秒）を照射し
た。
【０１００】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、ほとんど液晶滴径は0.9 μｍ
で、且つ、気泡径は0.2 〜0.3 μｍであった。気泡はパ
ネル内体積比率５％で保持されていた。電気光学特性は
以下の通りであった。 Ｔ0=0.22％ Ｔmax =83.6 ％ Ｖ10=8.7(V) Ｖ90=12.5(V) ＣＲ=380
【０１０１】尚、実施例２０の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は40℃程で、この転移
点よりも高く、液晶材料のN-I 点よりも低い温度であれ
ば、同様の結果を得た。
【０１０２】（比較例１９）実施例２０に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.25％ Ｔmax =84.1 ％ Ｖ10=8.7(V) Ｖ90=12.2(V) ＣＲ=336
【０１０３】（実施例２１）実施例５の光重合性材料
と、液晶としてＴＬ２０２[N-I point=83 ℃, ｎe=1.70
8,ｎo=1.523]（商標：メルク・ジャパン（株）製）81.0
wt％をアイソトロピック相への転移温度以下である50℃
で透明な状態になるまで撹拌混合した。次に、この透明
な組成物と窒素を実施例１１と同様に空セルに注入した
後、引続き、紫外線（57mW/cm2,5秒）を照射した。
【０１０４】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、液晶滴径1.1 〜1.3 μｍであ
り、且つ、気泡径は0.2 〜0.4 μｍであった。気泡はパ
ネル内体積比率７％で保持されていた。電気光学特性は
以下の通りであった。 Ｔ0=0.21％ Ｔmax =83.6 ％ Ｖ10=7.9(V) Ｖ90=11.8(V) ＣＲ=398
【０１０５】尚、実施例２１の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は33℃程で、この転移
点よりも高く、液晶材料のN-I 点よりも低い温度であれ
ば、同様の結果を得た。
【０１０６】（比較例２０）実施例２１に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.23％ Ｔmax =83.8 ％ Ｖ10=7.9(V) Ｖ90=11.5(V) ＣＲ=364 尚実施例１〜９，比較例１０〜２０は製造方法の請求項
１１に対応するものである。
【０１０７】（実施例２２）光重合性材料として、モノ
マーに2-エチルヘキシルアクリレート7.41wt％、多官能
アクリレートとしてＨＸ６２０（商標：日本化薬製）1
1.21 wt％、光硬化開始剤としてDarocur 1173（商標：
メルク社製）0.38wt％を混合し２０℃での粘度を測定し
たところ２ｃｐであった。これと液晶としてＺＬＩ４７
９２[N-I point=91 ℃, ｎe=1.573,ｎo=1.479]（商標：
メルク・ジャパン（株）製）81.0wt％を70℃にて透明な
状態になるまで撹拌混合した。次に、この透明な組成物
と窒素を実施例２〜２１と同様の空セルに注入した後、
温度を６℃／min の速度で58℃まで降下させ、一定に保
持する。１分間程放置した後に、紫外線（57mW/cm2,5
秒）を照射した。
【０１０８】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、液晶滴径1.0 〜1.4 μｍであ
り、且つ、気泡径は0.3 μｍであった。気泡はパネル内
体積比率５％で保持されていた。電気光学特性は以下の
通りであった。 Ｔ0=0.62％ Ｔmax =84.0 ％ Ｖ10=5.8(V) Ｖ90=7.4(V) ＣＲ=135
【０１０９】尚、温度降下の速度はこれに限定されるも
のではない。又、実施例２２の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は60℃程であるため、
撹拌混合はこの転移点よりも高く液晶材料のN-I 点より
も低い温度とし、降下させる温度はこの60℃以下で液晶
相と等方性液体相の混在領域の温度であれば、同様の結
果が得られた。
【０１１０】（比較例２１）実施例２２に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.68％ Ｔmax =84.1 ％ Ｖ10=5.8(V) Ｖ90=7.2(V) ＣＲ=124
【０１１１】（実施例２３）光重合性材料としてオリゴ
エステルアクリレート：Ｍ５５００（商標：東亜合成
製）2.7 wt％、希釈剤として2-エチルヘキシルアクリレ
ート13.5wt％、光硬化開始剤としてイルガキュア651 を
0.3wt の２０℃での粘度を測定したところ４ｃｐであっ
た。この光重合性材料と、液晶としてＺＬＩ４７９２[N
-I point=91 ℃, ｎe=1.573,ｎo=1.479]（商標：メルク
・ジャパン（株）製）83.5wt％とを70℃にて透明な状態
になるまで撹拌混合した。次に、この透明な組成物と窒
素を実施例２〜２２と同様の空セルに注入した後、温度
を５℃／min の速度で59℃まで降下させ、一定に保持す
る。１分間程放置した後に、紫外線（57mW/cm2,5秒）を
照射した。
【０１１２】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、液晶滴径0.8 〜1.5 μｍであ
り、且つ、気泡径は0.2 μｍであった。気泡はパネル内
体積比率６％で保持されていた。電気光学特性は以下の
通りであった。 Ｔ0=0.69％ Ｔmax =83.6 ％ Ｖ10=5.9(V) Ｖ90=7.8(V) ＣＲ=121
【０１１３】尚、温度降下の速度はこれに限定されるも
のではない。又、実施例２３の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は63℃程であるため、
撹拌混合はこの転移点よりも高く液晶材料のN-I 点より
も低い温度とし、降下させる温度はこの63℃以下で液晶
相と等方性液体相の混在領域の温度であれば、同様の結
果が得られた。
【０１１４】（比較例２２）実施例２３に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.74％ Ｔmax =83.9 ％ Ｖ10=5.9(V) Ｖ90=7.4(V) ＣＲ=113
【０１１５】（実施例２４）モノマーとして2-ブトキシ
エチルクリレート8.41wt％、プレポリマーとしてビスコ
ート#3700 （商標：大阪有機化学工業（株）製）10.21
wt％、光硬化開始剤としてイルガキュア651 （商標：日
本チバガイギー（株）製）0.38wt％を混合し２０℃にお
ける粘度が５ｃｐの光重合性材料を調製し、これと液晶
としてＺＬＩ４７９２[N-I point=91 ℃, ｎe=1.573,ｎ
o=1.479]（商標：メルク・ジャパン（株）製）81.0wt％
を70℃にて透明な状態になるまで撹拌混合した。次に、
この透明な組成物と窒素を実施例２〜２３と同様の空セ
ルに注入した後、温度を６℃／min の速度で60℃まで降
下させ、一定に保持する。１分間程放置した後に、紫外
線（57mW/cm2,5秒）を照射した。
【０１１６】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、液晶滴径0.5 〜1.75μｍであ
り、且つ、気泡径は0.4 μｍであった。気泡はパネル内
体積比率５％で保持されていた。電気光学特性は以下の
通りであった。 Ｔ0=0.79％ Ｔmax =83.7 ％ Ｖ10=5.2(V) Ｖ90=7.3(V) ＣＲ=106
【０１１７】尚、温度降下の速度はこれに限定されるも
のではない。又、実施例２４の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は61℃程で、撹拌混合
はこの転移点よりも高く、液晶材料のN-I 点よりも低い
温度とし、降下させる温度はこの61℃以下で液晶相と等
方性液体相の混在領域であれば、同様の結果が得られ
た。
【０１１８】（比較例２３）実施例２４に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.87％ Ｔmax =84.0 ％ Ｖ10=5.2(V) Ｖ90=6.9(V) ＣＲ=97
【０１１９】（実施例２５）組成物として、モノマーと
して2-エチルヘキシルアクリレート7.41wt％、プレポリ
マーとしてビスコート#3700 （商標：大阪有機化学工業
（株）製）11.21 wt％、光硬化開始剤としてDarocur 11
73（商標：メルク社製）0.38wt% を用い、液晶としてＺ
ＬＩ４７９２[N-I point=91 ℃, ｎe=1.573,ｎo=1.479]
（商標：メルク・ジャパン（株）製）81.0wt％を70℃に
て透明な状態になるまで撹拌混合した。次に、この透明
な組成物と窒素を実施例２と同様の空セルに注入した
後、温度を６℃／min の速度で58℃まで降下させ、一定
に保持する。１分間程放置した後に、紫外線（0.7mW/cm
2,2 秒）を照射、１秒間隔をおいて、紫外線（11mW/c
m2,6.5秒）を照射した。
【０１２０】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、液晶滴径0.5 〜1.75μｍであ
り、且つ、気泡径は0.3 μｍであった。気泡はパネル内
体積比率７％で保持されていた。電気光学特性は以下の
通りであった。 Ｔ0=0.24％ Ｔmax =84.0 ％ Ｖ10=5.4(V) Ｖ90=7.5(V) ＣＲ=350
【０１２１】尚、温度降下の速度はこれに限定されるも
のではない。又、実施例２５の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は実施例２３と同様60
℃程であるため、撹拌混合はこの転移点よりも高く液晶
材料のN-I 点よりも低い温度とし、降下させる温度はこ
の60℃以下で液晶相と等方性液体相の混在領域の温度で
あれば、同様の結果が得られた。
【０１２２】（比較例２４）実施例２５に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.29％ Ｔmax =84.0 ％ Ｖ10=5.4(V) Ｖ90=7.2(V) ＣＲ=290
【０１２３】（実施例２６）組成物として、高分子材料
にポリウレタンジメタクリレート4.2 wt％、希釈剤とし
て2-エチルヘキシルアクリレート12.3wt％を用い、液晶
としてＺＬＩ４７９２[N-I point=91 ℃, ｎe=1.573,ｎ
o=1.479]（商標：メルク・ジャパン（株）製）83.5wt％
を70℃にて透明な状態になるまで撹拌混合した。次に、
この透明な組成物と窒素を実施例３と同様の空セルに注
入した後、温度を５℃／min の速度で59℃まで降下さ
せ、一定に保持する。１分間程放置した後に、紫外線
（0.7mW/cm2,2 秒）を照射、１秒間隔をおいて、紫外線
（11mW/cm2,6.5秒）を照射した。
【０１２４】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、液晶滴径0.6 〜1.55μｍであ
り、且つ、気泡径は0.4 μｍであった。気泡はパネル内
体積比率４％で保持されていた。電気光学特性は以下の
通りであった。 Ｔ0=0.47％ Ｔmax =84.0 ％ Ｖ10=5.6(V) Ｖ90=7.9(V) ＣＲ=179
【０１２５】尚、温度降下の速度はこれに限定されるも
のではない。又、実施例２６の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は実施例２４と同様63
℃程であるため、撹拌混合はこの転移点よりも高く液晶
材料のN-I 点よりも低い温度とし、降下させる温度はこ
の63℃以下で液晶相と等方性液体相の混在領域の温度で
あれば、同様の結果が得られた。
【０１２６】（比較例２５）実施例２６に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.53％ Ｔmax =84.2 ％ Ｖ10=5.6(V) Ｖ90=7.5(V) ＣＲ=159
【０１２７】（実施例２７）組成物として、モノマーと
して2-エチルヘキシルアクリレート7.41wt％、プレポリ
マーとしてBP-4EA（商標：共栄社油脂化学工業（株）
製）11.21 wt％、光硬化開始剤としてDarocur 1173（商
標：メルク社製）0.38wt％を用い、液晶としてＺＬＩ４
７９２[N-I point=91 ℃, ｎe=1.573,ｎo=1.479]（商
標：メルク・ジャパン（株）製）81.0wt％を70℃にて透
明な状態になるまで撹拌混合した。次に、この透明な組
成物と窒素を実施例４と同様の空セルに注入した後、温
度を６℃／min の速度で60℃まで降下させ、一定に保持
する。１分間程放置した後に、紫外線（0.7mW/cm2,2
秒）を照射、１秒間隔をおいて、紫外線（11mW/cm2,6.5
秒）を照射した。
【０１２８】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、液晶滴径0.8 〜1.35μｍであ
り、且つ、気泡径は0.3 μｍであった。気泡はパネル内
体積比率６％で保持されていた。電気光学特性は以下の
通りであった。 Ｔ0=0.22％ Ｔmax =84.1 ％ Ｖ10=5.7(V) Ｖ90=8.3(V) ＣＲ=382
【０１２９】尚、温度降下の速度はこれに限定されるも
のではない。又、実施例２７の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は実施例２４と同様61
℃程であるため、撹拌混合はこの転移点よりも高く液晶
材料のN-I 点よりも低い温度とし、降下させる温度はこ
の61℃以下で液晶相と等方性液晶相の混在領域の温度で
あれば、同様の結果が得られた。
【０１３０】（比較例２６）実施例２７に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.25％ Ｔmax =84.2 ％ Ｖ10=5.8(V) Ｖ90=7.9(V) ＣＲ=337
【０１３１】（実施例２８）組成物として、モノマーと
して2-エチルヘキシルアクリレート7.41wt％、プレポリ
マーとしてビスコート#3700 （商標：大阪有機化学工業
（株）製）11.21 wt％、光硬化開始剤としてイルガキュ
ア651 （商標：日本チバガイギー（株）製）0.38wt％、
液晶としてＺＬＩ４７９２[N-I point=91 ℃, ｎe=1.57
3,ｎo=1.479]（商標：メルク・ジャパン（株）製）81.0
wt％を70℃にて透明な状態になるまで撹拌混合した。次
に、この透明な組成物と窒素を実施例５と同様の空セル
に注入した後、温度を６℃／min の速度で60℃まで降下
させ、一定に保持する。１分間程放置した後に、紫外線
（0.7mW/cm2,2 秒）を照射、１秒間隔をおいて、紫外線
（11mW/cm2,6.5秒）を照射した。
【０１３２】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、液晶滴径0.8 〜1.35μｍであ
り、且つ、気泡径は0.4 μｍであった。気泡はパネル内
体積比率７％で保持されていた。電気光学特性は以下の
通りであった。 Ｔ0=0.24％ Ｔmax =84.0 ％ Ｖ10=5.3(V) Ｖ90=7.3(V) ＣＲ=350
【０１３３】尚、温度降下の速度はこれに限定されるも
のではない。又、実施例２８の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は実施例２４と同様61
℃程であるため、撹拌混合はこの転移点よりも高く液晶
材料のN-I 点よりも低い温度とし、降下させる温度はこ
の61℃以下で液晶相と等方性液晶相の混在領域の温度で
あれば、同様の結果が得られた。
【０１３４】（比較例２７）実施例２８に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.27％ Ｔmax =84.1 ％ Ｖ10=5.3(V) Ｖ90=7.1(V) ＣＲ=311
【０１３５】（実施例２９）組成物として、56℃におい
て、モノマーとして2-エチルヘキシルアクリレート14.8
8 wt％、プレポリマーとしてビスコート#3700 （商標：
大阪有機化学工業（株）製）8.74wt％、光硬化開始剤と
してイルガキュア651 （商標：日本チバガイギー（株）
製）0.38wt％を用い、液晶としてＢＬ０３５[N-I point
=96 ℃, ｎe=1.795,ｎo=1.528]（商標：メルク・ジャパ
ン（株）製）76.00 wt％を56℃にて透明な状態になるま
で撹拌混合した。次に、この透明な組成物と窒素を実施
例１１と同様の空セルに注入した後、温度を６℃／min
の速度で28℃まで降下させ、一定に保持する。１分間程
放置した後に、紫外線（0.7mW/cm2,2 秒）を照射、１秒
間隔をおいて、紫外線（11mW/cm2,6.5秒）を照射した。
【０１３６】こうして作製された素子内の構造をT ＥＭ
を用いて観察した結果、液晶滴径は0.6 μｍであり、気
泡径は0.2 μｍであった。気泡はパネル内体積比率５％
で保持されていた。電気光学特性は以下の通りであっ
た。 Ｔ0=0.22％ Ｔmax =82.1 ％ Ｖ10=9.3(V) Ｖ90=13.2(V) ＣＲ=373
【０１３７】尚、温度降下の速度はこれに限定されるも
のではない。又、実施例２９の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は32℃程であるため、
撹拌混合はこの転移点よりも高く液晶材料のN-I 点より
も低い温度とし、降下させる温度はこの32℃以下で液晶
相と等方性液晶相の混在領域の温度であれば、同様の結
果が得られた。
【０１３８】（比較例２８）実施例２９に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=0.27％ Ｔmax =82.5 ％ Ｖ10=9.4(V) Ｖ90=12.9(V) ＣＲ=305
【０１３９】（実施例３０）組成物として、モノマーと
して2-エチルヘキシルアクリレート7.41wt％、プレポリ
マーとしてBP-4EA（商標：共栄社油脂化学工業（株）
製）11.21 wt％、光硬化開始剤としてDarocur 1173（商
標：メルク社製）0.38wt％を用い、液晶としてフッ素系
液晶であるＺＬＩ５０９１（商標：メルク・ジャパン
（株）製）[N-I point=100℃, ｎe=1.5899, ｎo=1.483
9] 、81.0wt％を70℃にて透明な状態になるまで撹拌混
合した。次に、この透明な組成物と窒素を実施例４と同
様の空セルに注入した後、温度を６℃／min の速度で60
℃まで降下させ、一定に保持する。１分間程放置した後
に、紫外線（0.7mW/cm2,2 秒）を照射、１秒間隔をおい
て、紫外線（11mW/cm2,6.5秒）を照射した。
【０１４０】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、液晶滴径1.6 μｍであり、且
つ、気泡径は0.2 μｍであった。気泡はパネル内体積比
率７％で保持されていた。電気光学特性は以下の通りで
あった。 Ｔ0=0.36％ Ｔmax =84.1 ％ Ｖ10=5.7(V) Ｖ90=8.1(V) ＣＲ=216
【０１４１】尚、温度降下の速度はこれに限定されるも
のではない。又、実施例３０の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は実施例２７と同様61
℃程であるため、撹拌混合はこの転移点よりも高く液晶
材料のN-I 点よりも低い温度とし、降下させる温度はこ
の61℃以下で液晶相と等方性液晶相の混在領域の温度で
あれば、同様の結果が得られた。
【０１４２】（比較例２９）実施例３０に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=1.02％ Ｔmax =84.2 ％ Ｖ10=5.8(V) Ｖ90=7.9(V) ＣＲ=83 尚実施例２２〜３０は請求項１３を具体化した実施例で
あり、実施例２５，３０は特に請求項１４を具体化した
実施例である。
【０１４３】（実施例３１）実施例３０に於いて、窒素
を不活性ガスであるヘリウムに代えた場合、素子内の構
造をＳＥＭを用いて観察した結果、液晶滴径1.4 μｍで
あり、且つ、気泡径は0.3 μｍであった。気泡はパネル
内体積比率５％で保持されていた。電気光学特性は以下
の通りであった。 Ｔ0=0.33％ Ｔmax =83.9 ％ Ｖ10=5.7(V) Ｖ90=7.9(V) ＣＲ=254 上記のように、窒素を含有させた時よりもヘリウムを含
有させた方が散乱特性が向上した。
【０１４４】実施例１〜３０までにおいても同様に窒素
をヘリウムに置き換えた方が散乱特性を向上させること
ができた。
【０１４５】（実施例３２）実施例５の光重合性材料
と、液晶としてＺＬＩ４７９２[N-I point=92 ℃, ｎe=
1.573,ｎo=1.479]（商標：メルク・ジャパン（株）製）
81.0wt％を50℃で透明な状態になるまで撹拌混合した。
続いて、密閉容器中にて、この組成物とこの組成物に対
して３倍の容積の水を混ぜる。この時容器内の気体は窒
素を充満させて置く。次に、この容器を245rpmで回転さ
せて、泡立ててエマルジョンとする。次いで30秒間静置
させた後、紫外線（57mW/cm2,5秒）を照射した。これに
よって、結晶がカプセル化して白濁物を得た。この白濁
物を電極付き基板上に置き、120℃30分静置して水を蒸
発させた。そして同種の電極付き基板で13μｍのスペー
サを介して窒素を封入しながらその上部より挟持した。
こうしてパネル周辺をエポキシ樹脂で固めて保持した。
【０１４６】こうして作製された素子内の構造をＳＥＭ
を用いて観察した結果、液晶滴径は1.5 〜1.8 μｍであ
り、且つ、気泡径は0.2 〜0.4 でμｍあった。気泡はパ
ネル内体積比率４％で保持されていた。電気光学特性は
以下の通りであった。 Ｔ0=0.73％ Ｔmax =84.1 ％ Ｖ10=6.2(V) Ｖ90=7.9(V) ＣＲ=115
【０１４７】尚、実施例３１の組成の調光層構成材料の
相転移点、もしくは完全相溶温度は31℃程で、この転移
点よりも高く、液晶材料のN-I 点よりも低い温度であれ
ば、同様の結果を得た。
【０１４８】（比較例３０）実施例３１に対し、気体を
混入させず気泡を設けない場合、以下のような特性を示
した。 Ｔ0=1.05％ Ｔmax =84.4 ％ Ｖ10=5.9(V) Ｖ90=7.8(V) ＣＲ=80
【０１４９】（実施例３３）実施例３２に於いて、窒素
をヘリウムに代えた場合、素子内の構造をＳＥＭを用い
て観察した結果、液晶滴径1.5 μｍであり、且つ、気泡
径は0.3 μｍであった。気泡はパネル内体積比率５％で
保持されていた。電気光学特性は以下の通りであった。 Ｔ0=0.65％ Ｔmax =83.8 ％ Ｖ10=6.1(V) Ｖ90=8.1(V) ＣＲ=129
【０１５０】尚、実施例１〜３３において紫外線強度は
示している強度のみに限定されるものではなく、実際、
3mW/cm2 〜160mW/cm2 において、本発明の特徴を有する
ものが得られることが確認できた。又、素子のセル厚は
13.0μｍに限定されるものではない。
【０１５１】実施例１〜９及び２２〜２８，３０，３１
において紫外線照射前の１分間放置する工程は、２分間
の放置でもほぼ同様の結果が得られたが、15秒の放置で
は特性の再現性が不十分であった。液晶の混合比率が８
０wt％前後以外の場合には、液晶が連続相を成してしま
う結果が多いが、気泡を設けることによって、散乱特性
が向上することは確認できた。実施例３２，３３は請求
項１５及び１６に対応するものである。
【０１５２】
【発明の効果】本発明の液晶表示素子は、基本的には、
光を変調することが可能な液晶滴をセル内に細密状態に
充填した構造を有しており、高分子材料層には気体を含
有したものとなっている。このため従来の高分子分散型
液晶に比べ、高分子材料の光吸収などの悪影響を低減し
電圧印加時の透過光を上げると共に、気体との屈折率差
による効果より散乱性能を向上させることができる。こ
れにより、屈折率異方性の小さなフッ素系液晶材料を用
いても高散乱性を示す高信頼性の素子を提供することが
可能となった。
【０１５３】又本願の請求項５の発明では、液晶滴の一
部を球形から歪んだ構造とすることによりダイレクタの
方向がよりランダムとなり、散乱効果が増す。従ってよ
りコントラストの高い液晶表示素子が実現できることと
なる。
【０１５４】又本発明の液晶表示素子を薄膜トランジス
タ（ＴＦＴ）と組み合わせて用いてアクティブマトリク
ス駆動させることにより、高い表示性能が得られる。
又、本発明の素子を投写光学系と組み合わせることによ
り、優れた表示性能の投写型ディスプレイが実現でき
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例による液晶表示素子の断面図
である。
【図２】本発明の他の実施例による液晶表示素子の断面
図である。
【符号の説明】 １，２ ガラス基板 １ａ，２ａ ＩＴＯ電極 ３，３Ａ 液晶 ４ 気泡 ５ 高分子材料

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも一方が透明な一対の対向電極
    と、 前記対向電極間に挟み込まれ、液晶滴及び気泡を有する
    高分子材料組成物が混合されてなる構成体と、を有する
    ことを特徴とする液晶表示素子。
  2. 【請求項２】 前記高分子材料組成物の気泡中の気体
    は、窒素もしくは不活性ガスであることを特徴とする請
    求項１記載の液晶表示素子。
  3. 【請求項３】 前記高分子材料組成物は、光重合性材料
    であることを特徴とする請求項１記載の液晶表示素子。
  4. 【請求項４】 前記高分子材料組成物は、その一成分と
    して、少なくともＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレ
    ートが含まれていることを特徴とする請求項３記載の液
    晶表示素子。
  5. 【請求項５】 前記液晶滴の少なくとも一部は、球形か
    ら歪んだ構造を持っていることを特徴とする請求項１記
    載の液晶表示素子。
  6. 【請求項６】 前記液晶滴は、フッ素系液晶が含まれた
    ものであることを特徴とする請求項１記載の液晶表示素
    子。
  7. 【請求項７】 前記液晶滴は、塩素系液晶が含まれたも
    のであることを特徴とする請求項１記載の液晶表示素
    子。
  8. 【請求項８】 液晶材料と光重合性材料とを、液晶材料
    がアイソトロピック相を示す温度まで加熱して気体で泡
    立てながら混合する混合工程と、 前記混合工程で得られた混合物を少なくとも一方が透明
    な一対の対向電極間に注入する注入工程と、 前記液晶相と等方相とが混在する領域にまで温度を降下
    させる温度降下工程と、 前記混合工程で得られた混合物に紫外線を照射し、光重
    合させる紫外線照射工程と、を有することを特徴とする
    液晶表示素子の製造方法。
  9. 【請求項９】 紫外線照射工程は、 光重合性材料が完全硬化しない程度の弱い照射光量の紫
    外線を照射して重合反応を開始させる第１の工程と、 前記第１の工程の後に第１の工程の紫外線照射よりも照
    射光量の強い紫外線を照射して重合を完成させる第２の
    工程と、を有する２段階の光重合工程であることを特徴
    とする請求項８記載の液晶表示素子の製造方法。
  10. 【請求項１０】 前記混合工程で用いられる気体は、窒
    素もしくは不活性ガスのいずれかであることを特徴とす
    る請求項８記載の液晶表示素子の製造方法。
  11. 【請求項１１】 液晶材料のアイソトロピック相への転
    移温度以下において、光重合性材料と前記液晶材料とを
    透明状になるように気体で泡立てながら撹拌混合し、均
    一溶解させる溶解工程と、 前記溶解工程で得られた混合物を少なくとも一方が透明
    な一対の対向電極間に注入する注入工程と、 完全相溶した状態にて、注入した混合物に紫外線を照射
    し、光重合により液晶相と高分子材料相とに相分離させ
    る紫外線照射工程と、を有することを特徴とする液晶表
    示素子の製造方法。
  12. 【請求項１２】 前記溶解工程で用いられる気体は、窒
    素もしくは不活性ガスのいずれかであることを特徴とす
    る請求項１１記載の液晶表示素子の製造方法。
  13. 【請求項１３】 液晶材料のアイソトロピック相への転
    移温度以下において、光重合性材料と前記液晶材料とを
    透明状になるように気体で泡立てながら撹拌混合し、均
    一溶解させる溶解工程と、 前記溶解工程で得られた混合物を少なくとも一方が透明
    な一対の対向電極間に注入する注入工程と、 前記注入工程によって注入した組成物を液晶相と等方性
    液体相との混在領域にまで温度降下させる温度降下工程
    と、 完全相溶した状態にて、注入した混合物に紫外線を照射
    し、光重合により液晶相と高分子材料相とに相分離させ
    る紫外線照射工程と、を有することを特徴とする液晶表
    示素子の製造方法。
  14. 【請求項１４】 前記紫外線照射工程は、 光重合性材料が完全硬化しない弱い照射光量の紫外線を
    照射して重合反応を開始させる第１の工程と、 前記第１の工程の後に前記第１の工程の紫外線照射より
    も照射光量の強い紫外線を照射して重合を完成させる第
    ２の工程と、を有する２段階の光重合工程であることを
    特徴とする請求項１３記載の液晶表示素子の製造方法。
  15. 【請求項１５】 前記溶解工程において用いられる気体
    は窒素もしくは不活性ガスのいずれかであることを特徴
    とする請求項１３記載の液晶表示素子の製造方法。
  16. 【請求項１６】 液晶材料と高分子材料と水とを混合
    し、エマルジョンとする工程と、 前記エマルジョンから高分子材料を重合させて液晶をカ
    プセル化する工程と、 前記エマルジョンから水を除去する工程と、 前記工程で得られる組成物に気体を混入し、少なくとも
    一方が透明である電極付基板間に挟持する工程と、を有
    することを特徴とする液晶表示素子の製造方法。
  17. 【請求項１７】 前記カプセル化する工程は、紫外線を
    照射することにより結晶をカプセル化するものであり、 前記組成物を気体と混入する工程において用いられる気
    体は窒素又は不活性ガスであることを特徴とする請求項
    １６記載の液晶表示素子の製造方法。
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