JPH06329580A - 不飽和カルボン酸の回収方法 - Google Patents
不飽和カルボン酸の回収方法Info
- Publication number
- JPH06329580A JPH06329580A JP5145687A JP14568793A JPH06329580A JP H06329580 A JPH06329580 A JP H06329580A JP 5145687 A JP5145687 A JP 5145687A JP 14568793 A JP14568793 A JP 14568793A JP H06329580 A JPH06329580 A JP H06329580A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated carboxylic
- carboxylic acid
- parts
- methacrylic acid
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 title abstract 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 28
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 6
- -1 alcohol ester Chemical class 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 9
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940087291 tridecyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 不飽和カルボン酸の高級アルコールエステル
を、高純度かつ経済的に製造する。 【構成】 不飽和カルボン酸を過剰に使用し高純度のエ
ステルを得るとともに、水とともに留出する高級アルコ
ールを高級アルコールで抽出し再使用する。
を、高純度かつ経済的に製造する。 【構成】 不飽和カルボン酸を過剰に使用し高純度のエ
ステルを得るとともに、水とともに留出する高級アルコ
ールを高級アルコールで抽出し再使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、不飽和カルボン酸の回
収方法に関する。さらに詳しくは、不飽和カルボン酸と
高級アルコールとを反応させる不飽和カルボン酸エステ
ルの製造において、生成する水とともに留出する不飽和
カルボン酸の回収方法に関する。
収方法に関する。さらに詳しくは、不飽和カルボン酸と
高級アルコールとを反応させる不飽和カルボン酸エステ
ルの製造において、生成する水とともに留出する不飽和
カルボン酸の回収方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、不飽和カルボン酸と高級アルコー
ルとを反応させる不飽和カルボン酸エステルの製造は、
不飽和カルボン酸と高級アルコールをほぼ当量使用し生
成する水はトルエン等の溶剤と共沸させ系外に取り除い
ていた。しかしこの方法は、エステル化反応が平衡反応
であるため反応完結に長時間を要し不飽和カルボン酸お
よびそのエステルのオリゴマー生成等の品質劣化等の問
題があった。これを改良するため、不飽和カルボン酸ま
たは高級アルコールを当量以上に使用し、過剰の不飽和
カルボン酸または高級アルコールを生成する水とともに
系外に取り除く方法が取られている。
ルとを反応させる不飽和カルボン酸エステルの製造は、
不飽和カルボン酸と高級アルコールをほぼ当量使用し生
成する水はトルエン等の溶剤と共沸させ系外に取り除い
ていた。しかしこの方法は、エステル化反応が平衡反応
であるため反応完結に長時間を要し不飽和カルボン酸お
よびそのエステルのオリゴマー生成等の品質劣化等の問
題があった。これを改良するため、不飽和カルボン酸ま
たは高級アルコールを当量以上に使用し、過剰の不飽和
カルボン酸または高級アルコールを生成する水とともに
系外に取り除く方法が取られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしこの方法を工業
的に実施するには、過剰の不飽和カルボン酸または高級
アルコールを経済的に回収する必要があるが、不飽和カ
ルボン酸を過剰に使用する場合はトルエン等の溶剤を使
用する必要があり、高級アルコールを過剰に使用する場
合は過剰の高級アルコールを取り出す際に不飽和カルボ
ン酸エステル自体が留出する等、有効な回収方法がなか
った。
的に実施するには、過剰の不飽和カルボン酸または高級
アルコールを経済的に回収する必要があるが、不飽和カ
ルボン酸を過剰に使用する場合はトルエン等の溶剤を使
用する必要があり、高級アルコールを過剰に使用する場
合は過剰の高級アルコールを取り出す際に不飽和カルボ
ン酸エステル自体が留出する等、有効な回収方法がなか
った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、不飽和カ
ルボン酸エステルの品質劣化等の問題のない不飽和カル
ボン酸または高級アルコールを当量以上に使用するエス
テル化反応において、不飽和カルボン酸を当量以上に使
用し過剰のカルボン酸を工業的に有効に回収する方法に
ついて鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち
本発明は、不飽和カルボン酸（Ａ）と、炭素数８〜３０
のアルコール（Ｂ）とを反応させる不飽和カルボン酸エ
ステルの製造において、生成する水とともに留出する該
（Ａ）を、該（Ｂ）で抽出することを特徴とする不飽和
カルボン酸の回収方法である。
ルボン酸エステルの品質劣化等の問題のない不飽和カル
ボン酸または高級アルコールを当量以上に使用するエス
テル化反応において、不飽和カルボン酸を当量以上に使
用し過剰のカルボン酸を工業的に有効に回収する方法に
ついて鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち
本発明は、不飽和カルボン酸（Ａ）と、炭素数８〜３０
のアルコール（Ｂ）とを反応させる不飽和カルボン酸エ
ステルの製造において、生成する水とともに留出する該
（Ａ）を、該（Ｂ）で抽出することを特徴とする不飽和
カルボン酸の回収方法である。
【０００５】本発明の方法において使用する不飽和カル
ボン酸（Ａ）としては、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸およびこれらの混合物等が挙げられる。これら
のうち好適に使用できるものはアクリル酸およびメタク
リル酸であり、最も好適に使用できるものはメタクリル
酸である。
ボン酸（Ａ）としては、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸およびこれらの混合物等が挙げられる。これら
のうち好適に使用できるものはアクリル酸およびメタク
リル酸であり、最も好適に使用できるものはメタクリル
酸である。
【０００６】本発明の方法において使用する炭素数８〜
３０の高級アルコール（Ｂ）としては、炭素数８〜２０
のアルコール（オクチルアルコール、デシルアルコー
ル、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、テト
ラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコールおよびオ
クタデシルアルコール等）、炭素数２１〜３０のアルコ
ール｛ナフトール２０＋およびナフトール２２＋（いず
れもコンデアヘミー社製）等｝およびこれらの混合物等
が挙げられる。これらアルコールは直鎖アルコールまた
は分岐アルコールのいずれでもよく、また不飽和結合を
有していてもよい。
３０の高級アルコール（Ｂ）としては、炭素数８〜２０
のアルコール（オクチルアルコール、デシルアルコー
ル、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、テト
ラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコールおよびオ
クタデシルアルコール等）、炭素数２１〜３０のアルコ
ール｛ナフトール２０＋およびナフトール２２＋（いず
れもコンデアヘミー社製）等｝およびこれらの混合物等
が挙げられる。これらアルコールは直鎖アルコールまた
は分岐アルコールのいずれでもよく、また不飽和結合を
有していてもよい。
【０００７】本発明の方法において、不飽和カルボン酸
エステルは（Ａ）と（Ｂ）を、通常酸（硫酸およびパラ
トルエンスルフォン酸等）触媒および重合禁止剤（ハイ
ドロキノン等）の存在下に反応させて製造される。
（Ａ）と（Ｂ）の当量比は、通常（２．０：１）〜
（１．１：１）、好ましくは（１．５：１）〜（１．
２：１）である。（Ａ）が２．０を超えても反応時間短
縮効果が小さくなり、１．１未満では反応時間が長くな
る。反応温度は通常５０〜１８０℃、好ましくは８０〜
１５０℃である。５０℃未満では反応時間が長くなり、
１８０℃を超えると品質劣化の問題が起きやすい。ま
た、（Ａ）と（Ｂ）の合計量に基づいて、酸触媒は通常
０．０５〜３．０重量％、重合禁止剤は通常０．０５〜
２．０重量％使用する。
エステルは（Ａ）と（Ｂ）を、通常酸（硫酸およびパラ
トルエンスルフォン酸等）触媒および重合禁止剤（ハイ
ドロキノン等）の存在下に反応させて製造される。
（Ａ）と（Ｂ）の当量比は、通常（２．０：１）〜
（１．１：１）、好ましくは（１．５：１）〜（１．
２：１）である。（Ａ）が２．０を超えても反応時間短
縮効果が小さくなり、１．１未満では反応時間が長くな
る。反応温度は通常５０〜１８０℃、好ましくは８０〜
１５０℃である。５０℃未満では反応時間が長くなり、
１８０℃を超えると品質劣化の問題が起きやすい。ま
た、（Ａ）と（Ｂ）の合計量に基づいて、酸触媒は通常
０．０５〜３．０重量％、重合禁止剤は通常０．０５〜
２．０重量％使用する。
【０００８】不飽和カルボン酸エステルは、（Ａ）、
（Ｂ）、酸触媒および重合禁止剤を混合し加熱すること
により製造されるが、（Ａ）および／または（Ｂ）を滴
下する方法、常圧、加圧または減圧下反応させる方法等
任意の条件で製造することができる。
（Ｂ）、酸触媒および重合禁止剤を混合し加熱すること
により製造されるが、（Ａ）および／または（Ｂ）を滴
下する方法、常圧、加圧または減圧下反応させる方法等
任意の条件で製造することができる。
【０００９】（Ａ）と（Ｂ）の反応により生成する水と
ともに過剰の（Ａ）が留出し反応が完結するが、通常反
応系内にはまだ過剰の（Ａ）が存在する。この系内に存
在する（Ａ）は、通常減圧下取り出して再使用すること
ができる。
ともに過剰の（Ａ）が留出し反応が完結するが、通常反
応系内にはまだ過剰の（Ａ）が存在する。この系内に存
在する（Ａ）は、通常減圧下取り出して再使用すること
ができる。
【００１０】本発明の方法は、生成した水とともに留出
する（Ａ）を、（Ｂ）で抽出することを特徴とする。
（Ｂ）が炭素数８〜３０のアルコールであるため、水へ
の溶解度が小さく抽出効率を高める。抽出操作は、連続
法、バッチ法の何れでもよく、バッチ法の場合は通常１
〜３回行う。（Ｂ）は液状であることが好ましいが、固
状であれば水への溶解度が小さく（Ｂ）を溶解する溶剤
（トルエン等）を併用してもよい。（Ｂ）で抽出するこ
とにより、特段の精製をする必要もなく、（Ａ）を含有
する（Ｂ）としてそのまま再使用することが可能とな
る。
する（Ａ）を、（Ｂ）で抽出することを特徴とする。
（Ｂ）が炭素数８〜３０のアルコールであるため、水へ
の溶解度が小さく抽出効率を高める。抽出操作は、連続
法、バッチ法の何れでもよく、バッチ法の場合は通常１
〜３回行う。（Ｂ）は液状であることが好ましいが、固
状であれば水への溶解度が小さく（Ｂ）を溶解する溶剤
（トルエン等）を併用してもよい。（Ｂ）で抽出するこ
とにより、特段の精製をする必要もなく、（Ａ）を含有
する（Ｂ）としてそのまま再使用することが可能とな
る。
【００１１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例、
評価例および比較例中の部は重量部を示す。なお、エス
テル化率はガスクロマトグラフィーで測定し、生成水お
よびアルコール層中のメタクリル酸含有率は酸価を測定
することにより算出した。
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例、
評価例および比較例中の部は重量部を示す。なお、エス
テル化率はガスクロマトグラフィーで測定し、生成水お
よびアルコール層中のメタクリル酸含有率は酸価を測定
することにより算出した。
【００１２】実施例１ 反応槽にメタクリル酸４００部、炭素数１４〜１５のア
ルコール（商品名、ドバノール４５、三菱油化製）７６
０部、硫酸４部およびハイドロキノン２部を仕込み、１
２０℃に昇温した。生成する水とともにメタクリル酸が
留出し、４時間後エステル化率９９％に達した。メタク
リル酸を含有する生成水は７４．２部で、メタクリル酸
含有率は１６．５重量％であった。反応系内を徐々に減
圧とし、過剰のメタクリル酸を取り出した。メタクリル
酸を含有する生成水７４．２部に、反応に使用したのと
同じアルコール７４．２部を加え１０分間攪拌した。１
０分静置後取り出したアルコール層は、８６．３部、メ
タクリル酸含有率は１４重量％で、抽出率は９９％であ
った。
ルコール（商品名、ドバノール４５、三菱油化製）７６
０部、硫酸４部およびハイドロキノン２部を仕込み、１
２０℃に昇温した。生成する水とともにメタクリル酸が
留出し、４時間後エステル化率９９％に達した。メタク
リル酸を含有する生成水は７４．２部で、メタクリル酸
含有率は１６．５重量％であった。反応系内を徐々に減
圧とし、過剰のメタクリル酸を取り出した。メタクリル
酸を含有する生成水７４．２部に、反応に使用したのと
同じアルコール７４．２部を加え１０分間攪拌した。１
０分静置後取り出したアルコール層は、８６．３部、メ
タクリル酸含有率は１４重量％で、抽出率は９９％であ
った。
【００１３】実施例２ 反応槽にメタクリル酸４３０部、炭素数１２〜１３のア
ルコール（商品名、ドバノール２３、三菱油化製）７４
０部、硫酸３部およびハイドロキノン２部を仕込み、１
２０℃に昇温した。生成する水とともにメタクリル酸が
留出し、４時間後エステル化率９９％に達した。メタク
リル酸を含有する生成水は８０．７部で、メタクリル酸
含有率は１６．５重量％であった。反応系内を徐々に減
圧とし、過剰のメタクリル酸を取り出した。メタクリル
酸を含有する生成水８０．７部に、反応に使用したのと
同じアルコール８０．７部を加え１０分間攪拌した。１
０分静置後取り出したアルコール層は、９３．９部、メ
タクリル酸含有率は１４重量％で、抽出率は９９％であ
った。
ルコール（商品名、ドバノール２３、三菱油化製）７４
０部、硫酸３部およびハイドロキノン２部を仕込み、１
２０℃に昇温した。生成する水とともにメタクリル酸が
留出し、４時間後エステル化率９９％に達した。メタク
リル酸を含有する生成水は８０．７部で、メタクリル酸
含有率は１６．５重量％であった。反応系内を徐々に減
圧とし、過剰のメタクリル酸を取り出した。メタクリル
酸を含有する生成水８０．７部に、反応に使用したのと
同じアルコール８０．７部を加え１０分間攪拌した。１
０分静置後取り出したアルコール層は、９３．９部、メ
タクリル酸含有率は１４重量％で、抽出率は９９％であ
った。
【００１４】評価例１ 反応槽にメタクリル酸３８８部、炭素数１４〜１５のア
ルコール（商品名、ドバノール４５、三菱油化製）６８
６部、実施例１で得たメタクリル酸を含有するアルコー
ル層８６部、硫酸４部およびハイドロキノン２部を仕込
み、１２０℃に昇温した。生成する水とともにメタクリ
ル酸が留出し、４時間後エステル化率９９％に達した。
メタクリル酸を含有する生成水は７４．２部で、メタク
リル酸含有率は１６．５重量％であった。反応系内を徐
々に減圧とし、過剰のメタクリル酸を取り出した。得ら
れらたタクリル酸エステルは、実施例１で得られたもの
と同等の品質であり、またメタクリル酸を含有する生成
水からの抽出も実施例１と同様に行えた。
ルコール（商品名、ドバノール４５、三菱油化製）６８
６部、実施例１で得たメタクリル酸を含有するアルコー
ル層８６部、硫酸４部およびハイドロキノン２部を仕込
み、１２０℃に昇温した。生成する水とともにメタクリ
ル酸が留出し、４時間後エステル化率９９％に達した。
メタクリル酸を含有する生成水は７４．２部で、メタク
リル酸含有率は１６．５重量％であった。反応系内を徐
々に減圧とし、過剰のメタクリル酸を取り出した。得ら
れらたタクリル酸エステルは、実施例１で得られたもの
と同等の品質であり、またメタクリル酸を含有する生成
水からの抽出も実施例１と同様に行えた。
【００１５】評価例２ 反応槽にメタクリル酸４１７部、炭素数１２〜１３のア
ルコール（商品名、ドバノール２３、三菱油化製）６６
０部、実施例２で得たメタクリル酸を含有するアルコー
ル層９３部、硫酸３部およびハイドロキノン２部を仕込
み、１２０℃に昇温した。生成する水とともにメタクリ
ル酸が留出し、４時間後エステル化率９９％に達した。
メタクリル酸を含有する生成水は８０．７部で、メタク
リル酸含有率は１６．５重量％であった。反応系内を徐
々に減圧とし、過剰のメタクリル酸を取り出した。得ら
れらたタクリル酸エステルは、実施例２で得られたもの
と同等の品質であり、またメタクリル酸を含有する生成
水からの抽出も実施例２と同様に行えた。
ルコール（商品名、ドバノール２３、三菱油化製）６６
０部、実施例２で得たメタクリル酸を含有するアルコー
ル層９３部、硫酸３部およびハイドロキノン２部を仕込
み、１２０℃に昇温した。生成する水とともにメタクリ
ル酸が留出し、４時間後エステル化率９９％に達した。
メタクリル酸を含有する生成水は８０．７部で、メタク
リル酸含有率は１６．５重量％であった。反応系内を徐
々に減圧とし、過剰のメタクリル酸を取り出した。得ら
れらたタクリル酸エステルは、実施例２で得られたもの
と同等の品質であり、またメタクリル酸を含有する生成
水からの抽出も実施例２と同様に行えた。
【００１６】比較例１ 反応槽にメタクリル酸３１６部、炭素数１４〜１５のア
ルコール（商品名、ドバノール４５、三菱油化製）７８
０部、トルエン１３３部、硫酸４部およびハイドロキノ
ン２部を仕込み、１２０℃に昇温した。生成する水とと
も留出するトルエンから水を分離しトルエンを還流さ
せ、４時間後エステル化率９６％で、５時間後のエステ
ル化率は９７％であった。反応系内を徐々に減圧とし、
トルエンを取り出した。
ルコール（商品名、ドバノール４５、三菱油化製）７８
０部、トルエン１３３部、硫酸４部およびハイドロキノ
ン２部を仕込み、１２０℃に昇温した。生成する水とと
も留出するトルエンから水を分離しトルエンを還流さ
せ、４時間後エステル化率９６％で、５時間後のエステ
ル化率は９７％であった。反応系内を徐々に減圧とし、
トルエンを取り出した。
【００１７】実施例１および２から、生成水中のメタク
リル酸が高級アルコールに効率よく抽出され、評価例１
および２から、抽出したメタクリル酸のアルコール溶液
はそのまま再使用できることが判る。また、比較例１の
エステルに比較して、実施例１、２および評価例１、２
のエステルは高純度であることが判る。
リル酸が高級アルコールに効率よく抽出され、評価例１
および２から、抽出したメタクリル酸のアルコール溶液
はそのまま再使用できることが判る。また、比較例１の
エステルに比較して、実施例１、２および評価例１、２
のエステルは高純度であることが判る。
【００１８】
【発明の効果】本発明の方法により、過剰に使用した不
飽和カルボン酸を効率よく回収し、特段の精製を要せず
再使用することが出来る。また、廃液量の減少および製
品純度の向上が可能となり、工業上極めて有用な方法で
ある。
飽和カルボン酸を効率よく回収し、特段の精製を要せず
再使用することが出来る。また、廃液量の減少および製
品純度の向上が可能となり、工業上極めて有用な方法で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/54 Ｚ 9279−4Ｈ
Claims (2)
- 【請求項１】 不飽和カルボン酸（Ａ）と、炭素数８〜
３０のアルコール（Ｂ）とを反応させる不飽和カルボン
酸エステルの製造において、生成する水とともに留出す
る該（Ａ）を、該（Ｂ）で抽出することを特徴とする不
飽和カルボン酸の回収方法。 - 【請求項２】 不飽和カルボン酸（Ａ）が、アクリル酸
および／またはメタクリル酸であることを特徴とする請
求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5145687A JPH06329580A (ja) | 1993-05-25 | 1993-05-25 | 不飽和カルボン酸の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5145687A JPH06329580A (ja) | 1993-05-25 | 1993-05-25 | 不飽和カルボン酸の回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06329580A true JPH06329580A (ja) | 1994-11-29 |
Family
ID=15390774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5145687A Pending JPH06329580A (ja) | 1993-05-25 | 1993-05-25 | 不飽和カルボン酸の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06329580A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999006348A1 (en) * | 1997-07-30 | 1999-02-11 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for the purification of (meth)acrylic acid |
| JP2006036650A (ja) * | 2004-07-22 | 2006-02-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | 不飽和モノカルボン酸エステルおよびその製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS649956A (en) * | 1987-07-01 | 1989-01-13 | Nippon Catalytic Chem Ind | Production of unsaturated carboxylic acid ester |
-
1993
- 1993-05-25 JP JP5145687A patent/JPH06329580A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS649956A (en) * | 1987-07-01 | 1989-01-13 | Nippon Catalytic Chem Ind | Production of unsaturated carboxylic acid ester |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999006348A1 (en) * | 1997-07-30 | 1999-02-11 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for the purification of (meth)acrylic acid |
| US6380427B1 (en) | 1997-07-30 | 2002-04-30 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for purification of (meth)acrylic acid |
| JP2006036650A (ja) * | 2004-07-22 | 2006-02-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | 不飽和モノカルボン酸エステルおよびその製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2783772B2 (ja) | ジアセチルを含まないメチルメタクリレートの製造法 | |
| JP2910798B2 (ja) | モノエチレン不飽和カルボン酸エステルの製造法 | |
| JPH10504553A (ja) | 精製アクリル酸エステルの調製方法 | |
| JPS62158237A (ja) | （メタ）アクリル酸無水物の合成方法 | |
| US3951756A (en) | Purification of alkyl esters | |
| JP2002322123A (ja) | ２−エチルヘキシルアクリレートの製造方法の改良 | |
| JPH06329580A (ja) | 不飽和カルボン酸の回収方法 | |
| US4105856A (en) | Recovery process for aqueous waste streams in adipic acid systems | |
| JP3782032B2 (ja) | ２−エチルヘキシルアクリレートの改良された製造方法 | |
| JPH0617337B2 (ja) | α，β―モノオレフィン性不飽和モノカルボン酸のアルキルエステルの製法 | |
| EP0465853A2 (en) | Method for producing 4-hydroxybutyl (meth)acrylate | |
| JP2943523B2 (ja) | アクリル酸エステルのミカエル付加物から有用化合物を製造する方法 | |
| JP3163708B2 (ja) | 酢酸エチルの精製法 | |
| JPS6150937A (ja) | カルボン酸アンモン水溶液からカルボン酸の製造法 | |
| JP2960577B2 (ja) | カルボン酸を単離する方法 | |
| US3726888A (en) | Esterification and extraction process | |
| JPH11246453A (ja) | メタクロレイン及びメタノールの回収方法 | |
| JPH09124555A (ja) | ２−（４−ヒドロキシフェノキシ）−プロピオン酸エステルの製造方法 | |
| KR960006664B1 (ko) | 카르복실산의 수용액으로부터 카르복실산을 추출 분리하는 방법 | |
| US20250188011A1 (en) | A process for the recovery and separation of fatty acids | |
| US2344798A (en) | Manufacture of organic esters | |
| JPH04235980A (ja) | メタクリル酸グリシジルの精製方法 | |
| US3836575A (en) | Process for the manufacture of methyl methacrylate | |
| JPH08151348A (ja) | ポリテトラメチレンエーテルグリコールモノ（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JP3751657B2 (ja) | 無水酢酸と酢酸の分離方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |