JPH06329805A - ２官能性ビフェニル基を有するオルガノポリシロキサン及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記式Ｉ 【化１】 〔式中、Ｚ：ニトロ基又は置換・非置換のアミノ基；
Ａ：下記式II 【化２】 で示されるオルガノポリシロキサン（式中、Ｒ¹ は２価
の炭素原子数２以上の有機基、Ｒ² 〜Ｒ⁶ は同一または
異なる１価の有機基、ｎは１以上の整数）；ｍ：０又は
１〕で示される２官能性ビフェニル基を有するオルガノ
ポリシロキサン。 【効果】 このオルガノポリシロキサンは、逐次重合反
応性のあるジアミノビフェニル基、トリアルキルシリル
アミノビフェニル基等を有しているため、適当なモノマ
ーと反応させることにより、オルガノポリシロキサン側
鎖を有し、主鎖がポリアミド、ポリイミド、ポリ尿素等
である新規のポリマーを合成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なオルガノポリシ
ロキサンおよびその製造方法に関するものである。さら
に詳しくは、２官能性ビフェニル基を有する新規なオル
ガノポリシロキサンおよびその製造方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】近年、活発に研究が進められているマク
ロモノマーとは、重合し得る官能基をもったポリマー
（オリゴマーも含む）であり、枝としてグラフト共重合
体に組み込むことにより、枝の長さや数等のコントロー
ルされたグラフト共重合体を得ることができる〔総説と
して、山下雄也編、マクロモノマーの化学と工業、アイ
ピーシー（１９８９）、川上雄資、高分子、３７巻、２
６４ページ（１９８８）、中條善樹、高分子、３９巻、
４５２ページ（１９９０）などが挙げられる〕。

【０００３】これまでに知られているマクロモノマーの
多くは、ビニルフェニル基、アクリロイル基又はメタク
リロイル基を末端重合基としてもつもので、主として連
鎖重合用のものであった。一方、逐次重合用のマクロモ
ノマーとしては、末端にジオール、ジカルボン酸、ジカ
ルボン酸エステル、ジアミン、フェノール等をもつもの
が報告されている〔手塚ら、Ｐｏｌｙｍｅｒ、３０巻、
５５３ページ（１９８９）；手塚ら、Ｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ、２４巻、１２２ページ（１９９１）；川
上ら、Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．、２５巻、５２１ページ
（１９９１）；大川ら、特開平１−１３２６３４号公
報；長瀬ら、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｒａｐｉ
ｄ Ｃｏｍｍｕｎ．、１１巻、１８５ページ（１９９
０）；長瀬ら、特開平１−１８５３２７号公報、Ｋ．
Ｍ．Ｓｎｏｗら、ＣＡＰ−２，０２５，２８９（１９９
１／０６／２３）等参照〕。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、重合基
として２官能性のビフェニル基を有するオルガノポリシ
ロキサンおよびその製造方法は未だ知られていない。も
し、この官能基がアミノ基あるいはトリアルキルシリル
アミノ基であれば、オルガノポリシロキサン側鎖を有
し、主鎖がポリアミド、ポリイミド、ポリ尿素等である
新規のポリマーを合成できると期待される。

【０００５】本発明の目的は、上記のような側鎖型共重
合体を合成するための原料として有用な、２官能性ビフ
ェニル基を有する新規なオルガノポリシロキサンおよび
その製造方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記した目的は、下記式
Ｉ

【０００７】

【化８】

【０００８】で示され、式中においてＺはニトロ基また
は置換もしくは非置換のアミノ基であり、Ａは下記式II

【０００９】

【化９】

【００１０】で示されるオルガノポリシロキサン（Ｒ¹
は２価の炭素原子数２以上の有機基、Ｒ² 〜Ｒ⁶ は同一
または異なる１価の有機基、ｎは１以上の整数で、
Ｒ⁴ ，Ｒ⁵は繰り返し単位ごとに異なってもよい。）
で、ｍが０または１である２官能性ビフェニル基を有す
るオルガノポリシロキサンによって達成される。

【００１１】式Ｉ中Ｚはニトロ基又は置換もしくは非置
換のアミノ基で、たとえばニトロ基、アミノ基、モノア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールア
ミノ基、ジアリールアミノ基、アセトアミド基等のアシ
ルアミノ基、トリアルキルシリルアミノ基など、好まし
くはニトロ基、アミノ基、トリアルキルシリルアミノ基
等が例示される。トリアルキルシリルアミノ基は、−Ｎ
ＨＳｉ（Ｒ⁸ ）₃ で表され、Ｒ⁸ としてはメチル基、エ
チル基等が例示されるが、好ましくはメチル基である。

【００１２】式II中Ｒ¹ で示される２価の有機基として
は、アルキレン基、オキシアルキレン基、フェニレンア
ルキレン基、フェニレンオキシアルキレン基等を例示す
ることができるが、入手の容易さからはオキシアルキレ
ン基が好ましい。Ｒ² 〜Ｒ⁶は１価の有機基であり、こ
れにはメチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基等
のアルキル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプ
ロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等の置
換アルキル基、フェニル基等のアリール基、またはトリ
ル基等の置換アリール基が例示される。中でもＲ² 〜Ｒ
⁵ については好ましくはメチル基およびフェニル基であ
り、さらに経済的観点からメチル基であることが好まし
い。Ｒ⁶ については式III で示されるヒドロオルガノポ
リシロキサンの原料の入手の容易さから、メチル基、ｎ
−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
およびフェニル基が好ましい。ｎは正の整数であり、好
ましくは１〜５０００、さらに好ましくは３〜１０００
が例示される。

【００１３】式Ｉにおける置換基Ｚはそれぞれのベンゼ
ン環に１個ずつ結合しており、ポリシロキサン鎖Ａはそ
れぞれのベンゼン環に１個ずつ結合しているかもしくは
片方のベンゼン環のみに１個結合している。Ｚ，Ａと
も、各ベンゼン環の２位から６位のいずれの位置に結合
していてもよい。

【００１４】本発明のオルガノポリシロキサンは以下に
述べる方法により製造することができる。即ち、下記式
Ｖ

【００１５】

【化１０】

【００１６】〔式中Ａ及びｍは式Ｉで述べたのと同じ意
味を表わす。〕で示されるジニトロビフェニル基を有す
るオルガノポリシロキサンは、下記式III

【００１７】

【化１１】

【００１８】〔式中Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ 及びｎは式IIで述べたの
と同じ意味を表わす。〕で示される末端ヒドロオルガノ
ポリシロキサンと下記式IV

【００１９】

【化１２】

【００２０】〔式中、Ｒ⁷ は末端にエチレン性不飽和基
を有する有機基であり、ｍは０又は１である。〕で示さ
れる末端オレフィンを有する化合物とを、触媒の存在下
でヒドロシリル化反応させることにより合成できる。下
記式VI

【００２１】

【化１３】

【００２２】〔式中、Ａとｍは式Ｉで述べたのと同じ意
味を表わす。〕で示されるジアミノビフェニル基を有す
るポリオルガノシロキサンは、上記ジニトロビフェニル
基を有するオルガノポリシロキサンのニトロ基を還元す
ることにより得られる。また式Ｉにおいて、Ｚが置換ア
ミノ基であるオルガノポリシロキサンは式VIであらわさ
れるジアミノビフェニル基を有するオルガノポリシロキ
サンのアミノ基を例えばアルキル化、アリール化又はア
セチル化することにより得られる。更に、下記式VII

【００２３】

【化１４】

【００２４】〔式中Ａ及びｍは式Ｉで述べたのと同じ意
味を表わし、Ｒ⁸ はアルキル基を表わす。〕で示される
トリアルキルシリルアミノビフェニル基を有するオルガ
ノポリシロキサンは、上記アミノ基をシリル化すること
により得られる。

【００２５】本発明の２官能性ビフェニル基を有するオ
ルガノポリシロキサンは出発原料である、式IVで示され
るジニトロビフェニル化合物の有する、末端にエチレン
性不飽和結合を有する有機基の個数が１つの場合、即ち
式IVにおいてｍ＝０の場合は、生成される式Ｉであらわ
される化合物に結合するＡ（オルガノポリシロキサン）
は１つとなる。他方式IVであらわされるジニトロビフェ
ニル化合物の有する、末端にエチレン性不飽和結合を有
する有機基の個数が２つの場合、即ち式IVにおいてｍ＝
１の場合は、生成される式Ｉであらわされる化合物に結
合するＡ（オルガノポリシロキサン）は２つとなる。

【００２６】式III で示される末端ヒドロオルガノポリ
シロキサンは公知の方法により製造できる。

【００２７】式IVで示されるジニトロビフェニル化合物
はニトロ基がそれぞれのベンゼン環に１個ずつ結合して
おり、末端にエチレン性不飽和結合を有する有機基Ｒ⁷
はそれぞれのベンゼン環に１個ずつ結合しているか又は
片方のベンゼン環のみに１個結合している。ニトロ基、
Ｒ⁷ は共に、各ベンゼン環の２位から６位のいずれの位
置に結合していてもよい。Ｒ⁷ としては、−ＣＨ＝ＣＨ
₂ ，−ＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ
₂ ，−ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ＝ＣＨ₂ ，−（ＣＨ ₂ ）₆ Ｃ
Ｈ＝ＣＨ₂ ，−ＯＣＨ＝ＣＨ₂ ，−ＯＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ
₂ ，−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ ，−ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ₃ ）ＣＨ＝ＣＨ₂ ，−Ｏ（ＣＨ₂ ）₆ ＣＨ＝ＣＨ₂ 等
が例示されるが、原料の入手の容易さから−ＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂ ，−ＯＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ ，−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
＝ＣＨ₂ ，−ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ＝ＣＨ₂ ，−Ｏ（Ｃ
Ｈ₂ ）₆ ＣＨ＝ＣＨ₂ 等が好ましい。これらの化合物は
一般には市販されていないが、後に実施例として示す方
法等により合成することができる。

【００２８】式III で示される末端ヒドロオルガノポリ
シロキサンと式IVで示されるオレフィン化合物とのヒド
ロシリル化反応は、触媒の存在下で、好ましくは溶媒中
で行なわれる。触媒としては、塩化白金酸、白金−ジビ
ニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金炭素等の白金
系触媒を用いるのがもっとも一般的であるが、（Ｐｈ ₃
Ｐ）₃ ＲｈＣｌ，（Ｐｈ₂ ＰＨ）₃ ＲｈＣｌ，（Ｐｈ₃
Ｐ）₃ （ＣＯ）ＲｈＨ，さらにＣｏ（Ｉ），Ｐｄ（I
I），Ｒｕ（II）などの遷移金属触媒も用いることがで
きる。触媒の量は、通常炭素−炭素二重結合１モルに対
して１／１０⁴ から１／１０² ｇ当量程度でよい。溶媒
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素溶媒、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶
媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール等の
アルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系
溶媒、クロロホルム、トリクロロエチレン、四塩化炭素
等のハロゲン化炭化水素溶媒、さらには、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド等が例示される。反応温度は０〜２００℃、好ましく
は４０〜１１０℃で、乾燥した不活性雰囲気下で行なわ
れるが、触媒によっては少量の酸素の混入が望ましい。

【００２９】式VIで示されるジアミノビフェニル基を有
するオルガノポリシロキサンは、式Ｖで示されるジニト
ロビフェニル基を有するオルガノポリシロキサンのニト
ロ基をアミノ基に還元することにより合成することがで
きる。還元方法としては、白金、ラネーニッケル、白金
炭素、パラジウム炭素、ロジウム−アルミナ、硫化白金
炭素等を触媒として用いた水素による接触還元法が例示
される。反応は溶媒中で行なうのが好ましく、溶媒とし
ては上記各種溶媒およびこれらの混合溶媒が例示され
る。反応温度は室温から溶媒の還流温度の範囲であるこ
とが好ましい。還元方法は上記方法に限定されるもので
はない。

【００３０】式ＩにおいてＺが置換アミノ基であるオル
ガノポリシロキサンは、式VIであらわされるジアミノビ
フェニル基を有するオルガノポリシロキサンのアミノ基
を例えば、アルキル化、アリール化又はアセチル化する
ことにより得られる。具体的には、ハロゲン化アルキ
ル、ハロゲン化アリール又は塩化アセチル等を作用させ
る。

【００３１】式VII で示されるトリアルキルシリルアミ
ノビフェニル基を有するオルガノポリシロキサンは、式
VIで示されるジアミノビフェニル基をもつオルガノポリ
シロキサンのアミノ基をシリル化することにより得られ
る。シリル化剤としては、トリメチルクロロシラン、ト
リエチルクロロシラン、トリフェニルクロロシラン、メ
チルジエチルブロモシラン等のトリアルキルハロシラ
ン、及びヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノトリメチルシラン、Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリ
ル）カーバメート、Ｎ−トリメチルシリルイミダゾール
等の窒素含有シリル化剤が例示される。トリアルキルハ
ロシランを用いる場合には、塩基を共存させて、副生す
るハロゲン化水素を中和するのが好ましい。窒素含有シ
リル化剤を用いる場合はトリメチルクロロシラン、硫酸
アンモニウム等の触媒を添加してもよい。シリル化の反
応はアルコール溶媒以外の上記各種溶媒中でも行なえる
が、溶媒を省略することもできる。反応温度は０〜２０
０℃、好ましくは２０〜１４０℃である。

【００３２】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、この発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。

【００３３】（実施例１） （２−（３−ブテニロキシ）−４，４′−ジニトロビフ
ェニルの合成 ビーカー中で４，４′−ジニトロ−２−アミノビフェニ
ル１３．０ｇに、水１５．０mlと濃硫酸１１．０mlの混
合物を加え、加熱しながら２時間攪拌した後、粉砕した
氷２６．５ｇを加えた。氷浴中にてこれに亜硝酸ナトリ
ウム３．５１ｇの水溶液を滴下し、１０分間かき混ぜ、
さらに数分間放置した。水２５mlに濃硫酸３３．４mlを
加えたものを沸騰させておき、これに前述の反応混合物
をゆっくり滴下し、５分間沸騰を続けた後、氷浴中のビ
ーカーに注ぎこんだ。これを吸引濾過し、濾過ケーク
を、カラムクロマトグラフィーにより精製し、４，４′
−ジニトロ−２−ヒドロキシビフェニル１０．９ｇ（収
率８３．９％）を黄褐色の粉末として得た。融点、２２
０〜２２２℃。

【００３４】次に、得られた４，４′−ジニトロ−２−
ヒドロキシビフェニル１０．４ｇを乾燥したアセトン９
５mlに溶解し、炭酸カリウム５．５２ｇ、４−ブロモ−
１−ブテン７．５６ｇを加え、７１時間還流させた。常
法により精製し、２−（３−ブテニロキシ）−４，４′
−ジニトロビフェニル５．２０ｇ（収率４１．４％）を
淡黄色の粉末として得た。融点１４６〜１４７℃。

【００３５】（実施例２） （４，４′−ジニトロビフェニル基を有するポリシロキ
サンの合成）実施例１で合成した２−（３−ブテニロキ
シ）−４，４′−ジニトロビフェニル２．５２ｇを乾燥
トルエン８０mlに溶解し、塩化白金酸の３％イソプロピ
ルアルコール溶液１００μｌを加えた後、式

【００３６】

【化１５】

【００３７】で示される末端ヒドロポリシロキサン（ｎ
の平均値１４．４）７．８８ｇを乾燥トルエン２０mlに
溶解したものを滴下し、１００℃で４時間攪拌を続け
た。カラムクロマトグラフィーにより精製し、８．６８
ｇの４，４′−ジニトロビフェニル基を有するポリシロ
キサンを淡黄色ワックス状の固体として得た（収率８
７．１％）。末端（β）付加物のみが得られた。

【００３８】¹ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃ 中）
δ（ｐｐｍ）：８．２７（ｄ，２Ｈ），７．９０（ｄ，
１Ｈ），７．８３（ｓ，１Ｈ），７．６８（ｄ，２
Ｈ），７．４６（ｄ，１Ｈ），４．０８（ｔ，２Ｈ），
１．７８（ｍ，２Ｈ），１．４２（ｍ，２Ｈ），１．２
９（ｍ，４Ｈ），０．８６（ｔ，３Ｈ），０．５３
（ｍ，４Ｈ），０．２４〜−０．０１（ｍ，９２．４
Ｈ）。

【００３９】（実施例３〜５）実施例２と同様の方法
で、表１に示すように重合度の異なる４，４′−ジニト
ロビフェニル基を有するポリシロキサンを合成した。触
媒として塩化白金酸の替わりに白金−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン錯体を用いた例も示した。Ｏ−Ｓｉ
（ＣＨ₃ ）₂ −Ｏ基の相対量が異なる以外は、同様のＮ
ＭＲスペクトルが得られた。

【００４０】

【表１】

【００４１】（実施例６） （４，４′−ジアミノビフェニル基を有するポリシロキ
サンの合成）パラジウム炭素（５％Ｐｄ）２７０mgをエ
タノールとベンゼン１：１混合溶媒１４mlに懸濁させ、
水素を通じながら、実施例２で合成した４，４′−ジニ
トロビフェニル基を有するポリシロキサン（ｎの平均値
１４．４）３．２１ｇを同様の混合溶媒１４mlに溶解し
たものを加えた。攪拌しながら水素吹き込みを３時間続
けた後、触媒を濾別し、減圧下で溶媒を留去することに
より、４，４′−ジアミノビフェニル基を有するポリシ
ロキサンを黄色の粘性液体として得た（収量３．００
ｇ，９７．７％）。

【００４２】¹ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃ 中）
δ（ｐｐｍ）：７．２９（ｄ，２Ｈ），７．０７（ｄ，
１Ｈ），６．６６（ｄ，２Ｈ），６．３０（ｄ，１
Ｈ），６．２９（ｓ，１Ｈ），３．８７（ｔ，２Ｈ），
３．６１（ｄ，４Ｈ），１．７４（ｍ，２Ｈ），１．４
４（ｍ，２Ｈ），１．３０（ｍ，４Ｈ），０．８６
（ｔ，３Ｈ），０．５４（ｍ，４Ｈ），０．０５〜０．
０１（ｍ，９２．４Ｈ）。

【００４３】（実施例７，８）実施例６と同様の方法
で、表２に示すように重合度の異なる４，４′−ジアミ
ノビフェニル基を有するポリシロキサンを合成した。Ｏ
−Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₂ −Ｏ基の相対量が異なる以外は、同
様のＮＭＲスペクトルが得られた。

【００４４】

【表２】

【００４５】（実施例９） （４，４′−ビス（トリメチルシリルアミノ）ビフェニ
ル基を有するポリシロキサンの合成）実施例７で合成し
たジアミノ基を有するポリシロキサン（ｎの平均値２
６．７）１．１８ｇを、乾燥したベンゼン１０mlに溶解
し、乾燥したトリエチルアミン０．１５８ｇを加えた。
これにトリメチルクロロシラン０．０４１ｇをゆっくり
加え、室温で１時間、さらにオイルバス中６０℃で２時
間、８０℃で３８時間攪拌した。アルゴン雰囲気下で塩
を濾別、溶媒等を減圧下で除去し、４，４′−ビス（ト
リメチルシリルアミノ）ビフェニル基を有するポリシロ
キサンを茶色の粘性液体として得た（収量１．０４ｇ，
８３．１％）。

【００４６】¹ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃ 中）
δ（ｐｐｍ）：７．３０（ｄ，２Ｈ），７．０７（ｄ，
１Ｈ），６．６０（ｄ，２Ｈ），６．３１（ｄ，１
Ｈ），６．２９（ｓ，１Ｈ），３．８７（ｔ，２Ｈ），
３．２７（ｓ，２Ｈ），１．７２（ｍ，２Ｈ），１．４
２（ｍ，２Ｈ），１．３０（ｍ，４Ｈ），０．８６
（ｔ，３Ｈ），０．５４（ｍ，４Ｈ），０．２５〜０．
０１（ｍ，１８４．２Ｈ）。

【００４７】

【発明の効果】本発明のオルガノポリシロキサンは、逐
次重合反応性のあるジアミノビフェニル基、トリアルキ
ルシリルアミノビフェニル基を有しているため、適当な
モノマーと反応させることにより、オルガノポリシロキ
サン側鎖を有し、主鎖がポリアミド、ポリイミド、ポリ
尿素等である新規のポリマーを合成できる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１１月２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２８】式III で示される末端ヒドロオルガノポリ
シロキサンと式IVで示されるオレフィン化合物とのヒド
ロシリル化反応は、触媒の存在下で、好ましくは溶媒中
で行なわれる。触媒としては、塩化白金酸、白金−ジビ
ニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金炭素等の白金
系触媒を用いるのがもっとも一般的であるが、（Ｐｈ ₃
Ｐ）₃ ＲｈＣｌ，（Ｐｈ₂ ＰＨ）₃ ＲｈＣｌ，（Ｐｈ₃
Ｐ）₃ （ＣＯ）ＲｈＨ，さらにＣｏ（Ｉ），Ｐｄ（I
I），Ｒｕ（II）などの遷移金属触媒も用いることがで
きる。触媒の量は、通常炭素−炭素二重結合１モルに対
して１／１０⁴ から１／１０ ² モル程度でよい。溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素溶媒、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶
媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール等の
アルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系
溶媒、クロロホルム、トリクロロエチレン、四塩化炭素
等のハロゲン化炭化水素溶媒、さらには、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド等が例示される。反応温度は０〜２００℃、好ましく
は４０〜１１０℃で、乾燥した不活性雰囲気下で行なわ
れるが、触媒によっては少量の酸素の混入が望ましい。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式Ｉ 【化１】 〔式中、Ｚはニトロ基又は置換もしくは非置換のアミノ
   基であり、Ａは下記式II 【化２】 で示されるオルガノポリシロキサン（式中、Ｒ¹ は２価
   の炭素原子数２以上の有機基、Ｒ² 〜Ｒ⁶ は同一または
   異なる１価の有機基、ｎは１以上の整数で、Ｒ⁴，Ｒ⁵
   は繰り返し単位ごとに異なってもよい。）で、ｍは０又
   は１である。〕で示される２官能性ビフェニル基を有す
   るオルガノポリシロキサン。
2. 【請求項２】 式Ｉにおいて、ｍが０である２官能性ビ
   フェニル基を有するオルガノポリシロキサン。
3. 【請求項３】 置換基Ｚがニトロ基、アミノ基、または
   トリアルキルシリルアミノ基である請求項１又は２の２
   官能性ビフェニル基を有するオルガノポリシロキサン。
4. 【請求項４】 式IIにおいて、Ｒ² 〜Ｒ⁵ がメチル基で
   ある請求項１，２又は３記載の２官能性ビフェニル基を
   有するオルガノポリシロキサン。
5. 【請求項５】 下記式III 【化３】 〔式中、Ｒ² 〜Ｒ⁶ およびｎは請求項１で述べたのと同
   じ意味を表わす。〕で示されるオルガノヒドロポリシロ
   キサンと下記式IV 【化４】 〔式中、Ｒ⁷ は末端にエチレン性不飽和結合を有する有
   機基で、ｍは０又は１である。〕で示されるジニトロビ
   フェニル化合物とを触媒の存在下で反応させる下記式Ｖ 【化５】 〔式中、Ａおよびｍは請求項１で述べたのと同じ意味を
   表わす。〕で示されるジニトロビフェニル基を有するオ
   ルガノポリシロキサンの製造方法。
6. 【請求項６】 請求項５に記載の式Ｖで示されるジニト
   ロビフェニル基を有するオルガノポリシロキサンを、触
   媒の存在下で還元する下記式VI 【化６】 〔式中、Ａおよびｍは請求項１で述べたのと同じ意味を
   表わす。〕で示されるジアミノビフェニル基を有するオ
   ルガノポリシロキサンの製造方法。
7. 【請求項７】 請求項６に記載の式VIで示されるジアミ
   ノビフェニル基を有するオルガノポリシロキサンをトリ
   アルキルハロシランもしくは窒素含有シリル化剤でシリ
   ル化する、下記式VII 【化７】 〔式中、Ｒ⁸ はアルキル基、Ａ及びｍは請求項１で述べ
   たのと同じ意味を表わす。〕で示されるトリアルキルシ
   リルアミノビフェニル基を有するオルガノポリシロキサ
   ンの製造方法。