JPH06329847A - 難燃性樹脂組成物およびそれからの成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 密度が０．９０５（ｇ／ｃｍ³ ）以下の
ポリエチレンとエチレン−プロピレンゴムを９５／５〜
５０／５０の割合で混合した樹脂混合物が難燃化されて
いる、難燃性樹脂組成物。 導体上に被覆されている
絶縁電線。導体上に被覆され、被覆層の外周に外部導
体層が形成されているシールド電線。導体上に組成物
の発泡体が被覆され、発泡被覆層の外周に外部導体層が
形成された発泡シールド電線。 単芯もしくは複数芯
の絶縁電線の外周に、被覆されている絶縁ケーブル。
組成物がチューブ状に成形され、チューブ層が架橋さ
れ、拡径固定されている熱収縮チューブ。 【効果】 押出加工性に優れ、低誘電率で機械的物性に
優れる。信号伝送用等の難燃絶縁電線、難燃シールド電
線の絶縁体やＬＡＮ用ＵＴＰケーブルのシース材料、端
末処理用の熱収縮チューブの材料として有用。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、溶融押出加工性に優れ
る低誘電率で難燃性の電気絶縁用樹脂組成物とそれから
の成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】高密度ポリエチレンや低密度ポリエチレ
ンなどのポリエチレン樹脂は電気絶縁性に優れ、しかも
誘電率が２．１〜２．２と低いため、コンピュータ、ビ
デオ機器、ＯＡ機器、無線機器等に用いられる微弱な高
周波信号を伝送するシールド電線や同軸ケーブルの絶縁
体として幅広く応用されている。

【０００３】また、ポリエチレン樹脂を導体上に発泡さ
せながら押出被覆すれば、絶縁体の誘電率をおよそ１．
３〜１．６にまで低下させることができるので、高周波
信号の伝送損失が極めて小さい同軸ケーブルやシールド
電線を得ることができる。

【０００４】一方、上記のような電子機器に使用される
シールド電線や同軸ケーブルには難燃性も要求されてお
り、ポリエチレン絶縁体や発泡ポリエチレン絶縁体は易
燃性であるため、通常は外部導体層の外周にポリ塩化ビ
ニル樹脂組成物等の難燃性シースを被覆して、ケーブル
全体としての難燃性を確保する場合が多い。

【０００５】シールド電線や同軸ケーブルの難燃性の評
価基準としては、例えば、ＵＬ規格（Ｕｎｄｅｒｗｒｉ
ｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）の垂
直燃焼試験（ＶＷ−１）があり、この試験は図１に示し
たように、試料を垂直に設置し、バーナーの炎を２０°
の角度で１５秒間着火を５回繰返した時に、それぞれ６
０秒以内に消火し、上部に取り付けたクラフト紙が類焼
したり、下部に敷いた脱脂綿が燃焼落下物によって着火
してはいけないという難燃性の評価試験である。

【０００６】さらに、用途によっては、絶縁体単独（シ
ースと外部導体を取り去った状態）でも垂直燃焼試験に
合格することが要求される場合（ＶＷ−１ＳＣ）もあ
り、このような場合は、ポリエチレン樹脂にハロゲン系
難燃剤や各種の充填剤等を配合するなどの方法で難燃化
したポリエチレン樹脂やその発泡体を絶縁体として使用
する必要がある。

【０００７】ところが、ポリエチレンを上記の方法によ
り難燃化した樹脂組成物は、引張強さや破断伸びが著し
く低下する場合や、脆化温度が高まり、ひどい場合には
室温で折り曲げることによってクラックが生じるなどの
問題が発生するケースがあり、実用的でない問題があ
る。

【０００８】これに対し、エチレンに１−ブテン、１−
ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン等
のα−オレフィンを共重合し、密度がおよそ０．９０５
（ｇ／ｃｍ³ ）以下になるように結晶化度を制御した、
いわゆる超低密度ポリエチレンを使用する方法も提案さ
れている。

【０００９】超低密度ポリエチレンは、高密度ポリエチ
レンや低密度ポリエチレンと同等の電気絶縁性と誘電率
を有し、しかも難燃剤や充填剤等の各種の配合剤に対す
る受容性が優れているため、難燃剤や充填剤を多量に配
合して、垂直燃焼試験に合格する程度にまで難燃性を高
めた樹脂組成物としても、引張強さや破断伸び等の機械
的物性の低下が少なく、しかも脆化温度が高まる等の問
題もない利点がある。

【００１０】ところが、超低密度ポリエチレンを難燃化
した樹脂組成物は溶融押出加工性が著しく悪い欠点があ
り、例えば、導体上に押出被覆したり、発泡させながら
押出被覆しようとした場合、押出線速を上げると外観荒
れを起こし易く、製品を高線速で効率よく製造できない
問題があった。

【００１１】一方、エチレンに酢酸ビニルやアクリル酸
エチル等のα−オレフィンを共重合したＥＶＡ樹脂やＥ
ＥＡ樹脂等のエチレン系共重合体も、難燃剤や充填剤等
の各種の充填剤に対する受容性が優れているため、難燃
化した樹脂組成物としても、機械的物性の低下が少な
く、しかも、高線速での溶融押出被覆においても外観荒
れ等の問題が少ないという利点がある。

【００１２】ところが、ＥＶＡ樹脂やＥＥＡ樹脂等のエ
チレン系共重合体は超低密度ポリエチレンに比べ、誘電
率が高い欠点があるため、例えば、難燃化した超低密度
ポリエチレンの発泡絶縁体の場合と同等の誘電率を得る
ためには、発泡倍率を高める必要が生じるため、被覆の
外径の制御が困難になったり、発泡倍率が大きい分、発
泡絶縁体の引張強さが低下して機械的強度が小さくなる
などの問題があり好ましくない。

【００１３】このような理由で、誘電率が低く、しかも
溶融押出加工性に優れ、また、発泡絶縁体とした場合に
おいても引張強さなどの機械的強度の低下の問題のない
難燃性樹脂組成物の開発が望まれていた。

【００１４】

【課題を解決するための手段】かかる課題につき、本発
明者は鋭意検討した結果、密度が０．９０５（ｇ／ｃｍ
³ ）以下のいわゆる超低密度ポリエチレンにエチレン−
プロピレンゴムをブレンドし、難燃化剤等を配合するな
どの方法によって、垂直難燃性のレベルにまで難燃性を
高めた難燃性樹脂組成物が、溶融押出加工性に優れ、導
体上に溶融押出したり発泡押出被覆する場合において
も、外観荒れ等の問題を起こすことなく、高線速で効率
よく、低誘電率で難燃性の絶縁電線を製造でき、また、
当該樹脂組成物を発泡させながら押出被覆した場合にお
いても、機械的強度の低下の問題のない低誘電率で難燃
性の発泡絶縁電線を製造できることを見出し、かかる知
見に基づいて本発明に至った。

【００１５】すなわち、本発明は： 密度が０．９０５（ｇ／ｃｍ³ ）以下のポリエチレ
ンとエチレン−プロピレンゴムを９５／５〜５０／５０
の重量割合範囲で混合した樹脂混合物が難燃化されてい
る、難燃性樹脂組成物を提供する。また、 導体上に記載の難燃性樹脂組成物が被覆されてい
る、絶縁電線を提供する。また、 導体上に記載の難燃性樹脂組成物が被覆されてお
り、該被覆層の外周に外部導体層が形成されている、シ
ールド電線を提供する。また、

【００１６】 導体上に記載の難燃性樹脂組成物の
発泡体が被覆されており、該発泡被覆層の外周に外部導
体層が形成されている、発泡シールド電線を提供する。
また、 単芯もしくは複数芯の絶縁電線の外周に、記載の
難燃性樹脂組成物が被覆されている、絶縁ケーブルを提
供する。また、 記載の難燃性樹脂組成物がチューブ状に成形され
ており、該チューブ層が架橋され、拡径固定されてい
る、熱収縮チューブを提供する。また、

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。密度が
０．９０５（ｇ／ｃｍ³ ）以下、好ましくは０．９０２
〜０．８７０（ｇ／ｃｍ³ ）のポリエチレンとは、上述
のように、エチレンに１−ブテン、１−ヘキセン、１−
オクテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィ
ンを共重合したエチレン系共重合体である。

【００１８】エチレン−プロピレンゴムとは、エチレン
とプロピレンのランダム共重合体やエチレンとプロピレ
ンにジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、
１，４−ヘキサジエンなどのジエン成分を第３成分とし
て共重合したいわゆるＥＰＤＭをいう。

【００１９】密度が０．９０５（ｇ／ｃｍ³ ）以下のポ
リエチレンとエチレン−プロピレンゴムは任意の組成比
での混合が可能であるが、難燃化した樹脂組成物の溶融
押出加工性の観点からは、密度が０．９０５（ｇ／ｃｍ
³ ）以下のポリエチレン／エチレン−プロピレンゴムの
混合比率は９５／５〜５０／５０の重量割合範囲に設定
すると、好ましい。

【００２０】密度が０．９０５（ｇ／ｃｍ³ ）以下のポ
リエチレンとエチレン−プロピレンゴムの混合物を難燃
化するための配合剤としては、ポリブロモジフェニルエ
ーテル、臭素化ビスフェノール誘導体、臭素化エチレン
ビスフタルイミド類、ビス（臭素化フェニル）エタン、
ビス（臭素化フェニル）テレフタルアミド類、パークロ
ロペンタシクロデカン、塩素化パラフィン類のような臭
素系、塩素系等のハロゲン系難燃剤；

【００２１】水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物系の難燃剤；ト
リオクチルフォスフェート等のリン系難燃剤のほか、三
酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化モリブデン、
シリカ、クレー、タルク、亜鉛華等の金属酸化物類；塩
基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の金属炭酸塩
類；ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウムのような金属ホウ
酸塩類等が例示できる。

【００２２】樹脂組成物の混合はオープンロールミキサ
ー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ヘンシェルミ
キサー、二軸混合機等の既知の混合装置で混合すること
が可能である。樹脂組成物中には、酸化防止剤や加工安
定剤、滑剤、着色剤、可塑剤、多官能性モノマー、加硫
剤等の各種の配合薬品を必要に応じ配合でき、溶融押出
機等を使用して導体上に樹脂組成物を被覆すれば、高線
速で効率よく、低誘電率で難燃性の絶縁電線が得られ
る。

【００２３】特に、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、トリアリル（イソ）シアヌレート等の多官能
性モノマーを架橋促進剤として使用できる。また、当該
樹脂組成物にアゾジカルボンアミドや、ｐ，ｐ′−オキ
シビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ｐ−トルエ
ンスルホニルセミカルバジドなどの化学発泡剤を予め配
合し、発泡押出被覆すれば、さらに低誘電率で難燃性の
発泡絶縁電線が得られるので、ＶＷ−１ＳＣが要求され
るシールド電線や同軸ケーブルが製造できる。

【００２４】なお、押出被覆もしくは発泡押出被覆の
後、加速電子線やガンマ線等の電離放射線を照射して被
覆層を架橋すれば、耐加熱変形性の優れた絶縁体や発泡
絶縁体とすることもできる。また、上記電子線架橋の代
わりに、予めジクミルパーオキシドなどの架橋剤をベー
ス材料に配合した後、加熱するいわゆる化学架橋するこ
ともできる。

【００２５】また、当該樹脂組成物を図２のようなＬＡ
Ｎ用のＵＴＰケーブル（ＵＴＰ：Ｕｎｓｈｉｅｌｄｅｄ
Ｔｗｉｓｔ Ｐａｉｒ）のシース材料として応用すれ
ば、ツイストペア間の伝送損失の小さいＵＴＰケーブル
を製造できる。さらに、樹脂組成物をチューブ状に押出
成形し、架橋後、加熱しながらチューブ状成形物の内部
に圧縮空気を送りこむなどの方法により、拡径して冷却
固定すれば、熱収縮チューブとすることができ、上記の
ような低誘電率かつ難燃性の絶縁電線や発泡絶縁電線、
ケーブルの端末加工用に好適な熱収縮チューブが得られ
る。

【００２６】また、シールド電線を構成するシールド層
としては、横巻導体層、編組導体層や金属箔に接着剤層
を設けたものや金属フィラー含有接着性樹脂層などシー
ルド層を構成できるなら特に限定されない。

【実施例】以下に実施例をもって、本発明をさらに詳し
く説明するが、これらは本発明の範囲を制限しない。

【００２７】表１および表２に示した樹脂組成物を１２
０〜１４０℃に加熱したオープンロールミキサーで混練
してペレット化した。なお、表１および表２に記載した
樹脂組成物には、ステアリン酸０．５重量部、デカブロ
モジフェニルエーテル５０重量部、三酸化アンチモン２
０重量部、塩基性炭酸マグネシウム１０重量部、乾式シ
リカ１０重量部、ペンタエリスリチルテトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕１重量部を共通に配合した。

【００２８】上記の方法で得た樹脂組成物のペレットを
溶融押出機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、フルフライト
スクリュー、圧縮比２．５）を使用し、外径０．８ｍｍ
φの錫メッキ軟銅導体上に厚みが０．４ｍｍになるよう
に押出被覆、あるいは発泡押出被覆し、押出線速を５０
ｍ／分、３００ｍ／分の２条件に設定して押出被覆層の
外観を調べた。

【００２９】上記の方法で製造した絶縁電線のうち、押
出線速３００ｍ／分で製造した絶縁電線の加速電圧２Ｍ
Ｖの電子線を１００ｋＧｙ照射した後、絶縁体の引張強
さ、破断伸び、誘電率（測定条件：１ＭＨｚ）をそれぞ
れｎ＝３で測定し、また、絶縁電線の難燃性を垂直燃焼
試験（ＶＷ−１法）でｎ＝３で調べた。

【００３０】（実施例１，２，５）実施例１，２，５
は、密度が０．９０５以下のポリエチレンとエチレン−
プロピレンゴムを９５／５〜６０／４０の重量割合範囲
で混合した樹脂組成物を難燃化した樹脂組成物を用いた
絶縁電線であり、押出外観は線速５０ｍ／分、３００ｍ
／分ともに良好であり、誘電率が２．８以下と低く、垂
直燃焼試験にも合格しており、引張強さも１．０ｋｇ／
ｍｍ² 以上で機械的物性にも優れていることが判る。

【００３１】（実施例３〜４）実施例３〜４は、密度が
０．９０５以下のポリエチレンとエチレン−プロピレン
ゴムを９５／５〜６０／４０の範囲で混合した樹脂組成
物を難燃化し、アゾビスカルボンアミド発泡剤を混練し
た樹脂組成物を用い、押出線速３００ｍ／分で、押出機
ダイス温度を１８０〜２００℃の範囲で条件出しを行な
いながら、発泡押出した発泡絶縁電線であり、外観が良
好で、誘電率が１．５〜１．６と低く、垂直燃焼試験に
も合格しており、引張強さも１．０ｋｇ／ｍｍ² 以上で
機械的物性にも優れていることが判る。

【００３２】（実施例６）実施例６は密度が０．９０５
以下のポリエチレンとエチレン−プロピレンゴムを５０
／５０で混合した樹脂組成物を難燃化した樹脂組成物を
用いた絶縁電線であり、押出線速３００ｍ／分では、や
や外観不良であるが、押出線速５０ｍ／分では良好であ
り、誘電率は２．７と低く、垂直燃焼試験にも合格し、
機械的物性に優れ、柔軟性にも優れている。

【００３３】

【表１】 （＊１）ＭＬ₁₊₄ （１００℃）：５５，エチレン比率６
５％，ヨウ素価：１０ （＊２）ＭＬ₁₊₄ （１００℃）：４３，エチレン比率５
５％，ヨウ素価：１２

【００３４】（比較例１〜３）比較例１〜３は密度が
０．９０５以下のポリエチレン単体を難燃化した樹脂組
成物を使用したものであり、押出線速５０ｍ／分で既に
外観不良を起こしている。

【００３５】（比較例４）比較例４は密度が０．９１８
の低密度ポリエチレンを難燃化した樹脂組成物を使用し
たものであり、押出線速５０ｍ／分では外観は良好であ
るが、絶縁体の伸びが１００％を下回っており、絶縁電
線として不十分である。

【００３６】（比較例５）比較例５は密度が０．９３５
の高密度ポリエチレンを難燃化した樹脂組成物を使用し
たものであり、押出線速５０ｍ／分で外観不良を起こし
ている。

【００３７】

【表２】

【００３８】（比較例６）比較例６は密度０．９０５以
下のポリエチレンとエチレン−プロピレンゴムを４０／
６０で混合した樹脂組成物を難燃化した樹脂組成物を用
いたものであり、押出線速５０ｍ／分で外観不良を起こ
す問題がある。

【００３８】（比較例７）比較例７は密度０．９０５以
下のポリエチレンとエチレン−プロピレンゴムを３０／
７０で混合した樹脂組成物を難燃化した樹脂組成物を用
いたものであり、押出線速５０ｍ／分で外観不良を起こ
す問題がある。

【００３９】（比較例８，９）比較例８，９は密度が
０．９０５以下のポリエチレンと酢酸ビニル含量が１５
％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を混合した樹脂組成
物を難燃化した樹脂組成物を用いたものであり、押出線
速５０ｍ／分で外観不良を起こす問題がある。

【００４０】（比較例１０）比較例１０は比較例８，９
に使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体を単体で難燃
化した樹脂組成物を用いたものであり、押出線速３００
ｍ／分でも外観が良好であり、機械的物性に優れ、垂直
燃焼試験、低温巻付試験にも合格しているが、誘電率が
３．６と実施例１〜６に比べ、かなり高い。

【００４１】（比較例１１）比較例１１は密度０．９０
５以下のポリエチレンとアクリル酸エチル含量が２５％
のエチレン−アクリル酸エチル共重合体を混合した樹脂
組成物を難燃化した樹脂組成物を用いたものであり、押
出線速５０ｍ／分で外観不良を起こしている。

【００４２】（比較例１２）比較例１２は比較例１１に
使用したエチレン−アクリル酸エチル共重合体を単体で
難燃化した樹脂組成物を用いたものであり、押出線速３
００ｍ／分でも外観が良好であり、機械的物性に優れ、
垂直燃焼試験、低温巻付試験にも合格しており、柔軟性
にも優れているが、誘電率は４．０と比較例１０よりさ
らに高い。

【００４３】

【表３】

【００４４】（＊１）ＭＬ₁₊₄ （１００℃）：５５、エ
チレン比率６５％、ヨウ素価：１０ （＊２）ＭＬ₁₊₄ （１００℃）：４３、エチレン比率５
５％、ヨウ素価：１２ （＊３）酢酸ビニル含量：１５％、メルトフローレー
ト：２（１９０℃２１６０ｇ） （＊４）アクリル酸エチル含量：２５％、メルトフロー
レート：５（１９０℃２１６０ｇ）

【００４５】（比較例１３）比較例１３は比較例１０で
使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体を単体を難燃化
したものにアゾビスカルボンアミド発泡剤を混練した樹
脂組成物を用いて、押出線速３００ｍ／分、押出ダイス
温度を１７０〜２００℃の範囲の条件で、発泡押出被覆
を行なった。その外観が良好で、外径が安定する発泡押
出条件では、誘電率が２．４と実施例３〜４に比べてか
なり高く、また、引張強さも１．０ｋｇ／ｍｍ² を下回
っており、誘電率を下げるため、これ以上発泡倍率を高
めた押出条件にすると安定した押出が困難であった。

【００４６】（比較例１４）比較例１４は比較例１２で
使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体を単体を難燃化
したものにアゾビスカルボンアミド発泡剤を混練した樹
脂組成物を用いて、押出線速３００ｍ／分、押出機ダイ
ス温度を１７０〜２００℃の範囲の条件で、発泡押出被
覆を行なった。その外観が良好で、外径が安定する発泡
押出条件では、誘電率が２．７と実施例３〜４に比べて
かなり高く、また、引張強さも１．０ｋｇ／ｍｍ² を下
回っており、誘電率を下げるため、これ以上発泡倍率を
高めた押出条件にすると安定した押出が困難であった。

【００４７】

【表４】

【００４８】以上のように、実施例１〜６の密度が０．
９０５（ｇ／ｃｍ³ ）以下のポリエチレンとエチレン−
プロピレンゴムを９５／５〜５０／５０の重量割合範囲
で混合した樹脂混合物を難燃化した樹脂組成物を使用す
ると、高線速での押出外観が良く、低誘電率で難燃性
で、機械的物性も優れる絶縁電線が得られる。また、ア
ゾビスカルボンアミド等の発泡剤を樹脂組成物に予め混
練し、発泡押出すれば、さらに低誘電率で難燃性に優
れ、しかも引張強さの低下の問題のない発泡絶縁電線が
得られる。

【００４９】これに対し、密度が０．９０５（ｇ／ｃｍ
³ ）以下のポリエチレンを単独で難燃化した樹脂組成物
では、押出外観の良い絶縁電線が得られない。また、
０．９０５（ｇ／ｃｍ³ ）以下のポリエチレンに、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体の混合物を難燃化した樹脂組成物を使用して
も押出外観の良い絶縁電線が得られない。

【００５０】また、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエ
チレン−アクリル酸エチル共重合体を単独で難燃化した
樹脂組成物では、押出外観の良い絶縁電線は得られる
が、誘電率が高くなる問題があり、発泡押出して誘電率
の低下を図ろうとしても、安定な発泡押出できる条件で
は、誘電率が高くなり、引張強さも１．０ｋｇ／ｍｍ²
を下回って機械的強度が不十分となる問題がある。

【００５１】（実施例７）実施例１の樹脂組成物のペレ
ットを溶融押出機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、フルフ
ライトスクリュー、圧縮比２．５）を使用し、外径０．
１２７ｍｍφの錫メッキ軟銅導体の７本撚り導体上に厚
みが０．３ｍｍになるように線速３００ｍ／分で押出被
覆して絶縁体を形成した後、加速電圧２ＭＶの電子線を
１００ｋＧｙ照射した。この絶縁電線の外周に素線径
０．１２ｍｍφの錫メッキ軟銅導体で横巻シールド層を
形成するとともに、その外周に軟質ＰＶＣ組成物（スミ
フレックスＫ６００ＳＮ−１６、住友ベークライト
（株）；商品名）を厚み０．３０ｍｍで押出被覆し、シ
ールド電線を製造した。

【００５２】このシールド電線の絶縁体の引張強さは
１．５ｋｇ／ｍｍ² 、伸びは５３８％と機械的強度に優
れ、静電容量は１６０ｐＦ／ｍ（１ＭＨｚ）で、垂直燃
焼試験（ＶＷ−１）に合格し、軟質ＰＶＣ被覆層と横巻
シールド層を剥取り、絶縁体単独での垂直燃焼試験（Ｖ
Ｗ−１ＳＣ）にも合格する難燃性に優れたシールド電線
であった。

【００５３】（比較例１５）絶縁体の樹脂組成物として
比較例１０の樹脂組成物を使用し、外径０．１２７ｍｍ
φの錫メッキ軟銅導体の７本撚り導体上に厚みが０．３
ｍｍになるように線速３００ｍ／分で押出被覆して絶縁
体を形成した後、加速電圧２ＭＶの電子線を１００ｋＧ
ｙ照射した。この絶縁電線の外周に実施例７と同じ構成
で横巻シールド層と軟質ＰＶＣ組成物被覆層を形成し、
シールド電線を製造した。

【００５４】このシールド電線の絶縁体の引張強さは
１．３ｋｇ／ｍｍ² 、伸びは６２３％と機械的強度に優
れ、垂直燃焼試験（ＶＷ−１）に合格し、軟質ＰＶＣ被
覆層と横巻シールド層を剥取り、絶縁体単独での垂直燃
焼試験（ＶＷ−１ＳＣ）にも合格する難燃性に優れたも
のであったが、静電容量は２１８ｐＦ／ｍ（１ＭＨｚ）
と実施例７のシールド電線に比べ、静電容量が大きい欠
点があった。

【００５５】（実施例８）外径０．１２７ｍｍφの錫メ
ッキ軟銅導体の７本撚り導体上に実施例３の樹脂組成物
を溶融押出機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、フルフライ
トスクリュー、圧縮比２．５）を使用し、ダイス温度を
１８８℃、押出線速３００ｍ／分に設定して、厚みが
０．３ｍｍで静電容量は９０ｐＦ／ｍになるように発泡
押出したところ、外観よく発泡絶縁層を形成することが
可能であった。この発泡絶縁電線に加速電圧２ＭＶの電
子線を１００ｋＧｙ照射した後、外周に実施例７と同じ
構成で横巻シールド層と軟質ＰＶＣ組成物被覆層を形成
し、シールド電線を製造した。

【００５６】このシールド電線は垂直燃焼試験（ＶＷ−
１）に合格し、発泡絶縁体の引張強さは１．０ｋｇ／ｍ
ｍ² 、伸びは２７８％と機械的強度に優れ、また、軟質
ＰＶＣ被覆層と横巻シールド層を剥取り、発泡絶縁体単
独での垂直燃焼試験（ＶＷ−１ＳＣ）にも合格する低静
電容量で難燃性に優れたシールド電線であった。

【００５７】（比較例１６）発泡絶縁体の樹脂組成物と
して比較例１３の樹脂組成物を使用し、溶融押出機（３
０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、フルフライトスクリュー、圧
縮比２．５）を使用し、ダイス温度を１７０〜２００℃
の範囲で条件出ししながら、外径０．１２７ｍｍφの錫
メッキ軟銅導体の７本撚り導体上に厚みが０．３ｍｍ
で、静電容量が９５ｐＦ／ｍ（１ＭＨｚ）になるように
発泡押出して発泡絶縁層の形成を試みたところ、発泡絶
縁体の外径変動と外観荒れが著しく、安定製造ができな
かった。

【００５８】（実施例９）外径０．５１ｍｍφの軟銅線
上にスミカセンＥ１０４（低密度ポリエチレン、住友化
学工業（株）；商品名）１００重量部に対し、アゾビス
カルボンアミドを１重量部配合した材料のペレットを溶
融押出機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、フルフライトス
クリュー、圧縮比２．５）を使用して、ダイス温度を１
９０℃に設定し、押出外径が０．８７ｍｍφになるよう
に発泡押出を行ない、静電容量が２０３ｐＦ／ｍの発泡
絶縁電線を得た。

【００５９】この発泡絶縁電線をピッチ１５ｍｍで対撚
りしてツイストペアとした。このツイストペアを４ペア
集合し、その外周に実施例２のペレットを溶融押出機
（５０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、フルフライトスクリュ
ー、圧縮比２．５）を使用して、外径が６．０ｍｍφ、
肉厚０．７ｍｍとなるように線速５０ｍ／分で押出し、
シース層を形成してＵＴＰケーブルを製造した。

【００６０】このＵＴＰケーブルのツイストペアの伝送
損失を１００ＭＨｚで測定したところ、１００ｍ長あた
りの伝送損失は１８ｄＢであり、また、このケーブルは
垂直燃焼試験（ＶＷ−１）に合格し、難燃性にも優れて
おり、ＵＴＰケーブルとして十分な特性を示すことがわ
かった。

【００６１】（比較例１７）実施例９で製造したツイス
トペアを４ペア集合したものの外周に、軟質ＰＶＣ組成
物（スミフレックスＫ６００ＳＮ−１６、住友ベークラ
イト（株）；商品名）を外径が６．０ｍｍφ、肉厚０．
７ｍｍとなるように押出被覆して、シース層を形成し、
ＵＴＰ（Ｕｎｓｈｉｅｌｄｅｄ Ｔｗｉｓｔ Ｐａｉ
ｒ）ケーブルを製造した。

【００６２】このケーブルのツイストペアの伝送損失を
１００ＭＨｚで測定したところ、１００ｍ長あたりの伝
送損失は２４ｄＢであり、実施例９のケーブルの場合に
比べて伝送損失が大きく、実用上問題があることがわか
った。

【００６３】（実施例１０）実施例２のペレットを溶融
押出機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、フルフライトスク
リュー、圧縮比２．５）を使用し、内径が６．４ｍｍ
φ、肉厚０．６ｍｍのチューブ状に成形した後、２ＭＶ
の電子線を１００ｋＧｙ照射した。

【００６４】このチューブ状成形物を１５０℃の恒温槽
に投入し、チューブ状成形物の内部に圧縮空気を送り込
むことにより、内径を１３ｍｍφに拡径し、すぐに水冷
して形状を固定して熱収縮チューブを製造した。

【００６５】この熱収縮チューブを外径が８．０ｍｍφ
のアルミパイプに被覆し、１５０℃の恒温槽に５分間放
置して取り出したところ、アルミパイプの外周にぴった
りとフィットして熱収縮することがわかった。また、こ
のチューブを外径が８．０ｍｍφのニクロム線を支持体
として垂直燃焼試験（ＶＷ−１）を行なったところ、合
格し、また、誘電率も２．７（１ＭＨｚ）と低いので、
シールド電線やＵＴＰケーブルの端末処理用の熱収縮チ
ューブとして十分な特性を備えていることがわかった。

【００６６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
押出加工性に優れ、低誘電率で機械的物性に優れる難燃
性樹脂組成物が得られるので、信号伝送用等の難燃絶縁
電線、難燃シールド電線の絶縁体やＬＡＮ用ＵＴＰケー
ブルのシース材料、また、これらの端末処理用の熱収縮
チューブの材料として応用が可能であり、電気電子分野
での利用価値は非常に大きいものがある。

【図面の簡単な説明】

【図１】ＵＬ規格の垂直燃焼試験（ＶＷ−１）装置の部
分透視模式図である。

【図２】本発明の樹脂組成物を絶縁体とするＵＴＰケー
ブルの横断面を示す。

【符号の説明】

１ シース ２ 導体 ３ 絶縁体 ４ ツイストペア １４ チャンバー １５ バーナー １６ クラフト紙 １７ 脱脂綿 １８ 試料

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 密度が０．９０５（ｇ／ｃｍ³ ）以下の
   ポリエチレンとエチレン−プロピレンゴムを９５／５〜
   ５０／５０の重量割合範囲で混合した樹脂混合物が難燃
   化されていることを特徴とする、難燃性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 導体上に請求項１記載の難燃性樹脂組成
   物が被覆されていることを特徴とする、絶縁電線。
3. 【請求項３】 導体上に請求項１記載の難燃性樹脂組成
   物が被覆されており、当該被覆層の外周に外部導体層が
   形成されていることを特徴とする、シールド電線。
4. 【請求項４】 導体上に請求項１記載の難燃性樹脂組成
   物の発泡体が被覆されており、当該発泡被覆層の外周に
   外部導体層が形成されていることを特徴とする、発泡シ
   ールド電線。
5. 【請求項５】 単芯もしくは複数芯の絶縁電線の外周
   に、請求項１記載の難燃性樹脂組成物が被覆されている
   ことを特徴とする、絶縁ケーブル。
6. 【請求項６】 請求項１記載の難燃性樹脂組成物がチュ
   ーブ状に成形されており、当該チューブ層が架橋され、
   拡径固定されていることを特徴とする、熱収縮チュー
   ブ。