JPH0633116A - 磁気記録媒体用強磁性金属粉末及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 磁気特性に優れ且つ耐侯性に優れた磁気記録
媒体用の強磁性金属粉末及び比較的簡易な工程で製造コ
ストの安価な強磁性金属粉末の製造方法を提供する。 【構成】 Ｃｏ²⁺塩とＦｅ³⁺塩とをｐＨ７以上の塩基性
水溶液中で反応させてＣｏ²⁺の水酸化物とＦｅ³⁺の水酸
化物を生成し、次いで有機物結晶化抑制剤を添加した後
に、昇温して４０℃以上に保持し反応を行わせるかもし
くはてＣｏ²⁺塩とＦｅ²⁺塩とをｐＨ７以上の塩基性水溶
液中で反応させてＣｏ²⁺の水酸化物とＦｅ²⁺の水酸化物
を生成し、次いで有機物結晶化抑制剤を添加した後に、
昇温して４０℃以上に保持しつつ酸化性雰囲気中で酸化
反応を行わせてコバルトフェライトを生成し、該コバル
トフェライトの濾過、水洗及び乾燥を行ってから、還元
性雰囲気中で還元を行う方法により磁気記録媒体用強磁
性金属粉末を得る。 【効果】 磁気特性に優れ、且つ着火温度が高く耐侯性
が非常に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体用の強磁
性粉末に関するものであり、特に、磁気特性が高く、且
つ安定性に優れた針状の強磁性粉末の製造方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録は、各種の記録方式の中でも媒
体が繰り返し使用できること、情報の電子化が容易であ
ること等の特徴からめざましい発展を遂げてきた。そし
て、それに使用される磁気テープ、磁気デイスク及び磁
気ドラム等の磁気記録媒体に対しては、高密度記録化が
絶えず求められている。

【０００３】磁気記録媒体は、テープ状もしくはディス
ク状の非磁性支持体上に磁性層を設けた構成をしてお
り、高密度記録の要求に応えるために、優れた電磁変換
特性を有する強磁性金属薄膜を磁性層とするいわゆる金
属薄膜型の磁気記録媒体が提案されている。しかし、こ
の金属薄膜を磁性層とする磁気記録媒体は、製造コスト
が高価であること、耐侯性、耐久性などの実用特性が劣
るという問題を有する。

【０００４】一方、強磁性粉末及び結合剤樹脂を主体と
するいわゆる塗布型磁気記録媒体は、実用特性が優れて
おり、古くから磁気記録媒体として使用されその改良が
為されてきた。そして、それに使用される強磁性粉末の
特性の改良が記録密度の向上に大きく貢献してきた。塗
布型磁気記録媒体に使用される強磁性粉末としては、酸
化鉄粉末、コバルト変性酸化鉄粉末、ＣｒＯ₂粉末、金
属磁性粉末及びバリウムフェライトに代表される板状六
方晶系フェライト粉末等が知られている。 中でも、高
記録密度が必要な磁気記録媒体には金属磁性粉末が最も
優れており、８ｍｍビデオ用の磁気記録媒体に使用され
ており、その粒子の形状は、高抗磁力を保持する上から
通常針状である。そして、近年更に磁気記録密度の向上
の要求に対し、その高性能化がさらに追求されている。

【０００５】強磁性金属粉末は、通常、ゲータイトを出
発原料とし、高温気相反応により脱水及び水素還元を行
なって製造されている。そして、その空気中での安定性
を確保するため粉末の粒子表面に酸化物層を形成する必
要があり、その飽和磁束密度はバルクの値より大幅に低
くなってしまった。

【０００６】飽和磁束密度を改良するためにＦｅーＣｏ
の合金にする事が行なわれており、ＦｅーＣｏ合金はＣ
ｏが３０％程度で飽和磁束密度が最大になることが知ら
れている。ところが、ゲータイト生成反応時にＣｏ化合
物をＣｏ／Ｆｅで３０％も添加するとＣｏ変性針状のゲ
ータイトと粒状コバルトフェライトの混相になってしま
い、磁気特性特に飽和磁束密度の大きな磁性体が得られ
なかった。またゲータイトにＣｏ化合物を吸着させる方
法もあるが、やはりＣｏ／Ｆｅで３０％も吸着させよう
とするとＣｏ吸着ゲータイト粒子とは別のＣｏ化合物の
不定形粒子が生成する。以上の様にＦｅ-Ｃｏ合金化に
よる飽和磁束密度の改良には、種々の問題があり充分に
なされていなかった。

【０００７】一方、特公昭４３−２０１１７号公報に開
示されているように、コバルトフェライト（ＣｏＦｅ2
Ｏ4）を乾式還元して、Ｃｏ含有量の高い強磁性金属粉
末を得る方法が提案されている。しかしながら、コバル
トフェライト粉末の粒子形状は立方体であり、形状異方
性による抗磁力の高い針状の形状のものは得られず、１
０００エルステッド未満の抗磁力しか得ることができな
かった。

【０００８】また、上記のゲータイトを出発原料とする
強磁性金属粉末の製造方法の場合、ゲータイトの粒子の
針状の形状を維持した強磁性金属粉末を得ることができ
るが、製造過程でゲータイトから脱水及び脱酸素があ
り、粒子に空隙や枝分かれが多くその形状は形骸化した
ものであって、壊れ易く粒子サイズ分布及び抗磁力分布
が広くまた得られる抗磁力にも限界があった。

【０００９】特公昭６０−４２１７４号公報には、水酸
化第二鉄の懸濁液中に特定の有機物を結晶化制御剤とし
て添加して、空孔を有さずに針状性に優れた酸化第二鉄
を得る製造方法が開示されている。そして、その酸化第
二鉄に水素ガスなどの還元剤を作用させて金属磁性粉末
を得られることも記載されている。更に、特開昭５１−
２５４５４号公報及び特開昭５３−１２３８９８号公報
には、各種のキレート化合物を添加した針状酸化鉄を還
元して針状比の優れた強磁性金属粉末を得る方法が開示
されている。

【００１０】強磁性金属粉末は、塗布型磁気記録媒体用
の強磁性粉末として優れた磁気特性を有する反面、化学
変化を受け安く、特に、高温多湿の環境条件下にあって
は、その磁気特性の劣化するという耐侯性の問題があっ
た。

【００１１】そして、この耐侯性の問題に対しては、未
だ有効な方法はなく、上記特公昭６０ー４２１７４号公
報、特開昭５１−２５４５４号公報及び特開昭５３−１
２３８９８号公報に開示された方法をもってしても対処
することはできなかった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
技術の問題点に鑑みなされたものであり、磁気特性に優
れ且つ耐侯性に優れた磁気記録媒体用の強磁性金属粉末
及びその製造方法を提供することを主たる目的としてい
る。

【００１３】更に、比較的簡易な工程で製造コストの安
価な強磁性金属粉末の製造方法を提供することもその目
的としている。

【００１４】

【課題を解決する手段】発明者は、上記本発明の目的を
達成するために、液相反応でスピネルフェライトを生成
すると、通常は、粒状粒子となり針状形にはならない
が、特定の有機物を結晶化抑制剤として使用すると針状
粒子にすることを見出し、更に検討を続けた結果、特
に、コバルトフェライトに着目して本発明に至った。

【００１５】上記本発明の目的は、Ｃｏ²⁺塩とＦｅ³⁺塩
とをｐＨ７以上の塩基性水溶液中で反応させてＣｏ²⁺の
水酸化物とＦｅ³⁺の水酸化物を生成し、次いで有機物結
晶化抑制剤を添加した後に、昇温して４０℃以上に保持
し反応を行わせてコバルトフェライトを生成し、該コバ
ルトフェライトの濾過、水洗及び乾燥を行ってから、還
元性雰囲気中で還元を行う磁気記録用強磁性金属粉末の
製造方法もしくはＣｏ ²⁺塩とＦｅ²⁺塩とをｐＨ７以上の
塩基性水溶液中で反応させてＣｏ²⁺の水酸化物とＦｅ²⁺
の水酸化物を生成し、次いで有機物結晶化抑制剤を添加
した後に、昇温して４０℃以上に保持しつつ酸化性雰囲
気中で酸化反応を行わせてコバルトフェライトを生成
し、該コバルトフェライトの濾過、水洗及び乾燥を行っ
てから、還元性ガス雰囲気中で還元を行って強磁性粉末
を得る磁気記録媒体用強磁性粉末の製造方法及び強磁性
金属の含有率が９０重量％以上、Ｃｏの含有量が２０〜
３５原子％、針状比が１．５：１〜１０：１であって、
空気中における着火温度が２００℃以上で且つ飽和磁化
が１５０ｅｍｕ／ｇ以上の磁気記録媒体用強磁性金属粉
末により達成することができる。

【００１６】即ち、本発明は、Ｃｏ²⁺の水酸化物とＦｅ
³⁺の水酸化物もしくはＣｏ²⁺の水酸化物とＦｅ²⁺の水酸
化物を有機物結晶化抑制剤を添加した状態で加熱反応も
しくは加熱下で酸化反応することにより、針状のコバル
トフェライトを得てそのコバルトフェライトを還元する
ことにより、Ｃｏの含有量が２０〜３５原子％と高く、
針状比が１．５：１〜１０：１であって、空気中におけ
る着火温度が２００℃以上と耐侯性に優れ、且つ飽和磁
化が１５０ｅｍｕ／ｇ以上の磁気記録媒体用強磁性金属
粉末を得るというものである。

【００１７】本発明の方法によれば、前記有機物結晶化
抑制剤がコバルトフェライトの粒子表面に配位的に結合
することにより、粒子成長の方向を抑制して最終的に得
られる粒子形態を針状にコントロールするものと推定さ
れる。その結果、得られる強磁性金属粉末の抗磁力を高
くすることができる。

【００１８】また、Ｆｅ−Ｃｏ組成がスレーター・ポー
リング曲線の極大ピーク値に相当する含有量に近い状態
にあるので飽和磁化も１５０ｅｍｕ／ｇと非常に大きな
ものとすることができる。そして、特に優れた利点とし
て、従来の強磁性金属粉末の大きな欠点であった耐侯性
が著しく改善されるという点である。さらに、本発明の
強磁性金属粉末は、空孔や枝分かれの少ない構造が緻密
な強磁性金属粉末が得られるという特徴があり、それが
前記の種々の優れた特性の要因の一つではないかとも考
えられる。

【００１９】本発明の強磁性金属粉末の製造方法は、Ｃ
ｏ²⁺塩とＦｅ³⁺塩もしくはＣｏ²⁺塩とＦｅ²⁺塩とをｐＨ
７以上の塩基性水溶液中で反応させて得られたＣｏ²⁺の
水酸化物とＦｅ³⁺の水酸化物もしくはＣｏ²⁺の水酸化物
とＦｅ²⁺の水酸化物を比較的マイルドな条件下で反応さ
せてコバルトフェライトを得るという方法であるので比
較的簡易で製造コストが安価な条件で製造することがで
きるという製法上及び経済上の利点がある。

【００２０】本発明における前記有機物結晶化抑制剤
は、種々の有機化合物が使用でき、例えば、特公昭６０
−４２１７４号公報に記載された有機ホスホン酸、ヒド
ロキシカルボン酸、これらの塩及びエステルから選ばれ
る有機化合物であり、具体的には、有機ホスホン酸とし
ては、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロ
キシエチリデン−１・１−ジホスホン酸、エチレンジア
ミンテトラ（メチレンスルホン酸）、ヒドロキシメチレ
ンジホスホン酸、メチレンジホスホン酸、エチレン−１
・２ジホスホン酸等であり、ヒドロキシカルボン酸とし
ては、クエン酸、酒石酸、ジヒドロキシグルタン酸、グ
リコール酸、サリチル酸等主として脂肪族ヒドロキシカ
ルボン酸が用いられ、中でも、クエン酸、エチレンジア
ミンテトラメチレンスルホン酸が好ましい。

【００２１】本発明における前記有機物結晶化抑制剤の
Ｃｏ²⁺の水酸化物とＦｅ³⁺の水酸化物もしくはＣｏ²⁺の
水酸化物とＦｅ²⁺の水酸化物に対する添加量は、全金属
（ＦｅとＣｏ並びにその他の添加金属）の和として金属
１モル当り１×１０^-6〜３モル、望ましくは１×１０^-3
〜０．５モルであり、例えば、硫酸第二鉄１モルと硫酸
コバルト１モルを５リットルの水に溶解して、３規定の
ＮａＯＨを加えて、ｐＨを７以上とする。次いで、有機
物結晶化抑制剤としてクエン酸を０．３モル（全金属１
モルに対して０．１モル）を水１リットルに溶解した溶
液を所定の反応温度にする。

【００２２】前記有機物結晶化抑制剤の添加量が少ない
と針状の強磁性金属粉末が得難くなり、また得られても
粒状のものと混在するようになり、また、余り多くなる
と結晶化が進まなくなるので望ましくない。

【００２３】コバルトフェライトの生成は、前記水酸化
物懸濁液中に前記有機物結晶化抑制剤を所定量添加した
後に、その液を４０℃以上、好ましくは６０乃至１００
℃の温度に、通常で１乃至２０時間保持する。また、反
応速度を上げるためにオートクレーブ中で１００℃以上
で反応しても良い。

【００２４】コバルトフェライトを生成する際の温度が
４０℃未満であると、結晶化が充分に進行しないので望
ましくない。

【００２５】本発明の磁気記録媒体用強磁性金属粉末を
製造する原料となるＣｏ²⁺塩、Ｆｅ ³⁺塩及びＦｅ²⁺塩
は、従来から磁気記録媒体用の強磁性体の製造に使用さ
れている種々のものを使用することができ、例えば、塩
化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、硝酸
第一鉄、硝酸第二鉄、塩化コバルト、硫酸コバルト、硝
酸コバルト等の塩化物、硫酸塩、硝酸塩が挙げられる。

【００２６】Ｃｏ²⁺塩とＦｅ³⁺塩もしくはＣｏ²⁺塩とＦ
ｅ²⁺塩をＣｏ²⁺とＦｅ³⁺もしくはＣｏ²⁺とＦｅ²⁺との比
率が１：２モルが普通のコバルトフェライトの組成であ
るが、Ｃｏ量の調節はＣｏ²⁺塩の一部に替えてＦｅ²⁺塩
を用いることもできる。従って、その比率は、モル比Ｃ
ｏ²⁺／（Ｃｏ²⁺＋Ｆｅ²⁺＋Ｆｅ³⁺）で、０．２０〜０．
３５の範囲となるようにして、その塩基性水溶液を、通
常、ｐＨ７以上、望ましくはｐＨ１２以上とする。その
際のアルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カルシウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属、ア
ルカリ土類の水酸化物及びアンモニアが使用できる。

【００２７】そして、例えば、硫酸コバルトと硫酸第二
鉄との水溶液に水酸化ナトリウム水溶液を加えたり、ま
たは塩化コバルトと塩化第一鉄の水溶液に水酸化カリウ
ムの水溶液を加える等して、Ｃｏ²⁺の水酸化物とＦｅ³⁺
の水酸化物もしくはＣｏ²⁺の水酸化物とＦｅ²⁺の水酸化
物を生成する。

【００２８】次いで、得られた水酸化物の懸濁液を前記
の条件で反応させて、針状のコバルトフェライトを生成
する。Ｆｅ²⁺塩を出発原料とする場合は、酸化剤として
は空気を懸濁液中に通気するか、または、硝酸ナトリウ
ム等を添加してもよい。その際の反応液中の反応物であ
る水酸化物の濃度は攪拌可能な範囲で、かつ生成するコ
バルトフェライトの粒子サイズに影響するので、実験的
に求めれるので一概に決められない。通常は、全金属の
和として１リットル当たり０．０１モル〜１．０モルの
間で選択できる。

【００２９】以上の様にして得られたコバルトフェライ
トのスラリーを水洗し、焼結防止処理を施し、更に水洗
を行って、濾過、乾燥する。

【００３０】その際の焼結防止処理は、例えば、コバル
トフェライトのスラリー中に水ガラス、硫酸アルミニウ
ムもしくは水ガラスと硫酸アルミニウムを加えて、ｐＨ
を８以上にすればよい。

【００３１】また、水洗及び濾過の工程条件には特に制
約はなく従来より公知の方法が採用できる。

【００３２】乾燥して得られたコバルトフェライトの粉
末を炉に入れ、３００乃至７００℃で空気または窒素雰
囲気で加熱処理した後３５０乃至５００℃で水素ガスを
主体とする還元性ガスを通気して還元し金属粉末を生成
する。

【００３３】次いで、酸素濃度を調節したガスを通気し
て粒子表面を徐酸化（気相中徐酸化）または有機溶媒中
に金属粉末を懸濁させて、その懸濁液中に酸素を含有し
た酸化性ガスを通気して徐酸化（液相中徐酸化）した
後、乾燥して本発明の磁気記録媒体用強磁性金属粉末を
得る。

【００３４】徐酸化方法としては、コバルトフェライト
を還元後、水中に取り出すという方法も可能である。

【００３５】以上の製造方法により得られた強磁性金属
粉末は、強磁性金属の含有率が９０重量％以上であっ
て、Ｃｏの含有量が２０〜３５原子％と多く、そして針
状比が１．５：１〜１０：１であって、抗磁力が１００
０エルステッド、且つ飽和磁化が１５０ｅｍｕ／ｇ以上
と磁気特性が、例えば、ゲーサイトを出発原料とした従
来の強磁性金属粉末よりも優れている。そして、さらに
特異な特徴として、空気中における着火温度が２００℃
以上と非常に高く、即ち、酸化安定性が非常に良好なの
で従来から磁気記録媒体用強磁性金属粉末の問題点であ
った耐侯性を著しく改善することができる。

【００３６】本発明において、前記の空気中における着
火温度は、真空理工（株）製示差熱天秤を用いて、常圧
の空気雰囲気中で試料２００ｍｇを毎分５℃で昇温速度
で５００℃まで昇温して測定される試料の急速発熱温度
のことであり、発熱・吸熱曲線から読み取られるもので
ある。

【００３７】本発明の磁気記録媒体用強磁性金属粉末の
Ｃｏ及びＦｅを主体とする強磁性金属の含有量は、９０
重量％、更に好ましくは９０乃至９８重量％である。強
磁性金属の含有量が、９０重量％未満であると、飽和磁
束密度が小さくなり望ましくない。強磁性金属の含有量
を上記範囲とするためには、前記の製造方法において、
焼結防止剤の量を調整することが肝要である。

【００３８】本発明の強磁性金属粉末におけるＣｏの含
有量は、２０〜３５原子％、好ましくは２５〜３３原子
％である。Ｃｏの含有量は出発原料のＣｏイオン及びＦ
ｅイオンの比率を調整すればよい。Ｃｏの含有量が２０
原子％未満であると飽和磁束密度が充分なものとなら
ず、また、３５原子％を越えると液相反応中にコバルト
フェライト粒子とコバルト化合物とが混在するようにな
るので好ましくない。

【００３９】本発明における強磁性金属粉末の粒子の針
状比は、１．５：１〜１０：１、好ましくは、２：１〜
８：１であり、針状比が１．５：１未満であると抗磁力
が充分な大きさのものとならず、また、１０：１を越え
るようになると磁気記録媒体を製造する際に分散が困難
になって好ましくない。

【００４０】針状比を上記範囲とするには、有機物結晶
化抑制剤の量を調整すするのが効果的であり、有機物結
晶化抑制剤の量を増大すると針状比を大きくすることが
できる。

【００４１】本発明の磁気記録媒体用強磁性金属粉末の
磁気特性は、飽和磁化量が１５０ｅｍｕ／ｇ以上、好ま
しくは１５０〜１８０ｅｍｕ／ｇである。飽和磁化量を
１５０ｅｍｕ／ｇ以上とするためには、還元後の強磁性
金属粉末の徐酸化処理を粒子間でばらつきが生じないよ
うにすることが肝要であり、強磁性金属粉末をかき混ぜ
ながら、低い酸素濃度（例えば、０．１重量％）の雰囲
気中で長時間（例えば、５時間）処理すればよい。

【００４２】また、金属粉末であるにもかかわらず、空
気中における着火温度が２００℃以上と非常に高いとい
う本発明の磁気記録媒体用強磁性金属粉末の特徴がもた
らされる要因については、未だ不明な点が多いが、強磁
性金属粉末の粒子表面の結晶学的な構造が緻密であって
欠陥が少なく、酸化の発端となる活性なサイトがほとん
どないためかもしくはＣｏ原子の量が多いためではない
かと推定される。

【００４３】本発明の磁気記録媒体用強磁性金属粉末
は、比較的粒子サイズの小さいという特徴がある。即
ち、長軸０．０２乃至０．３μｍであって、針状比は
１．５〜１０程度であり、その比表面積は１０ｍ²／ｇ
から２００ｍ²／ｇである。

【００４４】また、本発明を実施するに当たっては粒子
サイズ・形状・磁気特性を制御する為に他の元素の少量
添加することもできる。他の元素としては具体的にはＺ
ｎ・Ｎｉ・Ｃｒ・Ｍｎ・Ａｌ・Ｓｉ・Ｐ・Ｔｉ・希土類
元素等を併用する事も可能である。また、反応に際して
は予めスピネルフェライトの核種を添加する事も可能で
ある。本発明の磁気記録媒体用強磁性金属粉末を分散溶
媒、潤滑剤や研磨剤等の各種添加剤とともに結合剤樹脂
中に混練分散処理して得た塗布液を非磁性支持体上に所
定の厚さに塗布することにより、磁気記録媒体を得るこ
とができる。そのための素材、製造工程に特に制約され
るものはなく、公知の各種の技術を採用することがで
き、例えば、特開平４ー２９３０１号公報に記載された
各種の素材及び方法が用いられる。中でも、特に、結合
剤樹脂に極性基含有の塩化ビニル系樹脂及び極性基含有
のポリウレタン樹脂を選択することは高密度記録用磁気
記録媒体を得る上で有効である。

【００４５】

【実施例】

実施例１ 硫酸コバルト７水塩８４．３ｇと硫酸第二鉄７水塩１５
８ｇを蒸留水１０００ｍｌ（ミリリットル）に溶解した
水溶液を、カセイソーダ１２６ｇを蒸留水２０００ｍｌ
に溶解したアルカリ液中に攪拌しつつ加えた。次いでク
エン酸１．７ｇを蒸留水２００ｍｌに溶解した溶液を添
加し、反応液を１００℃に昇温した。１０時間後室温に
戻し、反応母液を吸引濾過し固液分離した後蒸留水で洗
浄した。ケーキを取り出し蒸留水２０００ｍｌを加え再
び攪拌してスラリーとした。Ｓｉ／（Ｃｏ＋Ｆｅ）で５
％となるように水ガラスを加え２時間処理した。固液分
離後、水洗乾燥して黒色粉末を得た。この粉末を焼成炉
に入れ窒素ガスを通気しつつ５００℃で２時間加熱し
た。次いで４００℃とし、水素ガスを４時間通気した後
室温に戻した。酸素濃度０．１％に調節した窒素との混
合ガスを５時間通気して徐酸化した後大気中に取り出し
た。この粉末を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察した
所、粒子形状は長軸０．０５μｍ、針状比２であった。
磁気特性は振動試料型磁束計（ＶＳＭ）で印加磁場１０
ｋＯｅ（キロエルステッド）で測定したところ、Ｈｃ１
０５０Ｏｅ、σｓ１７１ｅｍｕ／ｇであった。着火点
は、５００℃までは認められなかった。

【００４６】実施例２．クエン酸の代わりにメチレンホ
スホン酸を４．５ｇにした以外は、実施例１と同一の条
件で反応させた。得られた合金の粒子形状は、長軸０．
０８μｍ、針状比６、Ｈｃ１５４２Ｏｅ、σｓ１６５ｅ
ｍｕ／ｇであった。また、着火点は、５００℃までは認
められなかった。

【００４７】実施例３ 実施例１の硫酸コバルト７水塩８４．３ｇに替えて、硫
酸コバルト７水塩５０．６ｇと硫酸第一鉄７水塩３３．
４とした以外は、実施例１と同一の条件で強磁性金属粉
末を製造した。得られた強磁性金属粉末は、Ｈｃが１０
５０Ｏｅ、σｓが１７１ｅｍｕ／ｇであった。そして、
着火点は、５００℃までは認められなかった。

【００４８】実施例４．硫酸コバルト７水塩８４．３ｇ
と硫酸第二鉄７水塩１６７ｇを蒸留水１０００ｍｌに溶
解した水溶液を、カセイソーダ７２ｇを蒸留水２０００
ｍｌに溶解したアルカリ液に窒素を通気しつつ、攪拌し
ながら加えた。次いで蒸留水２００ｍｌに溶解したクエ
ン酸１．７ｇを添加し、反応液を１００℃に昇温した。
次に窒素に替えて空気を毎分１リットル通気した。１０
時間後室温に戻し、反応母液を吸引濾過し固液分離した
後、蒸留水で洗浄した。このようにして得られたケーキ
を取り出し蒸留水２０００ｍｌを加え再び攪拌してスラ
リーとした。Ｓｉ／（Ｃｏ＋Ｆｅ）で５％となるように
水ガラスを加え２時間処理した。固液分離後、水洗乾燥
して黒色粉末を得た。この粉末を焼成炉に入れ窒素ガス
を通気しつつ５００℃で２時間加熱した。次いで４００
℃とし、水素ガスを４時間通気した後室温に戻した。酸
素濃度０．１％に調節した窒素との混合ガスを５時間通
気して徐酸化した後、大気中に取り出し強磁性金属粉末
の試料を得た。この試料粉末を透過型電子顕微鏡（ＴＥ
Ｍ）で観察した所、粒子形状は長軸０．１３μｍ、針状
比３であった。磁気特性は振動試料型磁束計（ＶＳＭ）
で印加磁場１０ＫＯｅで測定した所、Ｈｃ１４６０Ｏ
ｅ、σｓ１８３ｅｍｕ／ｇであった。着火点は、２７４
℃であった。

【００４９】比較例１．結晶化抑制剤を添加しなかった
他は実施例１と同一の条件で強磁性金属粉末を作成した
結果、粒子形は直径０．０４μｍの粒状粒子（針状比が
ほぼ１）であり、Ｈｃ５８０Ｏｅ、σｓ１７４ｅｍｕ／
ｇであった。また、着火点は、５００℃までは認められ
なかった。

【００５０】比較例２．コバルトフェライトの代わり
に、長軸０．２μｍ、針状比８のゲータイトを使用した
以外は、実施例１．と同一の条件で水素還元して、粒子
形状は殆ど還元前と同様でＨｃ１３６０、σｓ１１４ｅ
ｍｕ／ｇである強磁性金属粉末を得た。そして、着火点
は、１２５℃であった。

【００５１】

【発明の効果】Ｃｏ²⁺塩とＦｅ³⁺塩とを反応させてＣｏ
²⁺の水酸化物とＦｅ³⁺の水酸化物を生成し、次いで有機
物結晶化抑制剤を添加した後に、昇温して生成されるコ
バルトフェライトを還元性雰囲気中で還元を行うことに
より、抗磁力及び飽和磁化量などの磁気特性に優れ、特
に、着火温度が２００℃以上もの酸化安定性が著しく高
い針状の磁気記録媒体用の強磁性金属粉末を得ることが
できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｃｏ²⁺塩とＦｅ³⁺塩とをｐＨ７以上の塩
   基性水溶液中で反応させてＣｏ²⁺の水酸化物とＦｅ³⁺の
   水酸化物を生成し、次いで有機物結晶化抑制剤を添加し
   た後に、昇温して４０℃以上に保持し反応を行わせてコ
   バルトフェライトを生成し、該コバルトフェライトの濾
   過、水洗及び乾燥を行ってから、還元性雰囲気中で還元
   を行う磁気記録媒体用強磁性金属粉末の製造方法。
2. 【請求項２】 Ｃｏ²⁺塩とＦｅ²⁺塩とをｐＨ７以上の塩
   基性水溶液中で反応させてＣｏ²⁺の水酸化物とＦｅ²⁺の
   水酸化物を生成し、次いで有機物結晶化抑制剤を添加し
   た後に、昇温して４０℃以上に保持しつつ酸化性雰囲気
   中で酸化反応を行わせてコバルトフェライトを生成し、
   該コバルトフェライトの濾過、水洗及び乾燥を行ってか
   ら、還元性ガス雰囲気中で還元を行って強磁性粉末を得
   る磁気記録媒体用強磁性粉末の製造方法。
3. 【請求項３】 前記有機物結晶化抑制剤が有機ホスホン
   酸、ヒドロキシカルボン酸、これらの塩及びエステルか
   ら選ばれる有機化合物である請求項１もしくは請求項２
   に記載の磁気記録媒体用強磁性粉末の製造方法。
4. 【請求項４】 強磁性金属の含有率が９０重量％以上、
   Ｃｏの含有量が２０〜３５原子％、針状比が１．５：１
   〜１０：１であって、空気中における着火温度が２００
   ℃以上で且つ飽和磁化が１５０ｅｍｕ／ｇ以上の磁気記
   録媒体用強磁性金属粉末。