JPH0633249B2 - ４‐ハロゲン‐ナフタル酸無水物の製法 - Google Patents
４‐ハロゲン‐ナフタル酸無水物の製法Info
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- JPH0633249B2 JPH0633249B2 JP60061055A JP6105585A JPH0633249B2 JP H0633249 B2 JPH0633249 B2 JP H0633249B2 JP 60061055 A JP60061055 A JP 60061055A JP 6105585 A JP6105585 A JP 6105585A JP H0633249 B2 JPH0633249 B2 JP H0633249B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、４位がハロゲン原子で置換された無水ナフタ
ル酸の新規かつ簡単な製法に関する。この化合物は染料
及び光学的明化剤の製造の際に重要な中間体である。
ル酸の新規かつ簡単な製法に関する。この化合物は染料
及び光学的明化剤の製造の際に重要な中間体である。
簡単かつ経済的な、出発物質に関しても最も好適な合成
法は、直接ハロゲン化である。
法は、直接ハロゲン化である。
従来の技術 相応する従来文献に記載の比較的多くの方法では、反応
条件の選択及び殊に反応溶液のpH−値の選択は、反応経
過及び最終生成物の収率及び純度に対して決定的に影響
することが明らかである。
条件の選択及び殊に反応溶液のpH−値の選択は、反応経
過及び最終生成物の収率及び純度に対して決定的に影響
することが明らかである。
例えば、ルール（Rule）及びトムソン（Thomson）〔ジ
ヤーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサエテイ（J.Chem.S
oc.）１９３７年１７６４〜６７頁参照〕は、酸性媒体
中で無水ナフタル酸を臭素化して３−ブロムナフタル酸
無水物にし、アルカリ性媒体中で４−ブロムナフタル酸
無水物にしている。しかしながら、ナフタル酸のアルカ
リ金属塩が存在するアルカリ媒体中でも、４３％だけの
収率で４−ブロムナフタル酸無水物が中程度の純度で得
られる。反応条件を激しくすると、三臭化ナフタル酸無
水物が形成される。
ヤーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサエテイ（J.Chem.S
oc.）１９３７年１７６４〜６７頁参照〕は、酸性媒体
中で無水ナフタル酸を臭素化して３−ブロムナフタル酸
無水物にし、アルカリ性媒体中で４−ブロムナフタル酸
無水物にしている。しかしながら、ナフタル酸のアルカ
リ金属塩が存在するアルカリ媒体中でも、４３％だけの
収率で４−ブロムナフタル酸無水物が中程度の純度で得
られる。反応条件を激しくすると、三臭化ナフタル酸無
水物が形成される。
西ドイツ特許第２２４２５１３号及び西ドイツ国特許出
願公開第２３０２３７２号明細書の記載によれば、無水
フタル酸（もしくはナフタル酸のアルカリ金属塩）の塩
素化のため及び臭素化のための最適条件は、反応温度が
０〜３０℃、反応媒体のpH−値6.８〜9.０有利に7.２〜
7.８であることである。
願公開第２３０２３７２号明細書の記載によれば、無水
フタル酸（もしくはナフタル酸のアルカリ金属塩）の塩
素化のため及び臭素化のための最適条件は、反応温度が
０〜３０℃、反応媒体のpH−値6.８〜9.０有利に7.２〜
7.８であることである。
特願昭５２−１５１１５２号〔ケミカル・アブストラク
ツ（Ｃ．Ａ．）８８、１２０、８６８参照〕において
も、４−クロルナフタル酸無水物は、異なる温度ではあ
るが6.８〜9.０のpH−値での塩素化により製造されてい
る。
ツ（Ｃ．Ａ．）８８、１２０、８６８参照〕において
も、４−クロルナフタル酸無水物は、異なる温度ではあ
るが6.８〜9.０のpH−値での塩素化により製造されてい
る。
反応の間にpH変動が起こるので、この種の狭いpH範囲の
保持は、反応の間中での持続的中和により非常に経費が
かかる。
保持は、反応の間中での持続的中和により非常に経費が
かかる。
この欠点は、特願昭５０−５８０４２号（ケミカル・ア
ブストラクツ８３、１４４０、７６ｇ）による方法で
は、克服されている。これによると、ナフタル酸アルカ
リの塩素化を水酸化アルカリ溶液中で行なつている。こ
の際、ともかく、２０％だけ減少された収率で４−クロ
ルナフタル酸無水物が得られ、生じた無水ジクロルナフ
タル酸分は比較的高い。更にいくつかの実験は、この反
応時に比較的多い（４％）不所望の３−クロルナフタル
酸無水物が生じることを示している。
ブストラクツ８３、１４４０、７６ｇ）による方法で
は、克服されている。これによると、ナフタル酸アルカ
リの塩素化を水酸化アルカリ溶液中で行なつている。こ
の際、ともかく、２０％だけ減少された収率で４−クロ
ルナフタル酸無水物が得られ、生じた無水ジクロルナフ
タル酸分は比較的高い。更にいくつかの実験は、この反
応時に比較的多い（４％）不所望の３−クロルナフタル
酸無水物が生じることを示している。
発明が解決しようとする問題点 従つて本発明の課題は、経費のかかる狭いpH−範囲を保
持することなしに、簡単なハロゲン化により、良好な収
率でかつできるだけ高い純度で４−ハロゲンナフタル酸
無水物を製造する方法を提供することである。
持することなしに、簡単なハロゲン化により、良好な収
率でかつできるだけ高い純度で４−ハロゲンナフタル酸
無水物を製造する方法を提供することである。
問題点を解決するための手段 この解決は、特許請求の範囲第１項〜第６項に記載の方
法で行なう。
法で行なう。
この方法では、ハロゲン化の間の反応混合物のpH値がア
ルカリ量の選択に応じて9.5〜１３の範囲であるにもか
かわらず、意外にも、４−ハロゲンナフタル酸無水物が
高い収率及び純度で得られる。このハロゲン化は、簡単
に、ハロゲン分子の導入又は次亜ハロゲン酸塩の添加に
より、反応溶液のpH値を更に制御又は調節することな
し、実施する。経済的な臭素化剤は、ブロムクロリドと
して公知の双方のハロゲン塩素と臭素との相互の化合物
である。
ルカリ量の選択に応じて9.5〜１３の範囲であるにもか
かわらず、意外にも、４−ハロゲンナフタル酸無水物が
高い収率及び純度で得られる。このハロゲン化は、簡単
に、ハロゲン分子の導入又は次亜ハロゲン酸塩の添加に
より、反応溶液のpH値を更に制御又は調節することな
し、実施する。経済的な臭素化剤は、ブロムクロリドと
して公知の双方のハロゲン塩素と臭素との相互の化合物
である。
激しい混合下に、水に不溶でハロゲンに対して不活性の
溶剤の存在でハロゲン化を実施する際に、反応速度、収
率及び純度を付加的に高めることができる。
溶剤の存在でハロゲン化を実施する際に、反応速度、収
率及び純度を付加的に高めることができる。
この種の溶剤を用いると、ハロゲンの分配及びこれに伴
なうハロゲン化反応が容易にされることは、納得でき
る。それだけ一層、この手段によつて不所望のジハロゲ
ン誘導体の形成は高められず僅かに低められることは、
意相外のことである。この種の溶剤の使用によるもう１
つの予想外の利点は、濾過困難な４−ハロゲン−ナフタ
ル酸無水物化合物が、この本発明方法の変法で、容易に
濾過可能な形で得られることである。
なうハロゲン化反応が容易にされることは、納得でき
る。それだけ一層、この手段によつて不所望のジハロゲ
ン誘導体の形成は高められず僅かに低められることは、
意相外のことである。この種の溶剤の使用によるもう１
つの予想外の利点は、濾過困難な４−ハロゲン−ナフタ
ル酸無水物化合物が、この本発明方法の変法で、容易に
濾過可能な形で得られることである。
純粋物質として又は工業的品質でも使用される無水ナフ
タル酸がこの方法の出発物質である。この無水ナフタル
酸は、当量のアルカリ金属水酸化物有利に水酸化カリウ
ムと共に水中で有利に温時に混合すると、ナフタル酸の
アルカリ金属塩（アルカリナフタレート）として溶解す
る。
タル酸がこの方法の出発物質である。この無水ナフタル
酸は、当量のアルカリ金属水酸化物有利に水酸化カリウ
ムと共に水中で有利に温時に混合すると、ナフタル酸の
アルカリ金属塩（アルカリナフタレート）として溶解す
る。
この溶液１０〜２５℃に冷却し、水溶性のマグネシウム
及びアルカリ金属水酸化物を加える。この際、水酸化マ
グネシウムが微細に細分された形で沈殿する。マグネシ
ウム塩としては、すべての水溶性の塩又は塩混合物が好
適である。経済的理由から、塩化マグネシウム又は硫酸
マグネシウムを使用するのが有利である。アルカリ金属
水酸化物との反応の際に不溶の水酸化マグネシウムが生
じるとしても、直接、固体粉状水酸化マグネシウムを使
用することは推奨されない。少なくとも無水ナフタル酸
に相当するモル量を使用すべきであり、この際、１０〜
５０％の過剰が有利である。経済的不利を度外視する際
には、より高い過剰もさまたげにならない。マグネシウ
ム塩は固体塩として又は既に水中に溶かして使用するこ
ともできる。使用すべきアルカリの量は、マグネシウム
塩のそれと少なくとも当量であるべきである。ここでも
１０〜２０％の過剰を使用するのが有利である。アルカ
リ金属水酸化物量に応じて、１１〜１３の反応混合物の
pH値が保持される。
及びアルカリ金属水酸化物を加える。この際、水酸化マ
グネシウムが微細に細分された形で沈殿する。マグネシ
ウム塩としては、すべての水溶性の塩又は塩混合物が好
適である。経済的理由から、塩化マグネシウム又は硫酸
マグネシウムを使用するのが有利である。アルカリ金属
水酸化物との反応の際に不溶の水酸化マグネシウムが生
じるとしても、直接、固体粉状水酸化マグネシウムを使
用することは推奨されない。少なくとも無水ナフタル酸
に相当するモル量を使用すべきであり、この際、１０〜
５０％の過剰が有利である。経済的不利を度外視する際
には、より高い過剰もさまたげにならない。マグネシウ
ム塩は固体塩として又は既に水中に溶かして使用するこ
ともできる。使用すべきアルカリの量は、マグネシウム
塩のそれと少なくとも当量であるべきである。ここでも
１０〜２０％の過剰を使用するのが有利である。アルカ
リ金属水酸化物量に応じて、１１〜１３の反応混合物の
pH値が保持される。
本発明による第２の変形法では、反応溶液としてアルカ
リ金属炭酸塩を含有するナフタル酸のアルカリ金属塩の
溶液を使用する。この反応溶液は、無水ナフタル酸と水
酸化アルカリ溶液から製造したナフタル酸アルカリ溶液
に炭酸アルカリを加えるか又は無水ナフタル酸を2.１〜
5.５倍モル量の炭酸アルカリ水溶液中に溶かすことによ
り製造できる。炭酸アルカリ量に応じて、この溶液のpH
は9.５〜12.５の範囲内にある。
リ金属炭酸塩を含有するナフタル酸のアルカリ金属塩の
溶液を使用する。この反応溶液は、無水ナフタル酸と水
酸化アルカリ溶液から製造したナフタル酸アルカリ溶液
に炭酸アルカリを加えるか又は無水ナフタル酸を2.１〜
5.５倍モル量の炭酸アルカリ水溶液中に溶かすことによ
り製造できる。炭酸アルカリ量に応じて、この溶液のpH
は9.５〜12.５の範囲内にある。
変法の１つで製造された反応溶液中に、１０〜２５℃の
範囲の温度で、ハロゲン又は亜ハロゲン酸塩溶液を導入
するか又はこの溶液上にハロゲンを導入し、この際、ハ
ロゲン量は使用無水ナフタル酸の量の２倍モル量より少
ないのが有利である。このハロゲン添加の後に、反応混
合物を１〜３時間撹拌し、この際、場合によつては反応
温度を約５０℃まで高めることができる。その後、強酸
で酸性にし、得られる生成物を公知方法で分離し、精製
する。
範囲の温度で、ハロゲン又は亜ハロゲン酸塩溶液を導入
するか又はこの溶液上にハロゲンを導入し、この際、ハ
ロゲン量は使用無水ナフタル酸の量の２倍モル量より少
ないのが有利である。このハロゲン添加の後に、反応混
合物を１〜３時間撹拌し、この際、場合によつては反応
温度を約５０℃まで高めることができる。その後、強酸
で酸性にし、得られる生成物を公知方法で分離し、精製
する。
この方法の本発明によるもう１つの改良は、反応溶液又
は混合物に、水中に不溶で、反応条件下にハロゲンに対
して不活性の溶剤約５〜１５容量％を加え、激しい混合
下にハロゲン化反応を実施することにある。有利なこの
種の溶剤は低級ハロゲンアルカン又はハロゲンアリール
例えば塩化メチレン、テトラクロルメタン、塩化エチレ
ン、トリクロルエタン、トリクロルプロパン又はクロル
ベンゾールである。これら溶剤は反応終了後に蒸溜によ
り回収され、他の反応バッチ中で再使用することができ
る。
は混合物に、水中に不溶で、反応条件下にハロゲンに対
して不活性の溶剤約５〜１５容量％を加え、激しい混合
下にハロゲン化反応を実施することにある。有利なこの
種の溶剤は低級ハロゲンアルカン又はハロゲンアリール
例えば塩化メチレン、テトラクロルメタン、塩化エチレ
ン、トリクロルエタン、トリクロルプロパン又はクロル
ベンゾールである。これら溶剤は反応終了後に蒸溜によ
り回収され、他の反応バッチ中で再使用することができ
る。
実施例 例１ 無水ナフタル酸２９７ｇ（1.５モル）を水４５００ｍ
及び５０％苛性ソーダ２４０ｇ（３モル）中に８０℃で
攪拌下に溶かす。２０〜２５℃まで冷却したこの溶液
に、硫酸マグネシウム・7H2O８１３ｇ（3.３モル）と水
１２００ｍとから作つた溶液を１度に加える。その直
後から、５０％苛性ソーダ２８８ｇ（3.6モル）を徐々
に滴加すると、水酸化マグネシウムが沈殿する。この懸
濁液に、塩化エチレン２００ｍを加え、４1/2時間か
かつて、２０〜２５℃で、塩素１９８ｇ（2.８モル）を
反応混合物の表面上に導入する。その後更に１時間後攪
拌する。反応混合物を、この反応の後に注意深く、濃塩
酸約３７０ｍ（4.４モル）で、pH１〜0.５にし、塩化
エチレンを溜去する。沈殿した生成物を約４０℃で吸引
濾過し、硫酸塩不含になるまで洗浄し、６０〜１１０℃
で乾燥させる。
及び５０％苛性ソーダ２４０ｇ（３モル）中に８０℃で
攪拌下に溶かす。２０〜２５℃まで冷却したこの溶液
に、硫酸マグネシウム・7H2O８１３ｇ（3.３モル）と水
１２００ｍとから作つた溶液を１度に加える。その直
後から、５０％苛性ソーダ２８８ｇ（3.6モル）を徐々
に滴加すると、水酸化マグネシウムが沈殿する。この懸
濁液に、塩化エチレン２００ｍを加え、４1/2時間か
かつて、２０〜２５℃で、塩素１９８ｇ（2.８モル）を
反応混合物の表面上に導入する。その後更に１時間後攪
拌する。反応混合物を、この反応の後に注意深く、濃塩
酸約３７０ｍ（4.４モル）で、pH１〜0.５にし、塩化
エチレンを溜去する。沈殿した生成物を約４０℃で吸引
濾過し、硫酸塩不含になるまで洗浄し、６０〜１１０℃
で乾燥させる。
収量：３０２ｇ（＝理論量の86.８％） 純度（ガスクロマトグラフイによる）９４〜９５％。
例２ 炭酸カリウム９００ｇ（6.５モル）を、攪拌下に水４５
００ｍ中に溶かし、少量宛８０℃で無水ナフタル酸５
９４ｇ（３モル）を加え、完全に溶解するまで攪拌す
る。この溶液を２０℃まで冷却し、トリクロルメタン４
８０ｍの添加の後に、２０〜２５℃で４1/2時間、こ
の反応混合物上に塩素３３９ｇ（4.８モル）を導入す
る。この反応混合物から、塩素化の間に連続的に二酸化
炭素が逃出し、これは少量の塩素をも随伴する。引続
き、この反応混合物を２０〜２５℃で１〜２時間、沃化
カリウムデンプン紙上で反応がなくなるまで、後攪拌す
る。下のトリクロルメタン層（副生成物含有）を分離
し、更に、新鮮トリクロルメタン３００ｍに代える。
この後反応の後に反応混合物を注意深く農塩酸６４５ｍ
（7.６モル）でpH0.５にし、トリクロルメタンを溜去
する。有機溶剤の使用は、高い反応速度、収率及び純度
の増加と共になお、湿つた生成物の良好な濾過可能性及
び低い水分含量に作用する。トリクロルメタンを使用し
ないと、水含分は８０％であり、その使用の際には約５
０％である。約４０℃でこの生成物を吸引濾過し、塩化
物不含になるまで洗浄し、６０〜１１０℃で乾燥させ
る。
００ｍ中に溶かし、少量宛８０℃で無水ナフタル酸５
９４ｇ（３モル）を加え、完全に溶解するまで攪拌す
る。この溶液を２０℃まで冷却し、トリクロルメタン４
８０ｍの添加の後に、２０〜２５℃で４1/2時間、こ
の反応混合物上に塩素３３９ｇ（4.８モル）を導入す
る。この反応混合物から、塩素化の間に連続的に二酸化
炭素が逃出し、これは少量の塩素をも随伴する。引続
き、この反応混合物を２０〜２５℃で１〜２時間、沃化
カリウムデンプン紙上で反応がなくなるまで、後攪拌す
る。下のトリクロルメタン層（副生成物含有）を分離
し、更に、新鮮トリクロルメタン３００ｍに代える。
この後反応の後に反応混合物を注意深く農塩酸６４５ｍ
（7.６モル）でpH0.５にし、トリクロルメタンを溜去
する。有機溶剤の使用は、高い反応速度、収率及び純度
の増加と共になお、湿つた生成物の良好な濾過可能性及
び低い水分含量に作用する。トリクロルメタンを使用し
ないと、水含分は８０％であり、その使用の際には約５
０％である。約４０℃でこの生成物を吸引濾過し、塩化
物不含になるまで洗浄し、６０〜１１０℃で乾燥させ
る。
収量：６００ｇ（＝理論量の86.０％） 含分（ガスクロマトグラフイによる）：９４％ 例３ ４−クロル−ナフタル酸無水物を、例１の記載と同様な
方法であるが、塩化エチレンを使用せずに製造する。反
応混合物の後処理の後に次の結果が得られる： 収量：２８８ｇ（＝理論量の82.８％）。
方法であるが、塩化エチレンを使用せずに製造する。反
応混合物の後処理の後に次の結果が得られる： 収量：２８８ｇ（＝理論量の82.８％）。
含分（ガスクロマトグラフイによる）：９１％ 例４ 無水フタル酸１９８ｇ（１モル）を水３０００ｍ及び
炭酸カリウム２７６ｇ（２モル）よりなる溶液中に攪拌
下に８０℃で溶かす。２０〜２５℃に冷却したこの溶液
に２時間かかつて１２％次亜塩素酸ナトリウム溶液９７
９ｇ（1.６モル）を加え、２０〜２５℃で５時間攪拌す
る。反応混合物を塩酸でpH１にし、吸引濾過し、濾滓を
塩化物不含になるまで洗浄し、６０〜１１０℃で乾燥さ
せる。
炭酸カリウム２７６ｇ（２モル）よりなる溶液中に攪拌
下に８０℃で溶かす。２０〜２５℃に冷却したこの溶液
に２時間かかつて１２％次亜塩素酸ナトリウム溶液９７
９ｇ（1.６モル）を加え、２０〜２５℃で５時間攪拌す
る。反応混合物を塩酸でpH１にし、吸引濾過し、濾滓を
塩化物不含になるまで洗浄し、６０〜１１０℃で乾燥さ
せる。
収量：４−クロル−ナフタル酸無水物１９０ｇ（＝理論
量の81.７％） 純度（ガスクロマトグラフイで）：９０％ 例５ 炭酸カリウム３００ｇ（2.１７モル）を、攪拌下に水１
０００ｍ中に溶かす。これに、８０℃で無水ナフタル
酸１９８ｇ（１モル）を少量宛加え、８０℃で、完全に
溶解するまで攪拌する。２０℃まで冷却の後に、４時間
かかつて、臭素２０８ｇ（1.３モル）と塩化エチレン２
００ｍから製造した臭素溶液を加える。１８〜２２℃
でなお１時間後攪拌する。長い後反応及び放置の後に、
反応混合物は暗色化する。反応混合物を、攪拌下に１０
％塩酸８００ｍの一様な添加によりpH１にし、１５〜
２０分間後攪拌する。この際生成物が沈殿するから、こ
れを公知方法で濾過し、乾燥させる。
量の81.７％） 純度（ガスクロマトグラフイで）：９０％ 例５ 炭酸カリウム３００ｇ（2.１７モル）を、攪拌下に水１
０００ｍ中に溶かす。これに、８０℃で無水ナフタル
酸１９８ｇ（１モル）を少量宛加え、８０℃で、完全に
溶解するまで攪拌する。２０℃まで冷却の後に、４時間
かかつて、臭素２０８ｇ（1.３モル）と塩化エチレン２
００ｍから製造した臭素溶液を加える。１８〜２２℃
でなお１時間後攪拌する。長い後反応及び放置の後に、
反応混合物は暗色化する。反応混合物を、攪拌下に１０
％塩酸８００ｍの一様な添加によりpH１にし、１５〜
２０分間後攪拌する。この際生成物が沈殿するから、こ
れを公知方法で濾過し、乾燥させる。
収量：４−ブロム−ナフタル酸無水物２３０ｇ（＝理論
量の８３％） 含分（ガスクロマトグラフイによる）：８８％ 例６ 炭酸カリウム３００ｇ（2.１７モル）を攪拌下に水１５
００ｍ中に溶かし、８０℃で無水ナフタル酸１９８ｇ
（１モル）を少量宛加え、完全に溶解するまで攪拌す
る。この溶液を２０℃まで冷却の後に、テトラクロルメ
タン１８０ｍ中のブロムクロリド１９６ｇ（1.７モ
ル）の溶液を約４1/2時間かかつて滴加する。引続き、
反応混合物を２０〜２５℃で２時間後攪拌する。反応生
成物を例１の記載と同様に後処理する。
量の８３％） 含分（ガスクロマトグラフイによる）：８８％ 例６ 炭酸カリウム３００ｇ（2.１７モル）を攪拌下に水１５
００ｍ中に溶かし、８０℃で無水ナフタル酸１９８ｇ
（１モル）を少量宛加え、完全に溶解するまで攪拌す
る。この溶液を２０℃まで冷却の後に、テトラクロルメ
タン１８０ｍ中のブロムクロリド１９６ｇ（1.７モ
ル）の溶液を約４1/2時間かかつて滴加する。引続き、
反応混合物を２０〜２５℃で２時間後攪拌する。反応生
成物を例１の記載と同様に後処理する。
収量：４−ブロム−ナフタル酸無水物２１８ｇ（＝理論
量の78.７％） 含分（ガスクロマトグラフイによる）：９１％
量の78.７％） 含分（ガスクロマトグラフイによる）：９１％
Claims (6)
- 【請求項１】ナフタル酸のアルカリ金属塩の水溶液をハ
ロゲン又は次亜ハロゲン酸塩を用いてハロゲン化するこ
とにより４−ハロゲン−ナフタル酸無水物の製造するに
あたり、ナフタル酸のアルカリ金属塩の溶液に水溶性マ
グネシウム塩及び少なくとも当モル量のアルカリ金属水
酸化物を加え、この反応混合物をpH１１〜１３及び１０
〜２５℃の範囲の温度でハロゲン化し、引続き酸性にす
ることを特徴とする、４−ハロゲン−ナフタル酸無水物
の製法。 - 【請求項２】水に不溶で、ハロゲンに対して不活性の溶
剤の存在で激しい混合下にハロゲン化を実施する、特許
請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】ハロゲン化のためにブロムクロリドを使用
する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項４】ハロゲン又は次亜ハロゲン酸塩を用いてナ
フタル酸のアルカリ金属塩の水溶液をハロゲン化するこ
とにより４−ハロゲン−ナフタル酸無水物を製造するに
あたり、無水ナフタル酸を2.１〜5.５倍量のアルカリ金
属炭酸塩溶液中に溶かし、生じる溶液をpH9.５〜12.５
で１０〜２５℃の範囲の温度でハロゲン化し、引続き酸
性にすることを特徴とする、４−ハロゲン−ナフタル酸
無水物を製造する方法。 - 【請求項５】水に不溶で、ハロゲンに対して不活性の溶
剤の存在で激しい混合下にハロゲン化を実施する、特許
請求の範囲第４項記載の方法。 - 【請求項６】ハロゲン化のためにブロムクロリドを使用
する、特許請求の範囲第４項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3411196.4 | 1984-03-27 | ||
| DE19843411196 DE3411196A1 (de) | 1984-03-27 | 1984-03-27 | Verfahren zur herstellung von 4-halogennaphthalsaeureanhydriden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60218383A JPS60218383A (ja) | 1985-11-01 |
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