JPH06336533A - 接着性を改良したポリイミドフィルム - Google Patents
接着性を改良したポリイミドフィルムInfo
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- JPH06336533A JPH06336533A JP5151159A JP15115993A JPH06336533A JP H06336533 A JPH06336533 A JP H06336533A JP 5151159 A JP5151159 A JP 5151159A JP 15115993 A JP15115993 A JP 15115993A JP H06336533 A JPH06336533 A JP H06336533A
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- polyimide film
- aminosilane
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 接着性に優れたポリイミドフィルムを提供す
ることにある。 【構成】 ポリイミドフィルムの両面又は片面に、シラ
ン系カップリング剤を塗布したポリイミドフィルムにお
いて、シラン系カップリング剤としてアミノシランを用
いた。
ることにある。 【構成】 ポリイミドフィルムの両面又は片面に、シラ
ン系カップリング剤を塗布したポリイミドフィルムにお
いて、シラン系カップリング剤としてアミノシランを用
いた。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は接着剤に影響を与えず且
つ接着性の優れるポリイミドフィルムに関する。
つ接着性の優れるポリイミドフィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】FPC(フレキシブルプリント配線板)
のベースフィルムは高い耐熱性と、優れた機械的・電気
的特性を備えていることが望ましいことから、近年、ポ
リイミドフィルムがFPCのベースフィルムとして使用
されるようになってきた。ところが、ポリイミドフィル
ムは接着性に乏しい。そこで、その接着性を改善するこ
とを目的に、コロナ放電処理やアルカリ処理などの表面
処理をポリイミドフィルムに施して使用されることが一
般的になっている。
のベースフィルムは高い耐熱性と、優れた機械的・電気
的特性を備えていることが望ましいことから、近年、ポ
リイミドフィルムがFPCのベースフィルムとして使用
されるようになってきた。ところが、ポリイミドフィル
ムは接着性に乏しい。そこで、その接着性を改善するこ
とを目的に、コロナ放電処理やアルカリ処理などの表面
処理をポリイミドフィルムに施して使用されることが一
般的になっている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、コロナ
放電処理やアルカリ処理などの表面処理を施したポリイ
ミドフィルムを用いて作製したFPCは、配線パターン
の精密化、細線化が進むのに伴い、接着性における信頼
性が乏しいという問題点があった。
放電処理やアルカリ処理などの表面処理を施したポリイ
ミドフィルムを用いて作製したFPCは、配線パターン
の精密化、細線化が進むのに伴い、接着性における信頼
性が乏しいという問題点があった。
【0004】そこで、本発明者らは上記問題点を解決す
ることを目的に鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った
のであり、本発明は接着性に優れたポリイミドフィルム
を提供することを目的とする。
ることを目的に鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った
のであり、本発明は接着性に優れたポリイミドフィルム
を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明に係る接着性を改
良したポリイミドフィルムの要旨とするところは、ポリ
イミドフィルムの両面又は片面に、シラン系カップリン
グ剤を塗布したポリイミドフィルムにおいて、シラン系
カップリング剤がアミノシランであることにある。
良したポリイミドフィルムの要旨とするところは、ポリ
イミドフィルムの両面又は片面に、シラン系カップリン
グ剤を塗布したポリイミドフィルムにおいて、シラン系
カップリング剤がアミノシランであることにある。
【0006】
【実施例】以下、本発明に係る接着性を改良したポリイ
ミドフィルムの実施例について説明する。
ミドフィルムの実施例について説明する。
【0007】本発明に適用されるポリイミドフィルム
は、4,4−ジアミノジフェニルエーテルに代表される
芳香族ジアミンと、ピロメリット酸二無水物に代表され
る芳香族テトラカルボン酸二無水物を用い、公知の方法
で得られる。より具体的に本発明に適用されるポリイミ
ドフィルムは、ジアミノジフェニルエーテル、パラフェ
ニレンジアミンビス(アミノフェノキシフェニル)プロ
パンなどを始めとする種々のジアミン成分と、ピロメリ
ット酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などを始
めとする種々の酸無水物成分との重合反応によって得ら
れるポリアミド酸を溶液状態でフィルム状に成形し、こ
れを脱水閉環すなわちイミド化することによって得られ
る。
は、4,4−ジアミノジフェニルエーテルに代表される
芳香族ジアミンと、ピロメリット酸二無水物に代表され
る芳香族テトラカルボン酸二無水物を用い、公知の方法
で得られる。より具体的に本発明に適用されるポリイミ
ドフィルムは、ジアミノジフェニルエーテル、パラフェ
ニレンジアミンビス(アミノフェノキシフェニル)プロ
パンなどを始めとする種々のジアミン成分と、ピロメリ
ット酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などを始
めとする種々の酸無水物成分との重合反応によって得ら
れるポリアミド酸を溶液状態でフィルム状に成形し、こ
れを脱水閉環すなわちイミド化することによって得られ
る。
【0008】また、本発明に用いられるポリイミドフィ
ルムは、上記ポリアミド酸をイミド化させて得られるポ
リイミドに代えて、ポリアミドイミド、ポリエーテルイ
ミドなどの準イミド材料を成形して得られたフィルムを
用いることもでき、本発明におけるポリイミドフィルム
はこれらを含む概念である。更に、本発明に用いられる
ポリイミドフィルムは各種の充填剤や補強剤などを添加
して形成されたものであっても良く、なんら限定される
ものではない。
ルムは、上記ポリアミド酸をイミド化させて得られるポ
リイミドに代えて、ポリアミドイミド、ポリエーテルイ
ミドなどの準イミド材料を成形して得られたフィルムを
用いることもでき、本発明におけるポリイミドフィルム
はこれらを含む概念である。更に、本発明に用いられる
ポリイミドフィルムは各種の充填剤や補強剤などを添加
して形成されたものであっても良く、なんら限定される
ものではない。
【0009】得られたポリイミドフィルムに接着剤を付
与するのにあたり、ポリイミドフィルムとの接着性を良
くするために、そのポリイミドフィルムの片面又は両面
にはシラン系カップリング剤が塗布される。本発明にお
いては、シラン系カップリング剤として特にアミノシラ
ンが用いられる。より具体的に、本発明に用いられるア
ミノシランとして、N−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノ
プロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。
与するのにあたり、ポリイミドフィルムとの接着性を良
くするために、そのポリイミドフィルムの片面又は両面
にはシラン系カップリング剤が塗布される。本発明にお
いては、シラン系カップリング剤として特にアミノシラ
ンが用いられる。より具体的に、本発明に用いられるア
ミノシランとして、N−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノ
プロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。
【0010】シラン系カップリング剤であるアミノシラ
ンは溶剤に溶解させられて用いられる。溶剤はアミノシ
ランが溶解する溶剤であれば何でも良いが、好ましくは
メタノール、エタノールなどのアルコール類が良い。溶
剤に溶解させられたアミノシランの濃度は0.005〜
20重量%程度が好ましく、濃度が低い場合にはアミノ
シランによる接着性の改良がなされず、また、濃度が高
い場合にはポリイミドフィルムの表面にアミノシランの
皮膜が形成され、却って接着性が低下することになる。
なお、アミノシランの溶液に塗布時に発生する泡を消す
ための消泡剤などを添加することは一向にかまわない。
ンは溶剤に溶解させられて用いられる。溶剤はアミノシ
ランが溶解する溶剤であれば何でも良いが、好ましくは
メタノール、エタノールなどのアルコール類が良い。溶
剤に溶解させられたアミノシランの濃度は0.005〜
20重量%程度が好ましく、濃度が低い場合にはアミノ
シランによる接着性の改良がなされず、また、濃度が高
い場合にはポリイミドフィルムの表面にアミノシランの
皮膜が形成され、却って接着性が低下することになる。
なお、アミノシランの溶液に塗布時に発生する泡を消す
ための消泡剤などを添加することは一向にかまわない。
【0011】ポリイミドフィルムの表面にアミノシラン
を塗布する方法としては、ポリイミドフィルムをアミノ
シランの溶媒溶液中に浸漬したり、あるいはポリイミド
フィルムにアミノシランの溶媒溶液を液状又は霧状に吹
付けたり、あるいはアミノシランの溶媒溶液を含浸させ
たローラや刷毛などによって塗布するなどの方法があ
り、いずれの方法であっても良く、なんら限定されるも
のではない。ポリイミドフィルムに片面又は両面に塗布
されたアミノシランは溶媒の成分が蒸発するまで乾燥さ
せられる。
を塗布する方法としては、ポリイミドフィルムをアミノ
シランの溶媒溶液中に浸漬したり、あるいはポリイミド
フィルムにアミノシランの溶媒溶液を液状又は霧状に吹
付けたり、あるいはアミノシランの溶媒溶液を含浸させ
たローラや刷毛などによって塗布するなどの方法があ
り、いずれの方法であっても良く、なんら限定されるも
のではない。ポリイミドフィルムに片面又は両面に塗布
されたアミノシランは溶媒の成分が蒸発するまで乾燥さ
せられる。
【0012】次いで、アミノシランが塗布されたポリイ
ミドフィルムの表面に接着剤が被着された後、銅箔が接
着されて、FCCL(フレキシブル銅張積層板)が作製
される。ここで、接着剤としてはアクリル系、エポキシ
系、ポリアミド系、フェノール系、ポリイミド系、ゴム
系など、各種の接着剤を用いることができ、これら各種
の接着剤を単独で、あるいは種々の割合で溶剤とともに
混合したものを用いることができる。更に、本発明に用
いられる接着剤は必要に応じて硬化剤や硬化促進剤など
の添加剤を添加したものを用いることができる。
ミドフィルムの表面に接着剤が被着された後、銅箔が接
着されて、FCCL(フレキシブル銅張積層板)が作製
される。ここで、接着剤としてはアクリル系、エポキシ
系、ポリアミド系、フェノール系、ポリイミド系、ゴム
系など、各種の接着剤を用いることができ、これら各種
の接着剤を単独で、あるいは種々の割合で溶剤とともに
混合したものを用いることができる。更に、本発明に用
いられる接着剤は必要に応じて硬化剤や硬化促進剤など
の添加剤を添加したものを用いることができる。
【0013】接着剤はポリイミドフィルムの表面に直
接、均一に塗布されても良いが、通常は、保護フィルム
の表面に接着剤を均一に塗布して乾燥させた後、その保
護フィルムをポリイミドフィルムに加熱圧着してラミネ
ートし、その後、保護フィルムを剥離して接着剤層がポ
リイミドフィルムに転写される。次に、この接着剤層の
上に銅箔を配設して、加熱圧着し、FCCL(フレキシ
ブル銅張積層板)が作製されるのである。
接、均一に塗布されても良いが、通常は、保護フィルム
の表面に接着剤を均一に塗布して乾燥させた後、その保
護フィルムをポリイミドフィルムに加熱圧着してラミネ
ートし、その後、保護フィルムを剥離して接着剤層がポ
リイミドフィルムに転写される。次に、この接着剤層の
上に銅箔を配設して、加熱圧着し、FCCL(フレキシ
ブル銅張積層板)が作製されるのである。
【0014】なお、保護フィルムは接着剤の乾燥時やラ
ミネート時に軟化したり、変質したりしない程度の耐熱
性を有していればどのようなものであっても良いが、た
とえばポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
フィルム、あるいはポリプロピレンなどのポリオレフィ
ンフィルムが好ましい。また、銅箔はいかなる種類の銅
箔であっても良く、特に本発明においては、銅箔以外の
アルミニウム箔などの金属箔であっても良いのは言うま
でもない。
ミネート時に軟化したり、変質したりしない程度の耐熱
性を有していればどのようなものであっても良いが、た
とえばポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
フィルム、あるいはポリプロピレンなどのポリオレフィ
ンフィルムが好ましい。また、銅箔はいかなる種類の銅
箔であっても良く、特に本発明においては、銅箔以外の
アルミニウム箔などの金属箔であっても良いのは言うま
でもない。
【0015】次に、本発明に係る接着性を改良したポリ
イミドフィルムの実施例を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではなく、その他、
本発明はその趣旨を逸脱しない範囲内で、当業者の知識
に基づき種々なる改良、修正、変形を加えた態様で実施
し得るものである。
イミドフィルムの実施例を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではなく、その他、
本発明はその趣旨を逸脱しない範囲内で、当業者の知識
に基づき種々なる改良、修正、変形を加えた態様で実施
し得るものである。
【0016】実施例 1 まず、4,4−ジアミノジフェニルエーテルとピロメリ
ット酸二無水物から得られたポリイミドフィルム(アピ
カル25AH、鐘淵化学工業(株)社製)を用いた。一
方、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン(シランカ
ップリング剤KBE903、信越化学工業(株)社製)
をメタノールで溶解し、濃度0.01重量%、0.1重
量%、1重量%及び10重量%の4種類のγ−アミノプ
ロピルトリエトキシシランのメタノール溶液を作った。
次に、この4種類のメタノール溶液をそれぞれポリイミ
ドフィルムに塗布し、80℃で1分間乾燥させた後、そ
のポリイミドフィルムとパイララックス(アクリル系接
着剤、デュポン社製)とを180℃でラミネートした。
その後、さらに電解銅箔(35μm厚み、三井金属鉱業
(株)社製)と180℃でラミネートした後、180℃
で60分間、加熱処理を行ない、4種類のFCCL(フ
レキシブル銅張積層板)を作製した。
ット酸二無水物から得られたポリイミドフィルム(アピ
カル25AH、鐘淵化学工業(株)社製)を用いた。一
方、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン(シランカ
ップリング剤KBE903、信越化学工業(株)社製)
をメタノールで溶解し、濃度0.01重量%、0.1重
量%、1重量%及び10重量%の4種類のγ−アミノプ
ロピルトリエトキシシランのメタノール溶液を作った。
次に、この4種類のメタノール溶液をそれぞれポリイミ
ドフィルムに塗布し、80℃で1分間乾燥させた後、そ
のポリイミドフィルムとパイララックス(アクリル系接
着剤、デュポン社製)とを180℃でラミネートした。
その後、さらに電解銅箔(35μm厚み、三井金属鉱業
(株)社製)と180℃でラミネートした後、180℃
で60分間、加熱処理を行ない、4種類のFCCL(フ
レキシブル銅張積層板)を作製した。
【0017】このようにして作製したFCCL(フレキ
シブル銅張積層板)の接着性を評価した。接着性の評価
として90°剥離接着強度を用いた。接着強度測定法
は、FCCLから3cm×8cmの試験片を切り出し、3mm
のパターンを5本形成し、INSTRON TENSI
LE TESTERにて剥離角度90°、隔離速度50
mm/分で剥離の強度を測定した。n=5の測定値の平均
を接着強度とした。
シブル銅張積層板)の接着性を評価した。接着性の評価
として90°剥離接着強度を用いた。接着強度測定法
は、FCCLから3cm×8cmの試験片を切り出し、3mm
のパターンを5本形成し、INSTRON TENSI
LE TESTERにて剥離角度90°、隔離速度50
mm/分で剥離の強度を測定した。n=5の測定値の平均
を接着強度とした。
【0018】その評価結果を表1に示す。
【表1】
【0019】比較例 1 実施例1で用いた厚み25μmのポリイミドフィルムに
コロナ処理を施した。コロナ処理の条件は、W密度が2
00Wmin/ m2 であった。このコロナ処理を施したポリ
イミドフィルムを用いて、実施例1と同様にしてFCC
L(フレキシブル銅張積層板)を作製した。ただし、ポ
リイミドフィルムの表面に表面処理は施していない。得
られたFCCLについて、実施例1と同様にして接着性
を評価した。
コロナ処理を施した。コロナ処理の条件は、W密度が2
00Wmin/ m2 であった。このコロナ処理を施したポリ
イミドフィルムを用いて、実施例1と同様にしてFCC
L(フレキシブル銅張積層板)を作製した。ただし、ポ
リイミドフィルムの表面に表面処理は施していない。得
られたFCCLについて、実施例1と同様にして接着性
を評価した。
【0020】その評価結果を表2に示す。
【表2】
【0021】比較例 2 実施例1で用いた厚み25μmのポリイミドフィルムに
表面処理を施さないで実施例1と同様にしてFCCLを
作製した。得られたFCCLについて、実施例1と同様
にして接着性を評価した。その評価結果を表2に示す。
表面処理を施さないで実施例1と同様にしてFCCLを
作製した。得られたFCCLについて、実施例1と同様
にして接着性を評価した。その評価結果を表2に示す。
【0022】表1及び表2より明らかなように、本実施
例に示すシラン系カップリング剤を塗布したポリイミド
フィルムは接着性が大幅に改善されることが分かる。
例に示すシラン系カップリング剤を塗布したポリイミド
フィルムは接着性が大幅に改善されることが分かる。
【0023】比較例 3 実施例1で用いたポリイミドフィルムに、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン(シランカップリング
剤KBM403、信越化学工業(株)社製)の1重量%
メタノール溶液を塗布した後、実施例1と同様にして、
FCCLを作製した。このようにして作製したFCCL
の接着性を評価した。その評価結果を表3に示す。
キシプロピルトリメトキシシラン(シランカップリング
剤KBM403、信越化学工業(株)社製)の1重量%
メタノール溶液を塗布した後、実施例1と同様にして、
FCCLを作製した。このようにして作製したFCCL
の接着性を評価した。その評価結果を表3に示す。
【表3】
【0024】比較例 4 実施例1で用いたポリイミドフィルムに、γ−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン(シランカップリング剤KB
M573、信越化学工業(株)社製)の1重量%メタノ
ール溶液を塗布した後、実施例1と同様にして、FCC
Lを作製した。このようにして作製したFCCLの接着
性を評価した。その評価結果を表3に示す。
ロピルトリメトキシシラン(シランカップリング剤KB
M573、信越化学工業(株)社製)の1重量%メタノ
ール溶液を塗布した後、実施例1と同様にして、FCC
Lを作製した。このようにして作製したFCCLの接着
性を評価した。その評価結果を表3に示す。
【0025】以上の比較例3,4に示すように、実施例
1と比較すれば、シラン系カップリング剤を塗布したポ
リイミドフィルムにおいて、シラン系カップリング剤と
してアミノシランを用いることにより、ポリイミドフィ
ルムに良好な接着性を付与することができることが分か
る。
1と比較すれば、シラン系カップリング剤を塗布したポ
リイミドフィルムにおいて、シラン系カップリング剤と
してアミノシランを用いることにより、ポリイミドフィ
ルムに良好な接着性を付与することができることが分か
る。
【0026】
【発明の効果】以上のように本発明は、シラン系カップ
リング剤を塗布したポリイミドフィルムにおいて、特に
シラン系カップリング剤にアミノシランを用いることに
よって接着剤に影響を与えず、且つ接着性の優れたポリ
イミドフィルムを実現できるものである。
リング剤を塗布したポリイミドフィルムにおいて、特に
シラン系カップリング剤にアミノシランを用いることに
よって接着剤に影響を与えず、且つ接着性の優れたポリ
イミドフィルムを実現できるものである。
Claims (1)
- 【請求項1】 ポリイミドフィルムの両面又は片面に、
シラン系カップリング剤を塗布したポリイミドフィルム
において、シラン系カップリング剤がアミノシランであ
ることを特徴とする接着性を改良したポリイミドフィル
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5151159A JPH06336533A (ja) | 1993-05-27 | 1993-05-27 | 接着性を改良したポリイミドフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5151159A JPH06336533A (ja) | 1993-05-27 | 1993-05-27 | 接着性を改良したポリイミドフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06336533A true JPH06336533A (ja) | 1994-12-06 |
Family
ID=15512642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5151159A Withdrawn JPH06336533A (ja) | 1993-05-27 | 1993-05-27 | 接着性を改良したポリイミドフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06336533A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1614535A1 (en) | 2004-07-09 | 2006-01-11 | DuPont-Toray Company, Ltd. | Multi-layer polyimide films and flexible circuit substrates therefrom |
| US7452610B2 (en) | 2005-06-29 | 2008-11-18 | Du Pont Toray Company Limited | Multi-layer polyimide films and flexible circuit substrates therefrom |
| JP2009064872A (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-26 | Sharp Corp | ポリイミド樹脂表面への金属薄膜形成方法 |
| US8415024B2 (en) | 2005-04-07 | 2013-04-09 | Ube Industries, Ltd. | Process for producing polyimide film, and polyimide film |
| KR101451264B1 (ko) * | 2006-07-04 | 2014-10-15 | 신닛테츠 수미킨 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리이미드수지층의 표면개질방법 및 금속장 적층판의 제조방법 |
| WO2019099826A1 (en) * | 2017-11-17 | 2019-05-23 | Corning Incorporated | Direct graphene transfer and graphene-based devices |
| JP2020037265A (ja) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | 東洋紡株式会社 | ポリイミドフィルム積層体および、ポリイミドフィルム積層体の製造方法 |
| US11485673B2 (en) | 2017-08-24 | 2022-11-01 | Corning Incorporated | Glasses with improved tempering capabilities |
| US11643355B2 (en) | 2016-01-12 | 2023-05-09 | Corning Incorporated | Thin thermally and chemically strengthened glass-based articles |
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-
1993
- 1993-05-27 JP JP5151159A patent/JPH06336533A/ja not_active Withdrawn
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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