JPH06336558A

JPH06336558A - 化粧料

Info

Publication number: JPH06336558A
Application number: JP12732293A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Suzuki; 一弘鈴木; Kiyomi Tachibana; 清美橘
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 1993-05-28
Filing date: 1993-05-28
Publication date: 1994-12-06

Abstract

(57)【要約】【目的】各種の液体に対し良好かつ安定な分散性を有
し、かつ撥水、撥油性などの特性を有する処理粉体を配
合した品質の良い化粧料提供する。【構成】粉体をラジカル重合性基を有するシランカップ
リング剤で処理した後、該ラジカル重合性基に一種又は
二種以上のラジカル重合性単量体を重合させることによ
り粉体表面に重合体層を形成してなる処理粉体を配合し
た化粧料である。粉体を親水性液体に分散させる場合は
ラジカル重合性単量体として親水性単量体を用い、親油
性液体に分散させる場合は親油性単量体を用いる。ま
た、パ−フルオロ基を有する単量体を用いると、処理粉
体に撥水、撥油性を付与できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、表面に重合体層を有す
る処理粉体を配合してなる化粧料に関し、更に詳しくは
各種液体に対して分散性が良好な処理粉体を配合してな
る化粧料に関する。また、撥水、撥油性等の特性を付与
した処理粉体を配合してなる化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧料には、酸化チタン、タルク、マイ
カ、有機粉末、顔料等の種々の粉体が配合される。これ
ら粉体は各種の液体に分散させて用いる場合も多い。し
かして、粉体をそのまま液体に分散させたのでは分散安
定性に欠けるので、従来から種々の手段が試みられてい
る。例えば、粉体を電解質と共に水に分散させる方法、
粉体を界面活性剤と共に水に分散させる方法、親油化し
た粉体を油に分散させる方法、親油化した粉体を界面活
性剤と共に水に分散させる方法、粉体を微粒子化して水
や油に分散させる方法などが提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記の従来法において
は、例えば界面活性剤を使用する分散方法は、界面活性
剤が肌を刺激したり、べたつき感があったり、耐水性を
低下させたりするので、化粧料の観点からは好ましくな
く、また他の分散方法も、ケ−キングし易かったり、凝
集しやすかったり、経時的安定性が劣ったりして、必ず
しも好結果は得られていない。本発明は、化粧料に配合
する粉体について、界面活性剤を用いなくても、また電
解質が配合されても、各種の分散媒に対応して良好に分
散できる処理粉体を提供し、それを配合することによっ
て、高品位の化粧料を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、化粧料用
粉体について、これらを液体に分散させる方法に関し種
々検討した結果、粉体表面に重合体層を形成させること
によって、粉体同士の接近を阻害し、もって安定な分散
が行えることに注目し本発明を完成した。また上記の重
合体層を撥水、撥油性などの特性を持つ重合体で形成さ
せて、処理粉体にこれらの特性を付与して化粧料に配合
することを見い出し本発明を完成した。

【０００５】すなわち、本発明は、ラジカル重合性基を
もつシランカップリング剤で処理した後、該ラジカル重
合性基に一種又は二種以上のラジカル重合性単量体を重
合させてなる、表面に重合体層を有する処理粉体を配合
することを特徴とする化粧料である。

【０００６】本発明について更に詳しく説明する。本発
明における処理粉体は、まず粉体の表面にラジカル重合
性基をもつシランカップリング剤を結合させ、次いでラ
ジカル重合性単量体で処理して上記のラジカル重合性基
にラジカル重合性単量体を重合させることにより調製す
る。この処理粉体の表面には重合体層が形成されてい
る。この処理粉体の調製について更に説明する。まず粉
体をラジカル重合性基をもつシランカップリング剤で処
理する。本発明で使用するラジカル重合性基をもつシラ
ンカップリング剤は、下記の一般式（１）で示される。

【０００７】

【化１】

【０００８】〔式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃、Ｒ²は炭素数
１〜８の２価の炭化水素基、Ｘはハロゲン元素、炭素数
１〜５のアルコキシ基又は炭素数１〜３のアルキル基
（但し、Ｘが全てアルキル基の場合を除く）、ａは１、
２又は３を表す。〕このシランカップリング剤を例示すると次の如きもので
ある。

【０００９】

【化２】ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ
(ＯＣＨ₃)₃ ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ(ＣＨ₃)
(ＯＣＨ₃)₂ ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃

【００１０】このラジカル重合性基をもつシランカップ
リング剤で粉体を処理するには、粉体の処理方法として
それ自体公知の方法で行うことができる。すなわち、粉
体を撹拌しながら、シランカップリング剤をスプレ−等
で均一に直接添加する方法、粉体を適切な溶媒でスラリ
−状となし、これにシランカップリング剤もしくはその
溶液を添加する方法などで行うことができる。この時
の、シランカップリング剤の必要処理量は、〔粉体重量
（ｇ）×粉体の比表面積（ｍ²／ｇ）〕／シランカップ
リング剤の最少被覆面積（ｍ²／ｇ）で算出できるが、
これに限定されるものではない。斯くの如くして処理し
た粉体は、シランカップリング剤が結合し、表面にラジ
カル重合性基が存在する粉体となる。

【００１１】次に、上記表面にラジカル重合性基が存在
する粉体を、ラジカル重合性単量体で該ラジカル重合性
基に重合反応させて、表面に重合体の高分子層を有する
本発明の処理粉体を得る。このラジカル重合性単量体と
しては、基本的には処理粉体を分散させようとする分散
媒が親水性液体の場合には主に親水性単量体を、また分
散媒が親油性液体の場合には主に親油性単量体を用い
る。そして、親油性単量体を用いた場合には、処理粉体
は分散性が良くなるばかりでなく、耐水性が付与され
る。また、処理粉体に撥水、撥油性を付与したい場合に
は、粉体表面で重合させる重合体として撥水、撥油性単
量体を用いる。このようにラジカル重合性単量体の選択
によって、処理粉体に分散安定性以外に種々の性質を付
与することができ、したがって、この処理粉体を配合す
ることによって化粧料に種々の性質を付与することがで
きる。これらの単量体の選択は、化粧料の用途に応じ適
宜行われ、特に限定されるものではない。

【００１２】本発明で用いる親水性単量体としては、ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレ−ト等のヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレ−ト；ポリエチレングリコ−ルモノ（メ
タ）アクリレ−ト等のポリアルキレングリコ−ルのモノ
（メタ）アクリレ−ト；末端がメチル基等のアルキル基
で封鎖されたポリアルキレングリコ−ルのモノ（メタ）
アクリレ−ト；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルア
セトアミド；Ｎ−ビニルピロリドン；グルコシルエチル
（メタ）アクリレ−ト等の糖誘導体；（メタ）アクリロ
キシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、（メタ）アクリロキシヒドロキシプロピルトリエ
チルアンモニウムブロマイド等の（メタ）アクリル酸と
トリアルキルアミンのエピハロヒドリン四級化合物から
誘導される単量体；ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレ−ト又はジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミド等の（メタ）アクリル酸のアミン誘導体又は（メ
タ）アクリルアミドのアミン誘導体もしくはこれらを酸
にて中和した中和物、ハロゲン化アルキルにて四級化し
た誘導体、ハロゲン化脂肪酸エステルにて四級化した誘
導体、アルキル硫酸にて変性した誘導体；（メタ）アク
リル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、ク
ロトン酸等の不飽和カルボン酸；不飽和多塩基酸無水物
とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−トとのハ−フ
エステル；アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸等の
スルホン酸基を有する単量体；（メタ）アクリル酸のア
ミン誘導体又は（メタ）アクリルアミドのアミン誘導体
をハロゲン化脂肪酸塩で変性することによって得られる
両性単量体等が挙げられる。

【００１３】また、親油性単量体としては、メチル（メ
タ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、オク
チル（メタ）アクリレ−ト、ベヘニル（メタ）アクリレ
−ト、オレイル（メタ）アクリレ−ト、スチロ−ルと
（メタ）アクリル酸とのエステル等の炭素数１〜３０の
飽和又は不飽和の、直鎖状、分岐鎖状、環状のアルキル
又はアリ−ル（メタ）アクリレ−ト、あるいはその水素
元素の全て又は一部がハロゲン元素で置換された、ハロ
ゲン化アルキル又はアリ−ル（メタ）アクリレ−トやパ
−フルオロアルキル（メタ）アクリレ−ト、スチレン、
置換スチレン、酢酸ビニル等が挙げられる。また、一般
的にマクロモノマ−と総称されるものの中で、末端にラ
ジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン、ポリ
エステル等も親油性単量体として使用される。

【００１４】また、撥水、撥油性単量体としては、（パ
−）フルオロアルキル（メタ）アクリレ−ト等の（パ
−）フルオロ基を有する単量体等が挙げられる。これら
の単量体を用いて粉体の表面に重合体層を形成した場合
は、撥水、撥油性が付与された処理粉体が得られる。こ
の処理粉体を配合した化粧料は、特に肌に塗布した時、
汗や皮脂に対する分散性が良く、長時間凝集することの
ない、きれいな化粧膜を維持できる特性を有する。

【００１５】また使用量は少量に限定されるが、重合鎖
をより多く粉体表面にグラフトする目的から（ポリ）エ
チレングリコ−ルのジ（メタ）アクリレ−トのような
（ポリ）アルキレングリコ−ルのジ（メタ）アクリレ−
ト、グリセリントリ（メタ）アクリレ−ト、トリメチロ
−ルプロパントリ（メタ）アクリレ−ト、アリル化糖類
等も使用できる。上記単量体の内で、イオン性を有する
アニオン性、カチオン性、両性の単量体は、イオン性単
量体の形で重合しても、又、その前駆体の形で重合しそ
の後にイオン性を付与してもどちらでもかまわない。

【００１６】シランカップリング剤が結合した粉体表面
のラジカル重合性基にラジカル重合性単量体を重合或い
は共重合させるには、従来公知の方法が採用できるが、
ラジカル重合性基を有するシランカップリング剤で処理
した粉体を均一に分散できる溶媒中で、溶液重合させる
と良い結果が得られる。これによって、粉体表面に重合
体層が形成される。

【００１７】本発明における処理粉体の調製に用いる粉
体としては、通常化粧料に使用されるものであれば、特
に制限はされない。具体例としては、タルク、マイカ、
カオリン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カル
シウム、無水ケイ酸、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化
鉄、黒酸化鉄、グンジョウ、コンジョウ、タ−ル色素、
天然色素、雲母チタン、酸化鉄雲母チタン、オキシ塩化
ビスマス、ナイロンパウダ−、ウ−ルパウダ−、シルク
パウダ−、結晶セルロ−ス等が挙げることができる。

【００１８】本発明の処理粉体は、その表面に重合体層
が存在するので、溶媒に分散させたとき、粉体同士の接
近が阻害され、分散安定性が良くなる。したがって、界
面活性剤を使用しなくても分散することができ、電解質
が配合されていてもその分散は安定である。本発明にお
ける処理粉体の化粧料への配合量は０．１〜９９．９％
である。

【００１９】本発明の化粧料には、本発明の効果を損わ
ない範囲で、前記処理粉体の他、通常の化粧料に用いら
れる水性成分、粉体、界面活性剤、油剤、保湿剤、アル
コ−ル類、ｐＨ調整剤、防腐剤、色素、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、増粘剤、香料、美容成分等を必要に応じて
適宜配合することができる。

【００２０】本発明の化粧料としては、例えば乳液、ク
リ−ム、化粧水、美容液、クレンジング、パック、洗浄
料、ファンデ−ション、ほほ紅、アイシャドウ、口紅、
マニキュア等が挙げられる。これら化粧料は、常法に従
って製造することができる。

【００２１】

【実施例】以下に、参考例として本発明で用いる処理粉
体を、また、実施例として該処理粉体を配合した化粧料
を、比較例として該処理粉体を配合しないものを示し、
本発明を更に詳しく説明する。参考例１．酸化チタン〔チタンＣＲ−５０（石原産業社
製）〕１００ｇをメチルアルコ−ル２００ｇに分散さ
せ、さらにビ−ズミル処理を行って酸化チタンの分散液
を得た。この分散液に、次式、

【００２２】

【化３】ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ
(ＯＣＨ₃)₃

【００２３】で示されるラジカル重合性基を有するシラ
ンカップリング剤１０ｇを添加し、常圧下で３時間還流
させた。その後メチルアルコ−ルを留去させ、さらに１
１０℃で５分間乾燥した。得られた粉体をトルエン３０
０ｇに分散しビ−ズミル処理を行った後、窒素ガスをバ
ブリングさせながら１０５℃で撹拌下、エチルアクリレ
−ト１４ｇ、メタクリル酸６ｇ、アゾビスイソブチロニ
トリル０．８ｇ及びトルエン２００ｇからなる混合溶液
を滴下し共重合反応を行なわせた。滴下後さらに２時間
共重合させた後、放冷し、沈降する粉体を濾別した。こ
のものをトルエンで３回洗浄し、残存するモノマ−を除
去した後、減圧乾燥して処理粉体Ａを得た。

【００２４】参考例２．酸化チタン〔微粒子酸化チタン
ＭＴ−５００ＳＡ（テイカ社製）〕２０ｇをメチルアル
コ−ル２６０ｇに分散し、さらに超音波分散を３０分間
行った。この分散液に、次式、

【００２５】

【化４】ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ
(ＣＨ₃)(ＯＣＨ₃）₂

【００２６】で示されるシランカップリング剤３ｇを添
加し、常圧下で３時間還流させた後メチルアルコ−ルを
減圧留去し、１０５℃で１０分間乾燥した。これをトル
エン２００ｇ中に分散させ、超音波処理を行ったのち、
次式、

【００２７】

【化５】ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ
(ＣＨ₃)₂−〔ＯＳｉ(ＣＨ₃)₂〕₂₅ＯＳｉ(ＣＨ₃)₃

【００２８】で示されるシリコ−ンマクロモノマ−４．
５ｇ、メチルメタクリレ−ト３．５ｇ、ｎ−ブチルメタ
クリレ−ト１ｇ、２−エチルヘキシルアクリレ−ト１ｇ
及びｔ−ブチルパ−オキシ−２−エチルヘキサノエ−ト
０．２ｇを添加し、窒素ガスをバブリングさせながら１
００℃で共重合を行った。冷後、メチルアルコ−ルを添
加して沈澱物を濾別し、メチルアルコ−ルで洗浄したの
ち乾燥して処理粉体Ｂを得た。

【００２９】参考例３．平均粒径５μｍのタルク１００
ｇを、酢酸でｐＨ４に調整した水２５０ｇに分散し、さ
らにビ−ズミルで２０分間処理して分散液を得た。これ
に参考例１で使用したラジカル重合性基を有するシラン
カップリング剤を５％含む酢酸酸性水溶液１００ｇを添
加し、撹拌下で２時間反応させた。その後Ｃａ（ＯＨ）
₂で中和し、粉体を濾別し、ハイドロキノンを５０ｐｐ
ｍ含有する水で水洗後、１１０℃で５分間乾燥した。上
記処理したタルクをトルエン１Ｋｇに超音波分散し、こ
の分散液に、窒素ガスをバブリングさせながら、９０℃
で、エチルアクリレ−ト１２ｇ、メタクリル酸６．２
ｇ、ヒドロキシプロピルアクリレ−ト０．５ｇ、アゾビ
スイソブチロニトリル０．５ｇ及びトルエン２００ｇか
らなる溶液を滴下し共重合を行った。沈澱物を濾取し、
トルエン洗浄を３回行い、乾燥し、処理粉体Ｃを得た。

【００３０】参考例４、５、６．参考例１と同条件で、
ベンガラ、黄酸化鉄及び黒酸化鉄をそれぞれ処理し、処
理粉体Ｄ、Ｅ及びＦを得た。

【００３１】実施例１．ファンデ−ション（界面活性剤なし）（処方）（重量％）１処理粉体Ａ８．０２処理粉体Ｄ０．２８３処理粉体Ｅ１．２５４処理粉体Ｆ０．０８５処理粉体Ｃ４．０６精製水２２．０７トリエタノ−ルアミン１．５８カルボキシビニルポリマ− ０．４９メチルセルロ−ス０．０８１０精製水４０．０１１トリエタノ−ルアミン０．０５１２ワセリン０．２１３ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）０．４１４トリエタノ−ルアミン０．３５１５ジプロピレングリコ−ル８．０１６防腐剤適量１７精製水残量

【００３２】（製法）Ｉ．１〜６を混合し、ロ−ルミルで処理した後、７を
添加した。 II．８〜１１を７０℃で均一混合した。 III．１２と１３を７０℃で均一混合した。 IV． IIIをIIに強撹拌下で添加した後、１４〜１６を
添加し、冷却した。Ｖ． IVにＩと１７を添加して製品とした。斯くして得られた実施例１のファンデ−ションは、各粉
体の分散が良好で、カルボキシビニルポリマ−のような
高分子電解質が存在しても粉体凝集を起こさないもので
あった。また、皮膚刺激もないものであった。

【００３３】比較例１．ファンデ−ション（界面活性剤なし）（処方）（重量％）１酸化チタン〔チタンＣＲ−５０（石原産業社製）〕８．０２ベンガラ０．２８３黄酸化鉄１．２５４黒酸化鉄０．０８５タルク４．０６精製水２２．０７トリエタノ−ルアミン１．５８カルボキシビニルポリマ− ０．４９メチルセルロ−ス０．０８１０精製水４０．０１１トリエタノ−ルアミン０．０５１２ワセリン０．２１３ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）０．４１４トリエタノ−ルアミン０．３５１５ジプロピレングリコ−ル８．０１６防腐剤適量１７精製水残量

【００３４】（製法）実施例１と同じ。比較例１のファ
ンデ−ションは、工程 IVの時点で粉体の凝集が発生し
た。

【００３５】実施例２．日焼止め乳液（処方）（重量％）１処理粉体Ｂ５．０２オクタメチルシクロテトラシロキサン７．０３メチルポリシロキサン混合物〔ＫＳＧ−１７（信越化学工業社製）〕１．０４ジメチルポリシロキサン〔ＫＥ−７６ＢＳ（信越化学工業社製）〕０．６５ジメチコンコ−ポリオ−ル（ＨＬＢ４．５）１．２６メチルフェニルポリシロキサン１．５７紫外線吸収剤３．０８エチルアルコ−ル２０．０９精製水残量

【００３６】（製法）Ｉ．１〜７を混合し、ロ−ルミル処理した。 II．８と９を混合した。 III．ＩにIIを添加しつつ強撹拌し、Ｗ／Ｏ型の乳液と
なし、製品を得た。斯くして得られた実施例２の日焼止め乳液は、微粒子酸
化チタンの分散が非常に良好で経時的な凝集も観察され
ない優れたものであった。

【００３７】比較例２．日焼止め乳液（処方）（重量％）１シリコン処理微粒子酸化チタン＊５．０２オクタメチルシクロテトラシロキサン７．０３メチルポリシロキサン混合物〔ＫＳＧ−１７（信越化学工業社製）〕１．０４ジメチルポリシロキサン〔ＫＥ−７６ＢＳ（信越化学工業製）〕０．６５ジメチコンコ−ポリオ−ル（ＨＬＢ４．５）１．２６メチルフェニルポリシロキサン１．５７紫外線吸収剤３．０８エチルアルコ−ル２０．０９精製水残量＊シリコン処理微粒子酸化チタン：酸化チタン〔微粒子
酸化チタンＭＴ−５００ＳＡ（テイカ社製）〕２０ｇを
イソプロピルアルコ−ル４０ｇに分散し、さらに超音波
分散を３０分間行ない、この分散液にメチルハイドロジ
ェンポリシロキサン０．４ｇを添加し、常圧下でイソプ
ロピルアルコ−ルを加熱留去させ、さらに１２０℃で１
時間、混合撹拌して得た。

【００３８】（製法）実施例２と同じ製法で製造した。
かくして得られた比較例２の日焼け止め乳液は、経時的
に酸化チタンの軟凝集物が観察された。

【００３９】参考例７．酸化チタン（ルチル型；一次粒
径０．２５μｍ）５０ｇ、マイカ５０ｇ、タルク５０ｇ
及び着色顔料１０ｇをヘンシェルミキサ−で均一に混合
した後、１５０℃、２ｍｍＨｇの条件下で６時間乾燥を
行った。この混合物１００ｇを脱水ピリジン２００ｇ中
に超音波分散した。この分散液を撹拌しつつ、次式、

【００４０】

【化６】ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃

【００４１】で示されるラジカル重合性基を有するシラ
ンカップリング剤４ｇ及びモノメチルハイドロキノン１
００ｐｐｍを含む脱水ピリジン３６ｇの混合溶液を滴下
した。その後、ハイドロキノン１００ｐｐｍを含む水で
粉体の洗浄を数回行い、濾別後１０５℃で５分間乾燥を
行った。この粉体５０ｇをメチルイソブチルケトン１０
０ｇ中に分散し、この分散液に、次式、

【００４２】

【化７】ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ
(ＣＨ₃)₂−〔ＯＳｉ(ＣＨ₃)₂〕₂₅ＯＳｉ(ＣＨ₃)₃

【００４３】で示されるシリコ−ンマクロモノマ−０．
５ｇ、メチルメタクリレ−ト１ｇ、パ−フルオロメチル
メタクリレ−ト１ｇ、メチルイソブチルケトン２５ｇ及
びアゾビスイソブチロニトリル０．２ｇの混合物を撹拌
下、窒素ガスをバブリングさせながら１００℃の条件下
で滴下した。冷後、メチルアルコ−ルを注入して粉体を
３回洗浄し乾燥後処理粉体Ｇを得た。

【００４４】実施例３．二層型リキッドファンデ−ション（処方）（重量％）１処理粉体Ｇ１１．０２１．３−ブチレングリコ−ル１２．０３エチルアルコ−ル３．０４無水ケイ酸０．２５ジプロピレングリコ−ル５．０６防腐剤適量７精製水残量

【００４５】（製法）Ｉ．１〜３を混合し、ロ−ルミル処理した。 II．４〜７を均一混合した。 III．ＩをIIに添加し、均一混合して製品とした。この実施例３の二層型リキッドファンデ−ションは、振
とう時の粉体分散が非常に容易で、分散する粉体も微細
で、汗や皮脂による肌上での凝集や色沈みがなく、安定
性も高い、優れたものであった。

【００４６】比較例３実施例３の処理粉体Ｇの代りに酸化チタン５０ｇ、マイ
カ５０ｇ、タルク５０ｇ、着色顔料１０ｇの混合粉砕物
１１重量％を使用した以外は実施例３と同様にして二層
型リキッドファンデ−ションを製造した。比較例３の二
層型リキッドファンデ−ションは、振とう時の粉体分散
が困難で、特に長時間の放置でその傾向が激しい。ま
た、分散する粉体も粗大であった。

【００４７】参考例８．酸化チタン〔チタンＰ−２５
（日本アエロジ−ル社製）〕５０ｇをｐＨ４の酢酸酸性
水溶液４５０ｇにビ−ズミルを用いて分散した。この分
散液に、参考例１で用いたラジカル重合性基を含むシラ
ンカップリング剤４ｇをｐＨ４の酢酸酸性水溶液３９６
ｇに溶解したものを添加し、２時間放置後、アンモニア
水を用いてｐＨ６に調整した。凝集、沈降する粉体を分
取し、水洗後１０５℃で５分間乾燥を行った。この粉体
４０ｇをベンゼン２００ｇにビ−ズミルを用いて分散
し、アクリル酸３２ｇ、トリメチロ−ルプロパントリメ
タクリレ−ト２．８ｇ、アゾビスイソブチロニトリル
０．５ｇ及びベンゼン７０ｇの混合物を加え、窒素ガス
中で５Ｋｇ／ｃｍ²の圧力下で８０℃、１２時間重合反
応を行った。反応後、ベンゼンを揮散して得られる白色
粉体をエチルアルコ−ルで洗浄したのち、乾燥して処理
粉体Ｈを得た。

【００４８】実施例４．日焼け止め化粧水（処方）（重量％）１処理粉体Ｈ２．０２ジプロピレングリコ−ル１０．０３エチルアルコ−ル５．０４クエン酸０．１５クエン酸ナトリウム０．１５６色素０．１５７ポリエチレングリコ−ル(ｎ＝20000) ０．１８アンモニア水０．０８９精製水残量

【００４９】（製法）Ｉ．１〜３及び９を均一混合し、コロイドミル処理を
２回行い、８を添加し、さらにコロイドミル処
理を２回行った。 II．Ｉに４〜７を添加して、製品を得た。この実施例４の日焼け止め化粧水は、粉体の分散が非常
に良好で、透明性も高く、紫外線カット効果に優れたも
のであった。

【００５０】参考例９．（重量％）１酸化チタン（ルチル型）４２．０２酸化チタン（アナタ−ゼ型）６．０３ベンガラ２．４４黄酸化鉄６．０５アンバ− ３．０６黒酸化鉄０．２７マイカ０．４８タルク３０．０を、ｐＨの酢酸酸性水溶液２１０ｇとメチルアルコ−ル
１００ｇとの混合溶液に、ビ−ズミルを用いて分散し、
この分散液に、次式、

【００５１】

【化８】ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ
(ＯＣＨ₃)₃

【００５２】で示されるラジカル重合性基を含むシラン
カップリング剤１５ｇ、ｐＨ４の酢酸酸性水溶液６８５
ｇ及びメチルアルコ−ル３００ｇを混合し２時間撹拌し
たものを加え、均一に混合撹拌したのち、沈澱を濾取
し、一回水洗風乾後、１０５℃で５分間乾燥を行った。
得られた粉体３０ｇを、ベンゼン２００ｇに超音波分散
した。この分散液に、アクリル酸１０ｇ、トリメチロ−
ルプロパントリメタクリレ−ト１ｇ、Ｎ，Ｎ’−アゾ
ビスイソブチロニトリル０．２ｇ及びベンゼン７０ｇの
混合溶液を加えて、耐圧容器に入れ、撹拌しつつ、５℃
に保ちながら窒素ガスを１０分間バブリングし、その後
窒素ガスで５Ｋｇ／ｃｍ²に加圧し、８０〜８２℃で６
時間重合反応を行った。冷後、固形分を分取し、乾燥、
粉砕後、ベンゼンで２回洗浄し、風乾して処理粉体Ｉを
得た。

【００５３】実施例５．油中水型リキッドファンデ−ションの製造例参考例９で得た処理粉体Ｉ２５ｇと精製水２５ｇとを
均一混合し、トリエタノ−ルアミンを用いてｐＨ７に調
整した分散液５０ｇに、１，３−ブチレングリコ−ル１
０ｇ、エチルアルコ−ル５ｇ、無水ケイ酸〔エロジ−ル
３００（日本アエロジ−ル社製）〕０．１ｇ、キサンタ
ンガム０．０５ｇ及び精製水４．８５ｇを加え水相をつ
くった。別に、ジメチルポリシロキサン〔ＫＦ−９６Ａ
６ｃｓ（信越化学工業社製）〕２０ｇ、ジメチコンコ
−ポリオ−ル（ＨＬＢ４．５）３ｇ及び部分架橋型シ
リコ−ン樹脂〔ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）〕７
ｇを均一混合し油相をつくった。上記の水相を油相に添
加しつつ、強撹拌し、油中水型リキッドファンデ−ショ
ンを得た。この油中水型リキッドファンデ−ションは、
安定性の高い、優れたものであった。

【００５４】参考例１０．（重量％）１酸化チタン（ルチル型）４０．０２酸化チタン（アナタ−ゼ型）６．０３ベンガラ２．５４黄酸化鉄６．０５アンバ− ３．０６黒酸化鉄０．２７セリサイト１７．５８雲母チタン２．０９タルク２２．８を、メチルアルコ−ル４００ｇ中にビ−ズミルを用いて
分散し、これに次式

【００５５】

【化９】ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ
(ＯＣＨ₃)₃

【００５６】で示されるラジカル重合性基を含むシラン
カップング剤１２ｇ及びメチルアルコ−ル１００ｇの溶
解液を加え、メチルアルコ−ル沸点で２時間還流したの
ち、メチルアルコ−ルを留去し、さらに１１０℃で５分
間乾燥を行なった。得られた粉体をメチルイソブチルケ
トン２００ｇに分散し、これにパ−フルオロアルキル
（Ｃ＝３〜８）メタクリレ−ト８ｇ、Ｎ−ビニルピロリ
ドン１．２ｇ、Ｎ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリル
０．７５ｇ、メチルイソブチルケトン５０ｇの混合溶液
を１００℃で窒素ガスをバブリングしつつ滴下した。滴
下終了後さらに１１０℃で２時間反応を行ない、その後
粉体を３回メチルアルコ−ル洗浄し処理粉体Ｊを得た。

【００５７】実施例６．ファンデ−ション（処方）（重量％）１処理粉体Ｊ８３．０２球状ナイロン粉末２．０３スクワラン１０．０４ペンタエリスリト−ルロジン酸エステル２．０５ポリイソブチレン２．０６ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）１．０（製法）Ｉ．１、２を混合して粉砕した。 II．３〜６を加熱しながら均一に混合した。 III．ＩにIIを添加し、均一に混合した。 IV． IIIを粉砕し、適量をプレス成型し、パウダ−フ
ァンデ−ションとした。実施例６のパウダ−ファンデ−ションは、肌に塗布した
時汗や皮脂による色沈みがなく、また凝集や化粧くずれ
のない優れたものであった。

【００５８】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の化粧料にお
いては、ラジカル重合性基を有するシランカップリング
剤で処理した後、該ラジカル重合性基に一種又は二種以
上のラジカル重合性単量体を重合させその表面に重合体
層を形成させた処理粉体を配合したので、界面活性剤等
の分散剤を使用しなくても、各種の化粧料中に粉体を安
定に分散させることができ、界面活性剤による刺激やべ
たつきのない良品質の化粧料を得ることができる。この
分散性は電解質が存在していても安定である。また、ラ
ジカル重合性単量体として、親油性単量体を用いた場合
は、処理粉体に耐水性を付与することができ、パ−フル
オロ基を有する単量体を用いた場合は処理粉体に撥水、
撥油性を付与することができるので、これらの処理粉体
を選択配合することによって、処理粉体の特性を生かし
た化粧料を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ラジカル重合性基をもつシランカップリン
グ剤で処理した後、該ラジカル重合性基に一種又は二種
以上のラジカル重合性単量体を重合させてなる、表面に
重合体層を有する処理粉体を配合することを特徴とする
化粧料。