JPH06340720A - 熱的に架橋し得る親水性共重合体およびその複製における使用 - Google Patents

熱的に架橋し得る親水性共重合体およびその複製における使用

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JPH06340720A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】酸性および塩基性側基およびＮ−ブトキシメチ
ルカルバモイルを備えた重合体鎖からなる、熱的に架橋
し得る親水性共重合体、およびこれらの共重合体を、平
版印刷版を親水性化するための使用方法。 【効果】熱的架橋の後、この親水性共重合体は、親水性
化すべき基材の表面から最早洗い流されない。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、酸性および塩基性側基を有する
重合体鎖からなる、熱的に架橋し得る親水性共重合体、
およびこれらの共重合体の、平版印刷版を親水性化する
ための使用に関する。
【０００２】オフセット印刷版を製作するには、好適な
層支持体の片側または両側に感光性層（レジスト層）を
施し、この層を使用して、印刷画像を写真機械的製法に
より作製する。印刷画像の作製後、この層支持体は印刷
する画像区域を支持し、同時に、画像の無い区域（非画
像区域）に平版印刷過程のための親水性の画像背景を形
成する。
【０００３】そのために、平版印刷版の製造に好適な、
感光層用の層支持体は、次の様な必要条件を満たしてい
なければならない。 − 層支持体に塗布した感光層の、露光後に比較的より
可溶性になる部分は、現像工程において、支持体から容
易に除去され、残留物を残さずに非画像区域を形成でき
なければならない。 − 非画像区域で裸のまま残る支持体は、平版印刷作業
中、水を迅速に、且つ長時間保持し、油性の印刷インク
に対して十分な反発作用を示す様に、水に対する高い親
和力を有する、すなわち強い親水性を有していなければ
ならない。 − 感光層は層支持体に対する十分な密着性を示し、そ
の層の露光および現像後に残る印刷する部分も、長い印
刷寿命を達成するために、十分強力に密着していなけれ
ばならない。
【０００４】その様な層支持体用の原材料としては、ア
ルミニウム、鋼、銅、黄銅、または亜鉛のホイル、ある
いはプラスチックフィルムまたは紙がある。これらの原
材料は、粗粒化、つや消しクロムめっき、表面酸化およ
び／または中間層塗布などの適当な処理により、オフセ
ット印刷版用の層支持体に転換される。現在オフセット
印刷版用に最も頻繁に使用されている基材であるアルミ
ニウムは、その表面を、公知の方法、例えば乾式ブラシ
処理、湿式ブラシ処理、砂吹き、化学的および／または
電気化学的処理、またはそれらの処理の組合わせにより
粗くする。耐摩耗性を高めるために、この様にして粗く
した基材をさらに陽極酸化して薄い酸化物層を形成する
ことができる。
【０００５】実際には、支持体材料、特に陽極酸化した
アルミニウム支持体材料は、層の密着性を改良し、親水
性を高め、および／または感光層の現像性を改善するた
めに、感光層を塗布する前にさらに処理することが多
い。その様な処理は、例えば次のような方法により行わ
れる。
【０００６】ＤＥ−Ｃ−９０７，１４７（＝ＵＳ−Ａ−
２，７１４，０６６）、ＤＥ−Ｂ−１，４７１，７０７
（＝ＵＳ−Ａ−３，１８１，４６１およびＵＳ−Ａ−
３，２８０，７３４）またはＤＥ−Ａ−２，５３２，７
６９（＝ＵＳ−Ａ−３，９０２，９７６）は、陽極酸化
してあってもよいアルミニウムからなる印刷版用の支持
体材料を親水性化するための方法を記載している。これ
らの方法では、電流を使用して、または使用せずに、ケ
イ酸ナトリウムの水溶液で材料を処理する。
【０００７】ＤＥ−Ａ−１，１３４，０９３（＝ＵＳ−
Ａ−３，２７６，８６８）およびＤＥ−Ｃ−１，６２
１，４７８（＝ＵＳ−Ａ−４，１５３，４６１）は、ポ
リビニルホスホン酸、またはビニルホスホン酸、アクリ
ル酸および酢酸ビニル系の共重合体を使用して、陽極酸
化してあってもよいアルミニウムからなる印刷版用の支
持体材料を親水性化するための方法を記載している。こ
れらの化合物の塩の使用も記載されているが、詳細には
明記されていない。
【０００８】ＤＥ−Ｂ−１，３００，４１５（＝ＵＳ−
Ａ−３，４４０，０５０）では、チタン、ジルコニウム
またはハフニウムの複合体フッ化物を使用して、印刷版
用支持体材料上の酸化アルミニウム層をさらに親水性化
している。
【０００９】特に良く知られているこれらの親水性化方
法とは別に、例えば、下記の重合体がこの用途に開示さ
れている。
【００１０】ＤＥ−Ｂ−１，０５６，９３１は、印刷版
用の感光層に使用する、アルキルビニルエーテルおよび
無水マレイン酸の線状共重合体を開示している。さら
に、無水マレイン酸成分がアンモニア、アルカリ金属水
酸化物またはアルコールと部分的または完全に反応して
いる共重合体も記載されている。
【００１１】ＤＥ−Ｂ−１，０９１，４３３では、印刷
版用の金属製支持体材料をフィルム形成性有機重合体、
例えばアルミニウム支持体の場合はポリメタクリル酸ま
たはナトリウムカルボキシメチルセルロースまたはナト
リウムヒドロキシエチルセルロース、あるいはマグネシ
ウム支持体の場合はメチルビニルエーテルおよび無水マ
レイン酸の共重合体で親水性化している。
【００１２】ＤＥ−Ｂ−１，１７３，９１７（＝ＧＢ−
Ａ−９０７，７１９）では、印刷版用の金属製支持体材
料を、最初は水溶性であり、金属支持体上で水に不溶の
状態に硬化する多官能性アミノ−尿素−アルデヒド樹脂
またはスルホン化尿素−アルデヒド樹脂で親水化してい
る。
【００１３】ＤＥ−Ｂ−１，２００，８４７（＝ＵＳ−
Ａ−３，２３２，７８３）では、印刷版用支持体材料上
に親水性層を形成するために、先ずａ）変性尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂、アルキル化メチロールメラミン樹脂
またはメラミン−ホルムアルデヒド−ポリアルキレンポ
リアミン樹脂の水性分散物、次いでｂ）ナトリウムカル
ボキシメチルセルロースの様なポリヒドロキシまたはポ
リカルボキシ化合物の水性分散物をこの支持体に塗布
し、次いで、この様にして被覆した基材ｃ）をＺｒ、Ｈ
ｆ、ＴｉまたはＴｈ塩の水溶液で処理している。
【００１４】ＤＥ−Ｂ−１，２５７，１７０（＝ＵＳ−
Ａ−２，９９１，２０４）は、アクリル酸、アクリル酸
エステル、アクリルアミドまたはメタクリルアミド単位
のみならずＳｉ−トリ−置換ビニルシラン単位をも含む
共重合体を印刷版用の支持体材料に使用する親水性付与
剤として記載している。
【００１５】ＤＥ−Ａ−１，４７１，７０６（＝ＵＳ−
Ａ−３，２９８，８５２）は、印刷版用の、アルミニウ
ム、銅または亜鉛製支持体材料用の親水性付与剤とし
て、ポリアクリル酸の使用を開示している。
【００１６】ＤＥ−Ｃ−２，１０７，９０１（＝ＵＳ−
Ａ−３，７３３，２００）によれば、印刷版用支持体材
料上の親水性層は、少なくとも２０重量％の吸水性を有
する、水に不溶の親水性アクリル酸エステルまたはメタ
クリル酸エステルの単独重合体または共重合体からな
る。
【００１７】ＤＥ−Ｂ−２，３０５，２３１（＝ＵＳ−
Ａ−１，４１４，５７５）は、アルデヒドおよび合成ポ
リアクリルアミドの混合物からなる溶液または分散物を
支持体に塗布する、印刷版用支持体材料を親水性化する
方法を開示している。
【００１８】ＤＥ−Ａ−２，３０８，１９６（＝ＵＳ−
Ａ−３，８６１，９１７）は、エチレン／無水マレイン
酸共重合体またはメチルビニルエーテル／無水マレイン
酸共重合体、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロ
ース、ナトリウム−ポリ（ビニルベンゼン−２，４−ジ
スルホン酸）またはポリアクリルアミドで、印刷版用の
粗粒化し、陽極酸化したアルミニウム支持体を親水性化
する方法を記載している。
【００１９】ＤＥ−Ｂ−２，３６４，１７７（＝ＵＳ−
Ａ−３，８６０，４２６）は、印刷版支持体の陽極酸化
した表面と感光層との間に配置した、セルロースエーテ
ルに加えて、水溶性のＺｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒ、
ＣｏまたはＭｎ塩を含む、アルミニウム製オフセット印
刷版用の親水性密着層を開示している。この親水性密着
層中のセルロースエーテルの層重量は０．２〜１．１ m
g/dm2 であり、同じ層重量が水溶性塩にも規定されてい
る。セルロースエーテルと塩の混合物は、必要であれば
他の有機溶剤および／または界面活性剤を含む水溶液の
形で基材に塗布する。
【００２０】ＵＳ−Ａ−３，６７２，９６６では、陽極
酸化したアルミニウム表面を熱水でシールする前、また
は際に、アクリル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリマレイン酸またはマレイン酸とエチレンまたは
ビニルアルコールの共重合体の水溶液で処理し、シール
堆積物を防いでいる。
【００２１】ＵＳ−Ａ−４，０４９，７４６によれば、
印刷版支持体材料に使用される親水性付与剤は、カルボ
キシル基を含む水溶性ポリアクリル酸樹脂およびポリア
ルキルアミン−尿素−アルデヒド樹脂から得られる塩状
反応生成物を含む。
【００２２】ＧＢ−Ａ−１，２４６，６９６では、印刷
版用の陽極酸化したアルミニウム支持体に親水性付与剤
として、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリルア
ミド、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、
澱粉またはアラビアゴムなどの親水性コロイドを記載し
ている。
【００２３】ＥＰ−Ｂ−０，１４９，４９０は、親水性
化するための、アミノ基に加えてカルボキシル基または
カルボン酸エステル基、スルホ基または水酸基を含む化
合物を開示している。しかし、この特許は、モノマーか
ら出発し、上限として分子量１０００を規定している。
【００２４】印刷版用の支持体材料を親水性化するため
に、先行技術は低分子量配位子を有する金属錯体の使用
を開示している。その例としては、 − 二価または多価金属陽イオン、およびアンモニア、
水、エチレンジアミン、酸化窒素、尿素または四酢酸エ
チレンジアミンの様な配位子からなる錯イオン（ＤＥ−
Ａ−２，８０７，３９６＝ＵＳ−Ａ−４，２０８，２１
２）、 − リンモリブデン酸の様なヘテロポリ酸またはそれら
の塩、およびリン酸塩の存在下で使用する、Ｋ4 （Ｆｅ
（ＣＮ）6 ）またはＮａ3 （Ｆｅ（ＣＮ）6 ）の様なシ
アン化鉄錯体（ＵＳ−Ａ−３，７６９，０４３）、 − 酸化亜鉛表面を有する電子写真印刷版に使用する、
四酢酸エチレンジアミンの様なリン酸塩および錯化剤の
存在下で使用するシアン化鉄錯体（ＵＳ−Ａ−３，６７
２，８８５）がある。
【００２５】ＥＰ−Ａ−０，０６９，３２０（＝ＵＳ−
Ａ−４，４２７，７６５）は、ポリビニルホスホン酸、
ポリビニルスルホン酸、ポリビニルメチルホスホン酸の
塩および他のポリビニル化合物を後処理剤として使用す
る方法を開示している。
【００２６】ＤＥ−Ａ−２，６１５，０７５（＝ＧＢ−
Ａ−１，４９５，８９５）は、ポリアクリルアミドまた
はポリアクリルアミドとポリアクリル酸の混合物を使用
する、画像支持オフセット印刷版を処理するための方法
を開示している。
【００２７】ＳＵ−Ａ−６４７，１４２は、オフセット
印刷版を親水性化するための、アクリルアミドとビニル
モノマーの共重合体の使用を記載している。
【００２８】ＤＥ−Ｃ−１，０９１，４３３は、メタク
リル酸、メチルビニルエーテルおよび無水マレイン酸の
重合体を使用する、オフセット印刷版用支持体を後処理
するための方法を記載している。
【００２９】印刷版支持体の処理に使用するアクリルア
ミドは、ＤＥ−Ａ−２，５４０，５６１にも開示されて
いる。
【００３０】同じ目的で、特に印刷版の貯蔵性を改善す
るために、ＤＥ−Ａ−２，９４７，７０８は、とりわ
け、アクリルアミドおよびアクリル酸並びにアクリルア
ミドおよびビニルピロリドンのＮｉ塩溶液を記載してい
る。
【００３１】しかし、上記の方法には多かれ少なかれ重
大な欠点がある、すなわちその様にして調製した支持体
材料は、耐現像剤性、親水性、フリーラニング特性およ
び印刷作業量安定性に関する、今日のオフセット印刷に
おける必要条件を満たしていないことが多い。 − そのため、良好な現像性および良好な親水性を与え
るアルカリ金属ケイ酸塩で支持体表面を処理した後、こ
れらの表面に塗布した感光層の貯蔵性がある程度損なわ
れることは避けられず、この様にして後処理した印刷版
の印刷回数は著しく低下する。 − 遷移金属錯体は、基本的には陽極酸化したアルミニ
ウム表面の親水性を高めるが、水に非常に溶解し易いと
いう欠点があり、そのために、界面活性剤および／また
はこれらの金属に対する親和力が高いキレート形成剤の
含有量が最近益々高くなっている水性現像剤系でこの層
を現像した時に、これらの錯体が容易に除去される。そ
の結果、支持体表面上の遷移金属錯体の濃度が大幅に減
少し、親水性作用も低下することがある。 − 水溶性重合体で支持体を処理する場合、これらの重
合体を固定しておかないと、その良好な溶解性、特に陽
画作用感光層の現像に主として使用されている水性アル
カリ現像剤における溶解性のために、親水性付与効果が
やはり著しく低下する。 − 例えばＥＰ−Ｂ−１４９，４９０に記載されている
様な単量体親水性化合物には、一般的に、現像および印
刷工程の際に、非画像区域における裸の表面における固
定位置の数が不十分なために、その表面から比較的急速
に洗い流され、その親水性付与作用が失われるという欠
点がある。 − セルロースエーテルの様な水溶性重合体および水溶
性金属塩の混合物を組み合わせても、使用される層重量
および層の厚さは比較的大きいので（ＤＥ−Ｂ−２，３
６４，１７７参照）、再現層の密着性は低下する。層の
密着性が低下すると、例えば、現像工程において、現像
液の一部が画像区域の下に浸透することになる。
【００３２】本発明の目的は、オフセット印刷版の支持
体材料に使用する高分子量親水性付与剤であって、オフ
セット印刷版の感光性層の貯蔵安定性に悪影響を与え
ず、一方でアルミニウム支持体の表面に、他方感光性層
に対する良好な密着性に加えて、最終的な現像したオフ
セット印刷版の非画像区域に耐久性のある親水性を与え
る親水性付与剤を提供することである。さらに本発明に
係わる親水性付与剤で処理した支持体材料からその親水
性付与剤が洗い流され難い必要がある。
【００３３】この目的は、請求項１に記載する親水性共
重合体により達成される。
【００３４】本発明のその他の展開は請求項２〜１７の
特徴から明らかである。
【００３５】公知の親水性付与剤と比較して、本発明に
係わる共重合体には、熱的に架橋し得るという長所があ
る。この熱的に誘発された架橋の後は、この親水性共重
合体は、親水化すべき基材の表面から最早洗い流される
ことはない。このことは、公知の様に油状のインクと水
溶液との混合物を使用するオフセット印刷において特に
有利である。従来の親水性付与剤は、印刷回数が増加す
るにつれて、水溶液により洗い流されるが、熱的に架橋
した共重合体はオフセット印刷版上に残留する。 この
親水性重合体は、重合体鎖に加えて、イオン化し、塩形
成することができる酸性および塩基性側基を有するのが
特徴である。
【００３６】熱的に架橋し得る親水性共重合体は、酸性
および塩基性側基を有する線状重合体であり、構造 ...-(Ａ）m -...-(Ｂ）n -...-(Ｃ）o -...-(Ｄ）
p -... （式中、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＝１００モル％である）を有す
る。
【００３７】ｍ＋ｎの合計は５〜９０モル％であり、ｍ
およびｎの値は≧２である。好ましくは、ｍおよびｎは
大体等しい、すなわちＡおよびＢは、大体等モル比で存
在する。その結果、ｏの値は０〜９０モル％、ｐの値は
１〜６０モル％になる。特に、ｐの値は５〜２０モル％
である。
【００３８】重合体親水性付与剤はランダム構造を有
し、その平均分子量は、少なくとも１，０００、好まし
くは５，０００〜５０，０００であるが、分子量が５
０，０００を超える重合体を使用するのも技術的に有利
である。
【００３９】モノマーの種類Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは下記
の通りである。モノマーＡ： アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノエステル、
フマル酸モノエステル、イタコン酸モノエステル、ビニ
ルスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルホスホン酸およ
び他の酸性基を含む重合性モノマー。モノマーＢ： ジメチルアミノエチルのアクリル酸およ
びメタクリル酸エステル、ジエチルアミノエチルのアク
リル酸およびメタクリル酸エステル、ジメチルアミノプ
ロピルのアクリル酸およびメタクリル酸エステル、ジメ
チルアミノブチルのアクリル酸およびメタクリル酸エス
テル、および重合に好適で、アミノ基を含む他のモノマ
ー。ビニルピリジン、ジアルキルアミノ基を含むスチレ
ン、および他の多くの化合物も好適である。モノマーＣ： アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、マレイン酸エステルおよびフマル酸エステル、イ
タコン酸エステル、スチレンおよび置換スチレン、塩化
ビニルおよび他の非極性、非親水性モノマー単位。モノ
マーＣの使用とその濃度により、共重合体の溶解性を明
確に調整することができる。モノマーＤ： Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド。
【００４０】親水性付与剤の合成は、有機溶剤中でフリ
ーラジカル開始する重合により行うのが有利である。
【００４１】使用するフリーラジカル開始剤は、過酸化
物の様な通常の化合物、例えば過酸化ベンゾイル、また
はアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の様なアゾ
化合物でよい。さらに、分子量を調整するための調整剤
を使用することもできる。沈殿重合として行う、非極性
溶剤中における重合には、低分子量の、オリゴマー性お
よび化学的に不均質な部分、例えば少数のイオン化し得
る基だけを含む生成物が溶液中に残留し、したがって沈
殿した重合体から容易に分離できるという利点がある。
また、この種の重合には、簡単で経済的であるという利
点もある。有機溶剤、例えば沸点が１００〜１４０℃の
石油スピリット留分中における沈殿重合は非常に簡単に
行うことができ、ＡおよびＢのイオン化し得るモノマー
単位がｍ〜ｎ＝１０〜５０モル％の使用に適した濃度で
存在する共重合体が高収量で得られる。ｍおよびｎ＝２
〜１０モル％の濃度では、有機溶剤を蒸留分離すること
により重合体を単離する。下記の実施例により、幾つか
の好ましい共重合体に対する基本的な重合方法を説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例１ メタクリル酸、メタクリル酸ジメチルアミノエチルおよ
びブトキシメチルメタクリルアミドの共重合体を調製す
る。このために、３４ｇのメタクリル酸 ６３ｇのメタクリル酸ジメチルアミノエチルおよび２０
５ｇのブトキシメチルメタクリルアミドを３０２ｇのメ
チルエチルケトンに溶解する。
【００４２】３０２ｇのメチルエチルケトン、およびモ
ノマーの総重量に対して１重量％のアゾビスイソブチロ
ニトリル（ＡＩＢＮ）を、攪拌機、還流冷却器、圧力秤
線付きの滴下漏斗および気体導入管を備え、窒素雰囲気
中で還流するまで加熱した三つ口フラスコ内に導入す
る。滴下漏斗を使用し、５０％モノマー溶液を６０分間
かけて加え、還流下で２時間、全体を重合させる。次い
で、さらに０．５重量％のアゾビスイソブチロニトリル
を加え、還流下でさらに２時間重合を続行する。得られ
た固体を吸引で濾別するのは困難である。したがって、
回転蒸発装置で溶剤を留別する。
【００４３】生成物を６０℃で乾燥させる。
【００４４】収量： ８８％ 最終生成物は、熱処理前は、２−ジメチルアミノエタノ
ールに容易に溶解する。 実施例１に記載する重合方法
とまったく同様にして、下記の表（実施例２〜６）に示
す共重合体を調製することができる。
【００４５】
【表１】 実施例１〜６（表参照）の生成物はすべて、熱的後処理
の前は２−ジメチルアミノエタノールに可溶だが、熱的
後処理（１７０℃）の後は該溶剤に不溶である。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】酸性側基および塩基性側基を備えた重合体
    鎖からなる、構造 ...-(Ａ）m -...-(Ｂ）n -...-(Ｃ）o -...-(Ｄ）
    p -... （式中、Ａはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
    フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノエステル、フマ
    ル酸モノエステル、イタコン酸モノエステル、ビニルス
    ルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルホスホン酸および他
    の酸性基を含む重合性モノマーなどの酸性基を有するモ
    ノマー種類であり、Ｂはアクリル酸ジメチルアミノエチ
    ルおよびメタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル
    酸ジエチルアミノエチルおよびメタクリル酸ジエチルア
    ミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピルおよび
    メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジメ
    チルアミノブチルおよびメタクリル酸ジメチルアミノブ
    チル、およびビニルピリジンなどの塩基性基を有するモ
    ノマー種類であり、Ｃは１〜１７個の炭素原子を有する
    脂肪族アルコールのアクリル酸エステルおよびメタクリ
    ル酸エステル、スチレンおよびアルキル置換スチレン、
    塩化ビニル、マレイン酸エステル、フマル酸エステルお
    よびイタコン酸エステルなどの非極性、非親水性側基を
    有するモノマー種類であり、ＤはＮ−ブトキシメチルメ
    タクリルアミドであり、ｍ、ｎ、ｏおよびｐはモノマー
    種類Ａ、Ｂ、ＣおよびＤのモル％で表した含有量であ
    り、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＝１００モル％である、ただしｍ＋
    ｎの合計は５〜９０モル％であり、ｍおよびｎの値はそ
    れぞれ≧２であり、ｐの値は≧１である）を有する、熱
    的に架橋し得る親水性共重合体。
  2. 【請求項２】モノマー種類Ｂが第３級アミノ基を備えた
    側基を含むことを特徴とする、請求項１に記載する親水
    性共重合体。
  3. 【請求項３】モノマー種類Ｂがジアルキルアミノ置換し
    たスチレンまたはビニルピリジンであることを特徴とす
    る、請求項１に記載する親水性共重合体。
  4. 【請求項４】モノマー種類Ｃがアクリル酸メチル、メタ
    クリル酸メチル、アクリル酸エチルまたはメタクリル酸
    エチルであることを特徴とする、請求項１に記載する親
    水性共重合体。
  5. 【請求項５】側基を含む種類Ａの酸性モノマーがｍ＝２
    〜８８モル％の量で存在し、同時に、側基を含む種類Ｂ
    の塩基性モノマーがｎ＝８８〜２モル％の量で存在する
    ことを特徴とする、請求項１に記載する親水性共重合
    体。
  6. 【請求項６】モノマー種類ＡおよびＢが約等モル比で存
    在することを特徴とする、請求項１に記載する親水性共
    重合体。
  7. 【請求項７】モノマー種類ＡおよびＢがそれぞれ１０〜
    ５０モル％の量で存在することを特徴とする、請求項１
    に記載する親水性共重合体。
  8. 【請求項８】種類Ｃの非極性、非親水性モノマーが２〜
    ９０モル％、好ましくは１０〜６０モル％の量（ｏ）で
    存在することを特徴とする、請求項１に記載する親水性
    共重合体。
  9. 【請求項９】モノマー種類Ｄが１〜６０モル％、好まし
    くは５〜２０モル％の量（ｐ）で存在することを特徴と
    する、請求項１に記載する親水性共重合体。
  10. 【請求項１０】重合体鎖がモノマー種類のランダム構造
    を有し、少なくとも５，０００の平均分子量を有するこ
    とを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載す
    る親水性共重合体。
  11. 【請求項１１】５，０００〜５０，０００の平均分子量
    を有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか
    １項に記載する親水性共重合体。
  12. 【請求項１２】水、水／アルコール混合物または水／２
    −ジメチルアミノエタノール混合物に可溶であることを
    特徴とする、請求項１に記載する親水性共重合体。
  13. 【請求項１３】１５０℃以上に加熱すると架橋すること
    を特徴とする、請求項１に記載する親水性共重合体。
  14. 【請求項１４】フリーラジカル重合により調製されてい
    ることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項に
    記載する親水性共重合体。
  15. 【請求項１５】重合が有機溶剤中で行われていることを
    特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１項に記載する
    親水性共重合体。
  16. 【請求項１６】重合が、モノマーが均質に可溶であり、
    沈殿重合に関して、形成された重合体が不溶であり、沈
    殿する温度で行われていることを特徴とする、請求項１
    〜１５のいずれか１項に記載する親水性共重合体。
  17. 【請求項１７】平版印刷用基材、特にオフセット印刷版
    用のアルミニウム支持体のための親水性付与剤として
    の、請求項１〜１６のいずれか１項に記載する親水性共
    重合体の使用。
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