JPH06128336A - 親水性共重合体およびリプログラフィーにおけるそれらの用途 - Google Patents

親水性共重合体およびリプログラフィーにおけるそれらの用途

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JPH06128336A
JPH06128336A JP3203353A JP20335391A JPH06128336A JP H06128336 A JPH06128336 A JP H06128336A JP 3203353 A JP3203353 A JP 3203353A JP 20335391 A JP20335391 A JP 20335391A JP H06128336 A JPH06128336 A JP H06128336A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 酸性側鎖および塩基性側鎖を有する、重合体
鎖から増成された親水性共重合体、およびリソグラフィ
ー印刷版を親水化するためのこれらの共重合体の用途お
よび感光性リソグラフィー層中でのバンダーとしての共
重合体の用途の提供。 【構成】 下記一般構造 …−（Ａ）m−…−（Ｂ）n−…−（Ｃ）o−…−（Ｄ）p
−… 〔式中、Ａは酸基を有する単量体型、例えば、アクリル
酸、Ｂは塩基性基を有する単量体型、例えばアクリル酸
ジメチルアミノエチル、Ｃは無極性非親水性側基を有す
る単量体型、例えばスチレン、Ｄは単量体型Ａの親水特
性を増進しおよび／または単量体型Ａとキレートを形成
することができる単量体型、例えば、アクリル酸ヒドロ
キシエチル、ｍ，ｎ，ｏ，ｐは各単量体含量（モル
％）、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＝１００、ｍ≧２、ｎ≧２、ｐ≧
１（モル％）〕の親水性共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、酸性側鎖および塩基性側鎖を有
する、重合体鎖から増成された親水性共重合体、および
リソグラフィー印刷版を親水化するためのこれらの共重
合体の用途および感光性リソグラフィー層中でのバンダ
ーとしての共重合体の用途に関する。
【０００２】オフセット印刷版を製版するために、好適
な層支持体には、一面または両面上に感光性層（レジス
ト層）が設けられており、この感光性層によって印刷画
像が光機械的手段により生成する。印刷画像を製造した
後、層支持体は、印刷画線部を有し且つ無画像部（非画
線部）においてはリソグラフィー印刷法用の親水性画像
バックグラウンドを同時に形成している。
【０００３】それゆえ、リソグラフィー版を製版するの
に好適な感光性層用の層支持体は、下記要件を満たさな
ければならない。 （ａ）露光後に比較的に易溶性である、層支持体に適用
した感光性層の部分は、非画線部を製造するために、現
像プロセスにおいて残渣なしに支持体から容易に取外自
在でなければならない。 （ｂ）非画線部で裸にされた支持体は、リソグラフィー
印刷工程時に水を迅速に吸収し且つ永久的保持でき、か
くてグリース状印刷インキを十分に撥じくように、高度
に親水性でなければならず、即ち、水に対して高い親和
力を有する。 （ｃ）感光性層は、層支持体に適当な接着性を有してい
なければならず、露光し現像した後に残る層の画線部さ
え、長いプリントランを達成するために支持体に依然と
して十分に強く接着しなければならない。
【０００４】アルミニウム、鋼、銅、黄銅または亜鉛の
箔およびまたプラスチックフィルムまたは紙が、かかる
層支持体用出発材料として使用できる。これらの原材料
は、それらの表面の好適な処理、例えば、研磨、艶消ク
ロムメッキ、表面酸化および／または中間層の適用によ
ってオフセット印刷版用の層支持体に転化される。今日
多分最も広く使用されているオフセット印刷版用ベース
材料であるアルミニウムは、既知の方法、例えば、乾式
ブラッシング、湿式ブラッシング、サンドブラスチン
グ、化学的および／または電気化学的処理またはそれら
の組み合わせによって表面粗面化される。耐摩耗性を増
大するためには、かくて粗面化されたアルミニウムを、
薄い酸化層を堆積させるために陽極酸化にも付すことが
できる。
【０００５】実際には、支持体材料、特にアルミニウム
をベースとする陽極酸化支持体材料は、層接着性を改善
し、親水特性を増大しおよび／または感光性層の現像性
を高めるために、感光性層の適用前に更に他の処理工程
にしばしば付される。これらとしては、例えば、下記方
法が挙げられる。
【０００６】ＤＥ−Ｃ第９０７，１４７号明細書（＝米
国特許第２，７１４，０６６号明細書）、ＤＥ−Ｂ第
１，４７１，７０７号明細書（＝米国特許第３，１８
１，４６１号明細書および米国特許第３，２８０，７３
４号明細書）またはＤＥ−Ａ第２，５３２，７６９号明
細書（＝米国特許第３，９０２，９７６号明細書）に
は、陽極酸化していてもよいアルミニウムをベースとす
る印刷版支持体材料の親水化法が記載されており、これ
らの材料は電流の使用の有無においてケイ酸ナトリウム
水溶液により処理されている。
【０００７】ＤＥ−Ａ第１，１３４，０９３号明細書
（＝米国特許第３，２７６，８６８号明細書）およびＤ
Ｅ−Ｃ第１，６２１，４７８号明細書（＝米国特許第
４，１５３，４６１号明細書）は、陽極酸化していても
よいアルミニウムをベースとする印刷版支持体材料を親
水化するために、ポリビニルホスホン酸、またはビニル
ホスホン酸とアクリル酸と酢酸ビニルとをベースとする
共重合体を使用することを開示している。これらの化合
物の塩の使用も、述べられているが、より詳細には明記
されていない。
【０００８】また、ＤＥ−Ｂ第１，３００，４１５号明
細書（＝米国特許第３，４４０，０５０号明細書）に係
るチタン、ジルコニウムまたはハフニウムの複合フッ化
物の使用は、印刷版支持体材料上の酸化アルミニウム層
の追加的親水化を導く。これらの最も広く使用されてい
る既知の親水化法に加えて、この応用分野での下記重合
体の使用も、記載されている。
【０００９】ＤＥ−Ｂ第１，０５６，９３１号明細書に
は、アルキルビニルエーテルと無水マレイン酸とをベー
スとする水溶性線状共重合体を印刷版用感光性層におい
て使用することが記載されている。更に、その無水マレ
イン酸成分がアンモニア、アルカリ金属水酸化物または
アルコールと部分的または完全に反応させられた共重合
体も述べられている。
【００１０】ＤＥ−Ｂ第１，０９１，４３３号明細書
は、アルミニウム支持体用ポリメタクリル酸、カルボキ
シメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセル
ロースナトリウムなどのフィルム形成有機重合体によ
り、またはマグネシウム支持体用メチルビニルエーテル
と無水マレイン酸との共重合体により、金属をベースと
する印刷版支持体材料を親水化することを開示してい
る。
【００１１】ＤＥ−Ｂ第１，１７３，９１７号明細書
（＝英国特許第９０７，７１９号明細書）によれば、水
不溶性状態に転化するために金属支持体上で硬化される
水溶性多官能合成アミノ／尿素／アルデヒド樹脂または
スルホン化合成尿素／アルデヒド樹脂が、金属の印刷版
支持体材料を親水化するために使用されている。
【００１２】親水性層を印刷版支持体材料上に製造する
ためには、（ａ）変性尿素／ホルムアルデヒド樹脂、ア
ルキル化メチロールメラミン樹脂またはメラミン／ホル
ムアルデヒド／ポリアルキレンポリアミン樹脂の水性分
散液、および（ｂ）ポリヒドロキシ化合物またはポリカ
ルボキシ化合物、例えば、カルボキシメチルセルロース
ナトリウムの水性分散液をＤＥ−Ｂ第１，２００，８４
７号明細書（＝米国特許第３，２３２，７８３号明細
書）に従って支持体に逐次適用し、次いで、（ｃ）かく
て被覆された基材を、Ｚｒ、Ｈｆ、ＴｉまたはＴｈの塩
の水溶液で処理している。
【００１３】ＤＥ−Ｂ第１，２５７，１７０号明細書
（＝米国特許第２，９９１，２０４号明細書）には、ア
クリル酸、アクリレート、アクリルアミドまたはメタク
リルアミドの単位に加えて、Ｓｉ三置換ビニルシラン単
位も含有する共重合体が印刷版支持体材料用親水化剤と
して記載されている。
【００１４】ＤＥ−Ａ第１，４７１，７０６号明細書
（＝米国特許第３，２９８，８５２号明細書）は、ポリ
アクリル酸をアルミニウム、銅または亜鉛の印刷版支持
体材料用親水化剤として使用することを開示している。
【００１５】ＤＥ−Ｃ第２，１０７，９０１号明細書
（＝米国第３，７３３，２００号明細書）によれば、印
刷版支持体材料上の親水性層は、少なくとも２０重量％
の吸水度を有する水不溶性親水性の単独重合体またはア
クリレートもしくはメタクリレートの共重合体から形成
されている。
【００１６】ＤＥ−Ｂ第２，３０５，２３１号明細書
（＝英国特許第１，４１４，５７５号明細書）によれ
ば、印刷版支持体材料の親水化が記載されており、アル
デヒドと合成ポリアクリルアミドとの混合物の溶液また
は分散液が支持体に適用されている。
【００１７】ＤＥ−Ａ第２，３０８，１９６号明細書
（＝米国第３，８６１，９１７号明細書）は、エチレン
／無水マレイン酸共重合体またはメチルビニルエーテル
／無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、カルボキ
シメチルセルロース、ポリ−（ビニルベンゼン−２，４
−ジスルホン酸）ナトリウムまたはポリアクリルアミド
での粗面化陽極酸化アルミニウム印刷版支持体の親水化
を開示している。
【００１８】ＤＥ−Ｂ第２，３６４，１７７号明細書
（＝米国特許第３，８６０，４２６号明細書）には、ア
ルミニウムオフセット印刷版用親水性接着層が記載され
ており、この層は印刷版支持体の陽極酸化表面と感光性
層との間に配置されており且つセルロースエーテルに加
えて、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒ、ＣｏまたはＭｎ
の水溶性塩も含有する。親水性接着層中のセルロースエ
ーテルの層重量は０．２〜１．１mg／dm2 であり且つ同
じ層重量が水溶性塩の場合にも引用される。セルロース
エーテルと塩との混合物は、適当ならば有機溶媒および
／または界面活性剤を添加しつつ、支持体に水溶液で適
用される。
【００１９】米国特許第３，６７２，９６６号明細書に
よれば、陽極酸化アルミニウム表面は、シール付着物を
回避するために、熱水でのシーリング前またはシーリン
グ時に、アクリル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリマレイン酸、またはマレイン酸とエチレンまた
はビニルアルコールとの共重合体の水溶液で処理され
る。
【００２０】米国特許第４，０４９，７４６号明細書に
よれば、印刷版支持体材料用親水化剤は、カルボキシル
基を有する水溶性ポリアクリル樹脂とポリアルキレンイ
ミン／尿素／アルデヒド樹脂との塩様反応生成物を含有
する。
【００２１】英国特許第１，２４６，６９６号明細書に
は、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、デ
ンプン、アラビアゴムなどの親水性コロイドが陽極酸化
アルミニウム印刷版支持体用親水化剤として記載されて
いる。
【００２２】ＥＰ−Ｂ第０，１４９，４９０号明細書
は、親水化のために、アミノ基のほかにカルボキシル基
またはカルボキシレート基、スルホ基またはヒドロキシ
ル基を追加的に含有する化合物を記載している。これら
の化合物は、分子量せいぜい１０００を有する。
【００２３】従来技術は、印刷版支持体材料を親水化す
るために、低分子配位子を含有する金属錯体を使用する
ことも開示している。かかる錯体の例は（ａ）二価また
は多価金属陽イオンの錯イオンおよび配位子、例えば、
アンモニア、水、エチレンジアミン、五酸化二窒素、尿
素またはエチレンジアミンテトラアセテート（ＤＥ−Ａ
第２，８０７，３９６号明細書＝米国特許第４，２０
８，２１２号明細書）、（ｂ）リンモリブデン酸などの
ヘテロポリ酸またはそれらの塩およびリン酸塩の存在下
でのＫ4 （Ｆｅ（ＣＮ）6 ）、Ｎａ3 （Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）6 ）などのシアン化鉄錯体（米国特許第３，７６
９，０４３号明細書）、（ｃ）酸化亜鉛表面を有する電
子写真印刷版用のリン酸塩およびエチレンジアミン四酢
酸などの錯生成剤の存在下でのシアン化鉄錯体（米国特
許第３，６７２，８８５号明細書）である。
【００２４】ＥＰ−Ａ第０，０６９，３２０号明細書
（＝米国特許第４，４２７，７６５号明細書）には、ポ
リビニルホスホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリビニ
ルメチルホスホン酸の塩および他のポリビニル化合物を
後処理剤として使用する方法が記載されている。
【００２５】ＤＥ−Ａ第２，６１５，０７５号明細書
（＝英国特許第１，４９５，８９５号明細書）では、画
像含有オフセット印刷版をポリアクリルアミドまたはポ
リアクリルアミドとポリアクリル酸との混合物で処理す
る方法が使用されている。
【００２６】ＳＵ−Ａ第６４７，１４２号明細書では、
アクリルアミドとビニル単量体との共重合体がオフセッ
ト印刷版を親水化するために使用されている。
【００２７】ＤＥ−Ｃ第１，０９１，４３３号明細書
は、オフセット印刷版支持体をメタクリル酸、メチルビ
ニルエーテルおよび無水マレイン酸の重合体で後処理す
る方法を記載している。
【００２８】印刷版支持体の処理用アクリルアミドも、
ＤＥ−Ａ第２，５４０，５６１号明細書に述べられてい
る。
【００２９】同じ目的で、特に印刷版の貯蔵安定性を改
善するために、ＤＥ−Ａ第２，９４７，７０８号明細書
は、なかんずく、アクリルアミドおよびアクリル酸、そ
してまたアクリルアミドおよびビニルピロリドンのＮｉ
塩溶液を記載している。
【００３０】しかしながら、上記のすべての方法は、多
少の不利によって影響され、それゆえかくて製造された
支持体材料は現像液抵抗性、親水性、自由走行挙動およ
び定常プリントランに関してオフセット印刷の現在の要
求をもはやしばしば満たさない。
【００３１】（ａ）かくて、良好な現像性および親水特
性を生ずるアルカリ金属ケイ酸塩での処理後に、適用さ
れた感光性層の貯蔵安定性の或る劣化を、甘受しなけれ
ばならず且つかくて後処理された印刷版のプリントラン
は激烈に落ちる。
【００３２】（ｂ）遷移金属の錯体は一般原則として陽
極酸化アルミニウム表面の親水特性を促進するが、水に
非常に易溶性であるという不利を有し、それゆえ界面活
性剤および／またはこれらの金属に高い親和力を有する
キレート形成剤を最近ますます含有する水性現像液系で
の層の現像時に容易に除去されることがある。その結
果、表面上への遷移金属錯体の集中が、多少の程度減少
され且つこのことは親水性効果の弱化をもたらすことが
ある。
【００３３】（ｃ）固着の余地なしに水溶性重合体での
支持体の処理において、高い溶解度、特に水性−アルカ
リ性現像液、例えば、ポジ作動感光性層を現像するため
に主として使用されるものの中での高い溶解度も、親水
性効果の顕著な弱化をもたらす。
【００３４】（ｄ）単量体親水性化合物、例えば、ＥＰ
−Ｂ第１４９，４９０号明細書に記載のものは、表面中
の固着点が不十分であるので、全く一般に、現像時およ
び印刷プロセス時に裸の非画線部表面から比較的迅速に
洗い落とされ、親水性効果を失うという不利を有する。
【００３５】（ｅ）セルロースエーテルなどの水溶性重
合体と水溶性金属塩との混合物の組み合わせは、層重
量、従って層厚が比較的高い水準で選ばれるので（ＤＥ
−Ｂ第２，３６４，１７７号明細書参照）、レジスト層
の接着の減少をもたらし、このことは、例えば、現像時
に画線部を害する現像液の部分に現われることがありう
る。
【００３６】本発明の目的は、オフセット印刷版用の支
持体材料用高分子親水化剤（該親水化剤はオフセット印
刷版の感光性層の貯蔵安定性に悪影響を及ぼさず且つ一
方でアルミニウム支持体の表面への良好な接着、他方で
感光性層への良好な接着に加えて、完成現像オフセット
印刷版の非画線部の耐久性親水特性を生ずる）を提供す
ることにある。更に、本発明に係る親水化剤をそれらで
処理された支持体材料から洗い落とすことが困難である
べきである。この目的の範囲内で、水性媒体中でストリ
ッピングすることができる感光性光重合体系中のバイン
ダーも、提供されるべきである。
【００３７】この目的は、請求項１に記載の親水性共重
合体の提供によって達成される。本発明の更に他の態様
は、請求項２〜１６の特徴から明らかである。
【００３８】上記型の共重合体は、高度に有効な親水化
剤（更に単純な方法で製造できる）であるだけではな
く、感光性層中においてバインダーとして有利に使用で
きる。感光性層の溶解度は、所望に応じて変化でき且つ
塩基性単量体の種類および量を変えることによって非常
に有利に調整できる。
【００３９】親水基の濃度は、本発明に係る重合体が感
光性層用バインダーとして好適であるように選択できる
（水性または水性／アルコール性ストリッピングで）。
一層高濃度の親水基においては、それらは、親水化剤と
しても使用できる。親水性重合体は、重合体鎖に沿って
イオン化性であり且つ塩を生成できる酸性側基および塩
基性側基を有することによって区別される。
【００４０】なかんずく、親水化剤として使用する親水
性共重合体は、酸性側基および塩基性側基を有する線状
重合体であり且つ下記構造を有する。 …−（Ａ）m −…−（Ｂ）n −…−（Ｃ）o −…−（Ｄ）p −… （式中、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＝１００モル％）
【００４１】ｍおよびｎの値は、２〜９７モル％の範囲
内であり且つ相互に反対の曲線に従い、即ち、ｍの高い
値はｎの低い値に対応し、逆も成り立つ。しかしなが
ら、好ましくは、ｍおよびｎは、大体等しく、即ち、Ａ
およびＢは大体等モル比で存在する。値ｏの範囲は、０
〜９５モル％であり、ｐの範囲は１〜９６モル％であ
る。特に、値ｏおよびｐは、それぞれ１０〜５０モル％
および１〜２０モル％の範囲内である。
【００４２】高分子親水化剤は、ランダム構造および平
均分子量少なくとも１，０００、好ましくは５，０００
〜５０，０００を有するが、５０，０００よりも一層高
い分子量を有する重合体も技術上有利に使用できる。
【００４３】単量体型Ａ、Ｂ、ＣおよびＤを後述する。単量体型Ａ： アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノエステル、フマ
ル酸モノエステル、イタコン酸モノエステル、ビニルス
ルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルホスホン酸および酸
基を含有する他の重合性単量体。単量体型Ｂ： アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリ
ル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸ジメチルア
ミノプロピル、アクリル酸ジメチルアミノブチル、メタ
クリル酸ジメチルアミノブチルおよび重合に好適であり
且つアミノ基を含有する他の単量体。ビニルピリジン、
ジアルキルアミノ基を含有するスチレンおよび多くの他
のものも、好適である。単量体型Ｃ： アクリレート、メタクリレート、マレエー
トおよびフマレート、イタコネート、スチレンおよび置
換スチレン、塩化ビニルおよび他の無極性非親水性単量
体単位。単量体型Ｃの使用およびその濃度は、共重合体
の溶解度の所定の調整を可能にする。単量体型Ｄ： 単量体型Ａの親水特性を増進しおよび／ま
たは単量体型Ａとキレートを形成することができる単量
体単位、例えば、アクリル酸ヒドロキシエチルまたはポ
リエチレングリコールモノアクリレートまたはポリプロ
ピレングリコールモノアクリレートの種類のヒドロキシ
ル化アクリレート、またはその対応モノメタクリレー
ト。
【００４４】親水化剤の合成は、有機溶媒中の、遊離基
によって開始される重合によって有利に行われる。使用
する遊離基開始剤は、通常の化合物、例えば、過酸化
物、例えば、過酸化ベンゾイル、またはアゾ化合物、例
えば、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）である
ことができる。更に、分子量を調整するための調整剤
を、使用できる。沈殿重合として行う無極性溶媒中の重
合は、低分子オリゴマー化学不均一画分、例えば、若干
のみのイオン化性基を含有する生成物が溶液中に残り且
つ沈殿し重合体から容易に分離できるという利点を有す
る。この種の重合は、単純であり且つ経済的であるとい
う利点も有する。有機溶媒中、例えば、好適な沸点範囲
１００〜１４０℃の石油スピリット画分中の沈殿重合
は、型ＡおよびＢのイオン化性単量体単位がｍとｎがほ
ぼ等しく１０〜５０モル％の好ましく使用される濃度で
存在する共重合体の場合に非常に容易に良好な収率で行
うことができる。ｍおよびｎが２〜１０モル％の範囲内
の濃度においては、重合体は、有機溶媒を留去すること
によって単離される。下記例は、若干の好ましい共重合
体の基本的な重合法を説明するが、本発明は、与えた例
に限定されるものではない。
【００４５】例１ メタクリル酸とメタクリル酸ジメチルアミノエチルとア
クリル酸エチルと１モル当たり４．５モルのエチレンオ
キシドで連鎖延長されたメタクリル酸ヒドロキシエチル
との共重合体を製造する。この目的で、 メタクリル酸ジメチルアミノエチル５２４ｇ アクリル酸エチル３００ｇ メタクリル酸２８７ｇおよび １モル当たり４．５モルのエチレンオキシドと連鎖延長
のために反応されたメタクリル酸ヒドロキシエチル３４
ｇ をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１１４５ｇに溶解し
た。
【００４６】メチルエチルケトン１１４５ｇ、上記単量
体の溶液の２０重量％および単量体の合計重量に対して
１重量％のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を
攪拌機、還流冷却器、圧力バランスラインを有する滴下
漏斗およびガス入口管を備えた３口フラスコに窒素ブラ
ンケットガス雰囲気下で導入し、１時間重合する。次い
で、滴下漏斗を使用して、残りの単量体混合物を１時間
以内に加え、全体を還流下に更なる２時間重合する。次
いで、更なる０．５重量％のアゾビスイソブチロニトリ
ルを加え、重合を還流下に２時間続ける。生成物を、形
成された沈殿を吸引で濾別し、沈殿をメチルエチルケト
ン５００mlで３回洗浄することによって処理する。生成
物を７０℃で乾燥する。 収率：７８％ 共重合体は、アルミニウム支持体に対して顕著な親水化
特性を有する。共重合体は、２Ｎ Ｎａ2 ＣＯ3 水溶液
中で透明液を形成する。
【００４７】例１に記載の重合法と完全に類似に、下記
表に表示の共重合体（例２および３）を製造できる。
【００４８】 例２ 例３ 単量体Ａ メタクリル酸３０モル％ ビニルホスホン酸２０モル％ 単量体Ｂ ＤＭＡＥＭＡ1)３０モル％ ＤＭＡＥＭＡ1)２０モル％ 単量体Ｃ アクリル酸エチル３０モル％ アクリル酸エチル５０モル％ 単量体Ｄ ＰＥＧ（３５０）2)モノメチル ＰＥＧ（３５０）2)モノメチル エーテルとメタクリル酸とのエ エーテルとメタクリル酸とのエ ステル化物１０モル％ ステル化物１０モル％ 溶媒 ＭＥＫ ６７重量部 ＭＥＫ ６７重量部 ＡＩＢＮ 単量体に対して１．５重量％ 単量体に対して１．５重量％収率 ９２重量％ ９０重量％ 1) ＤＭＡＥＭＡ＝メタクリル酸ジメチルアミノエチル2) ＰＥＧ（３５０）＝分子量３５０のポリエチレングリ
コール
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年６月２９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００１】本発明は、酸性側鎖および塩基性側鎖を有
する、重合体鎖から造成された親水性共重合体、および
リソグラフィー印刷版を親水化するためのこれらの共重
合体の用途および感光性リソグラフィー層中でのバンダ
ーとしての共重合体の用途に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３７】この目的は、請求項１に記載の親水性共重
合体の提供によって達成される。本発明の更に他の態様
は、請求項２〜１８の特徴から明らかである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 226/06 ＭＮＭ 7242−4Ｊ Ｇ０３Ｆ 7/033 7/038

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記一般構造 …−（Ａ）m −…−（Ｂ）n −…−（Ｃ）o −…−（Ｄ）p −… 〔式中、Ａは酸基を有する単量体型、例えば、アクリル
    酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
    酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸モノエステル、
    イタコン酸モノエステル、ビニルスルホン酸、ビニル安
    息香酸、ビニルホスホン酸および酸基を含有する他の重
    合性単量体であり、 Ｂは塩基性基を有する単量体型、例えば、アクリル酸ジ
    メチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
    ル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジ
    エチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピ
    ル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸
    ジメチルアミノブチル、メタクリル酸ジメチルアミノブ
    チルであり、 Ｃは無極性非親水性側基を有する単量体型、例えば、炭
    素数１〜１７の脂肪族アルコールのアクリレートおよび
    メタクリレート、スチレンおよびアルキル置換スチレ
    ン、塩化ビニル、マレエート、フマレートおよびイタコ
    ネートであり、 Ｄは単量体型Ａの親水特性を増進しおよび／または単量
    体型Ａとキレートを形成することができる単量体型、例
    えば、アクリル酸ヒドロキシエチル、ポリエチレングリ
    コールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモ
    ノアクリレートの種類のヒドロキシル化アクリレート、
    またはその対応モノメタクリレートであり、 ｍ、ｎ、
    ｏおよびｐは単量体型Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの単量体含量
    （モル％）であり、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐは１００モル％であ
    り、但しｍおよびｎは各々≧２モル％であり、ｐは≧１
    モル％である〕の、酸性側基および塩基性側基を有する
    ことを特徴とする、重合体鎖から増成された親水性共重
    合体。
  2. 【請求項２】単量体型Ｂが、第三級アミノ基を有する側
    基を含有する、請求項１に記載の親水性共重合体。
  3. 【請求項３】単量体型Ｂが、ジアルキルアミノ置換スチ
    レンまたはビニルピリジンである、請求項１に記載の親
    水性共重合体。
  4. 【請求項４】単量体型Ｃが、アクリル酸メチル、メタク
    リル酸メチル、アクリル酸エチルまたはメタクリル酸エ
    チルである、請求項１に記載の親水性共重合体。
  5. 【請求項５】側基を含有する型Ａの酸性単量体が２〜９
    ７モル％の量（ｍ）で存在すると同時に型Ｂの側基を含
    有する塩基性単量体が９７〜２モル％の量（ｎ）で存在
    する、請求項１に記載の親水性共重合体。
  6. 【請求項６】単量体型ＡおよびＢが、大体等モル比であ
    る、請求項１に記載の親水性共重合体。
  7. 【請求項７】単量体型ＡおよびＢが、各々１０〜５０モ
    ル％の量で存在する、請求項１または６に記載の親水性
    共重合体。
  8. 【請求項８】型Ｃの無極性非親水性単量体が、２〜９５
    モル％、好ましくは１０〜５０モル％の量（ｏ）で存在
    する、請求項１に記載の親水性共重合体。
  9. 【請求項９】単量体型Ｄが、１〜９６モル％、好ましく
    は１〜２０モル％の量（ｐ）で存在する、請求項１に記
    載の親水性共重合体。
  10. 【請求項１０】重合体鎖が、単量体型のランダムな構造
    を有し且つ平均分子量少なくとも１，０００を有する、
    請求項１ないし９のいずれか１項に記載の親水性共重合
    体。
  11. 【請求項１１】平均分子量５，０００〜５０，０００を
    有する、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の親
    水性共重合体。
  12. 【請求項１２】遊離基重合によって製造してなる、請求
    項１ないし１１のいずれか１項に記載の親水性共重合
    体。
  13. 【請求項１３】重合を有機溶媒中で実施してなる、請求
    項１ないし１２のいずれか１項に記載の親水性共重合
    体。
  14. 【請求項１４】重合は、沈殿重合および沈殿の点から単
    量体が均一に可溶性であり且つ生成された重合体が不溶
    性である温度で行われてなる、請求項１ないし１３のい
    ずれか１項に記載の親水性共重合体。
  15. 【請求項１５】リソグラフィー基材、特にオフセット印
    刷版用のアルミニウム支持体用親水化剤としての請求項
    １ないし１４のいずれか１項に記載の親水性共重合体の
    用途。
  16. 【請求項１６】感光性リソグラフィー層用バンダーとし
    ての請求項１ないし４のいずれか１項に記載の親水性共
    重合体の用途。
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