JPH06340757A - エラストマ−基質用の無溶媒、低摩擦、摩耗抵抗性の被膜 - Google Patents

エラストマ−基質用の無溶媒、低摩擦、摩耗抵抗性の被膜

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JPH06340757A
JPH06340757A JP3233818A JP23381891A JPH06340757A JP H06340757 A JPH06340757 A JP H06340757A JP 3233818 A JP3233818 A JP 3233818A JP 23381891 A JP23381891 A JP 23381891A JP H06340757 A JPH06340757 A JP H06340757A
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polyolefin
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、エラストマ−基体と被膜か
らなる複合材とその製法の提供である。 【構成】 本発明は、エラストマ−基体用の無溶媒の被
膜に関し、特に自動車用のガラス走行溝等の熱硬化性エ
ラストマ−基体の密封表面のための無溶媒の低摩擦性で
摩耗抵抗性のポリオレフィン被膜に関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エラストマ−基質用の
無溶媒の被膜に関し、特に自動車用のガラス走行溝等の
熱硬化性エラストマ−基質の密封表面のための無溶媒の
低摩擦性で摩耗抵抗性のポリオレフィン被膜に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】エチレン
-プロピレン-ジエンタ−ポリマ−（ＥＰＤＭ）及びスチ
レン-ブタジエン共重合体等の種々のエラストマ−が、
エラストマ−と別の物体との間の密封接触を必要とする
用途、例えば窓枠とガラスの間の密封を提供するために
自動車のドアの窓枠に位置するガラス走行溝等に何年に
もわたって使用されてきた。
【０００３】ガラス走行溝用途に用いられるエラストマ
−は、過度の力を加える事なしに窓ガラスに押しつけら
れたエラストマ−の良好な密封を提供する為に一般に柔
軟性であり、また良好な耐侯性を示すものではなければ
ならない。しかしながら最も適した柔軟性のエラストマ
−は典型的にはガラス走行溝内で窓ガラスを容易に移動
させるために、そしてガラス走行溝自体の長い寿命の為
に、それぞれ必要な低摩擦性と対摩耗性に欠けている。
従ってガラス走行溝用の低摩擦性で摩耗抵抗性の被膜が
開発されているが、これらは溶媒基盤のスプレ−として
通常エラストマ−基質に適用されるかまたは、これらは
プライマ−や接着剤などで基質の表面処理をした後に、
基質に適用される。しかしながらそのような溶媒含有物
質の毒性及び揮発性に向けられた環境的な関心、及び有
機溶媒の発生に対するＥＰＡ（環境保護局）の制限によ
って無溶媒か又は高度に固体性の低摩擦性で、摩耗抵抗
性の被膜を有するガラス走行溝に対する促進策が生じ
た。
【０００４】さらにこれまでそのような低摩擦性で、摩
耗抵抗性の被膜と、ＥＰＤＭなどの基質材料の間の、必
要な強い密着を得ることが困難であった。例えばＥＰＤ
Ｍは低い表面エネルギ−を有するので湿潤が困難であ
る。さらにＥＰＤＭは反応性の基の濃度が低い。即ち、
ＥＰＤＭは炭素炭素二重結合を少ししか含有せず、この
ことはＥＰＤＭに化学的に結合することを困難としてい
る。ＥＰＤＭへの接着を改良するのに使用されてきた方
法には、火炎、オゾン、及び塩素化等の表面処理が含ま
れる。そのような表面処理は典型的には一般的な被膜の
ものにより近い水準にＥＰＤＭの表面エネルギ−を上昇
させ、改良された接着を生じる。しかしそのような表面
処理は費用がかかり、ガラス走行溝などへの応用のため
の製造工程を複雑なものとする。接着を改良するために
使用される別の方法は、前記のプライマ−層の適用であ
る。そのような層は各々に対し比較的良好な接着性とな
る表面と被膜の間の中間的な表面エネルギ−を提供す
る。しかしながらこの方法もコストを上昇させ、通常上
に議論したように望ましくない追加的な溶媒の使用を必
要とする。
【０００５】上記の様に低摩擦そして摩耗抵抗性もガラ
ス走行溝被膜材料に対する必要事項である。そのような
被膜におけるベ−スポリマ−は低摩擦性及び摩耗抵抗性
に大きく寄与している。従ってポリウレタン等の低摩擦
ゴムが一般に被膜用の良好なベ−スポリマ−と見なされ
ている。しかし多くの場合、ポリウレタンはＥＰＤＭと
の良好な接着を達成するために表面処理されているかま
たは、プライマ−被覆されたＥＰＤＭエストマ−に対
し、適用されなければならない。
【０００６】さらに多くの先行技術の被膜は摩擦を低く
し、そして摩耗抵抗性を増すために添加剤を含有してい
る。ポリテトラフルオロメチレン（ＰＴＥＥ又はテフロ
ンR）微粒及びシリコ−ン流体は摩擦減少のための慣用
的な添加剤であり、また摩耗抵抗性を改良するのに有用
でもありうる。そのようなＰＴＦＥ及びシリコ−ン添加
物は、被膜によっては有用であるが、多くの場合使用す
ることを避けるのが好ましい。その詳しい理由は、ＰＴ
ＦＥの粒は場合によって凝集する傾向にあり、従ってそ
れらの効果を減少させ、またシリコ−ン流体はしばしば
被膜材料に対しあまりにも適合性がなく、相分離が起き
る。更にシリコ−ン流体は場合によっては、被膜と基質
の間の接着を悪くする。さらに溶媒基盤の処方における
シリコ−ン流体は大気中の微粒子の接触又は分散によっ
て製造プラントの他の関係のない区域を汚染し、ある種
の製品の接着性に悪影響を及ぼす。
【０００７】フクキ等の米国特許3,904,470は、エチレ
ン／プロピレン／ジオレフィン共重合体ゴム上のエチレ
ン／プロピレン共重合体ゴムの加硫され成型された構造
物を上記ポリオレフィンプラスチックの軟化点以上の温
度でポリオレフィンプラスチックと接触させることによ
り、ゴムをプラスチックに接着する方法に関しており、
上記加硫され、成型された構造物は(i)エチレン含量40
〜85モル％を有するエチレン／プロピレン共重合体ゴ
ム、又はエチレン含量40〜85モル％を有するエチレン／
プロピレン／ジオレフィン共重合体ゴムが60〜97重量
％、及び上記共重合体ゴムやブチルゴム以外のゴム成分
が共重合体ゴムの重量に基づいて０〜100％、そして(i
i)特定の結晶性のポリエチレン又はポリプロピレンプラ
スチックが３〜40重量％であるブレンドからなってい
る。
【０００８】コステマル等に対する米国特許3,962,018
は緊密に混合した熱可塑性ポリオレフィンとエラストマ
−とのブレンドをエラストマ−の表面に適用し、加熱及
び圧力をかけることによって、そのブレンドをその表面
に接着させることからなる方法により製造された多層の
組成物に関している。従って緊密に混合したブレンドの
フイルムをエラストマ−の表面に付けることができる。
また基部の足を形成するように熱可塑性ポリオレフィン
とエラストマ−との緊密に混合されたブレンドを所望の
プロフィ−ルに押出しし、そしてエラストマ−のシ−ル
を押出されたセクションに接着することによって自動車
のドアシ−ルが製造できる。
【０００９】ヤルドレ−等への米国特許4,076,891は、
実質的に線状の結晶性の低圧溶液オレフィン重合体を、
溶融状態で、70容量％までのゴム状オレフィン重合体を
含有している予備加硫されたゴム成分と接触されるよう
に、実質的に線状の結晶性低圧溶液オレフィン重合体を
射出又はトランスファ−成型することからなる、成型さ
れたプラスチックゴム複合材を製造する方法に関してい
る。この方法によって造られたプラスチック−ゴム複合
材は、これまでゴム−金属複合材が使用されてきた用
途、例えばバルブダイアフラム、タイヤバルブボディ
−、衝撃吸収剤、エンジンマウント、振動ダンパ−、圧
縮スプリング、ト−ションブッシュ、柔軟性ドライブカ
ップリング等に使用できる。
【００１０】ゾラ−への米国特許4,090,906はトリムス
トリップを造る方法に関するものであり、この方法はビ
ニル材料を押出し出して押出し体を形成し、この押出し
体はロ−ル中の末端スロットに形が制限されるように成
型されており、それによって実質的な圧力が押出し体に
適用でき、そしてつがいのロ−ルによって装飾片に適用
できるようにしている。押出し体の頂部は側面延長部を
有しており、これらはへこんだロ−ルの縁によって支持
され、従って実質的な圧力が装飾表面ストリップと押出
し体の全頂部に適用でき、接着結合又はヒ−トシ−リン
グによる結合を造り出す。押出し体が冷却された後、こ
れは幾つかの揃えられたミリングカッタ−の所まで進
み、押出し体の側面の揃えられた凹みを機械加工し、保
持カットアウト部を造り出す。ある深さに機械加工され
た後、トリムストリップは一対の研磨ホイ−ルまで進
み、正確に凹みを成型し、空間を形成する。押出し操作
の間に被覆されたワイヤ−を押出し体中に慣用方法で埋
め込むことができる。
【００１１】マクドナ−等への米国特許4,169,180は構
造材料として有用なラミネ−トに関している。これは
(1)劣った耐侯性特性を有する合成樹脂の基部層、及び
(2)基部層に取り付けられた架橋したアクリレ−ト及び
／又はメタクリレ−ト／架橋されたスチレン-アクリロ
ニトリル／架橋されていないスチレン-アクリロニトリ
ル重合体組成物の保護層から成っている。このラミネ−
トはサイディング、雨どいシステム、下向きとい、下
端、及び幕面システム、シャッタ−、窓枠、等の材料に
使用できる。
【００１２】デンマンへの米国特許4,184,000は結合エ
レメントに関するものであり、これは細長い熱可塑性ス
トリップ材料から成っていて、この材料は約300゜F〜約5
00゜Fの範囲の熱をかけたときにその外側部分が流体的に
接着性となるような構造にされており、特にそれによっ
て迅速な接着を早く造り出すように適合化され、異なる
材料の間の透明なシ−ル、特にガラスと金属部品の間の
透明なシ−ルを形成するようにされている。特定された
範囲の熱を適用された場合には、成分の外側部分が流体
的に接着性となるが、成分の内側又は芯の部分は元のま
ま、本質的に安定な形を保持し、このことによって適用
された負荷の輪郭に適合する。その位置で自己冷却した
ときに、ストリップ結合装置は似ていない材料のパ−ツ
間に接着及びシ−ルを与える。好ましい具体例と応用で
は、この発明は窓やウインドシ−ルド等のユニットへの
設置を提供している。この発明のエレメントはリバ−シ
ブルである。一旦このエレメントが所定場所に置かれ、
接着に供されると300゜F〜500゜Fの規定された温度範囲の
熱にかけられた場合に、エレメントの外側部分は流体に
なるが、その芯の部分の安定性は保持される。これで、
結合の役目を果していたパ−ツ間からこのエレメントを
除去することができる。
【００１３】ベッカ−等の米国特許4,198,983はカテ−
テル好ましくは風船型のカテ−テルに関するものであ
り、これはカテ−テルのシャフトが熱可塑性の物質で造
られているものと開示され、従って押出し可能であり、
このシャフトは本質的に(a)40〜70重量％の弾性組成物
および（b)該弾性組成物に所望の軟質度を提供する為の
30〜60重量％の疎水性の油型可塑剤からなっており、上
記(a)の弾性組成の組成物は50〜99.5重量％のブロック
共重合体及び任意付加的に存在しうる約45重量％のポピ
プロピレン＋0.5〜10重量％の架橋された有機シリコ−
ンエラストマ−からなっており、上記ブロック共重合体
は熱可塑性のゴム特性を有していて中心のゴムポリオレ
フィンのブロック及び末端のポリスチレンのブロックを
有している。
【００１４】ボニスへの米国特許4,292,355はブタジエ
ン-スチレン重合体の層に直接接着されたポリプロピレ
ンの層を含んでいる共押出しされたシ−トから熱的に形
成される水分を通さないプラスチック容器に関してい
る。
【００１５】山本等への米国特許4,467,061は改良され
た耐侯性を有するポリオレフィン組成物に関するもので
あり、この組成物は(1)ベンゾトリアゾ−ル化合物、(2)
複素環で障壁されたアミン化合物、及び(3)フェニルベ
ンゾエ−ト化合物又はニッケル錯体化合物とブレンドし
たポリオレフィンからなっている。
【００１６】ヤルドレ−への米国特許第4,537,825は(i)
熱可塑性線状結晶性ポリオレフィン連続相中に配置され
た寸法が50μを越えない加硫されたＥＰＤＭ粒の熱可塑
性エラストマ−のブレンドの、(ii)50%未満(好ましくは
5%から40容量%未満)のゴムを含有している加硫されたＥ
ＰＤＭ又はＥＰＭゴム組成物との、接着された複合材を
造る方法に関するものであり、この方法は熱可塑性のエ
ラストマ−のブレンドを溶融させ、そして接着中間層の
非存在下に、これを加硫されたゴム組成物と接触させて
軟化させることからなっている。好ましくはこのブレン
ドは加硫されたゴム組成物上に押出しされる。好ましく
は熱可塑性のブレンド中の線状の結晶性のポリオレフィ
ンは、ASTM D-1238-65Tの試験条件に従って測定された
ときにメルトフロ−インデックス少なくとも0.25を有
し、ポリプロピレン、プロピレン共重合体、高密度ポリ
エチレン、及び高密度エチレン共重合体から選択され
る。
【００１７】ガイへの米国特許第4,600,461は押出され
たプラスチック材料の製品を造る装置及び方法に関する
ものであり、この製品は内側の発泡した熱可塑性のセル
状の芯、及びその芯の少なくとも一方の側にそってのび
る外側の多孔質でない熱可塑性の皮からなっている。こ
の方法で発泡可能な熱可塑性の材料は発泡された熱可塑
性材料をつくるために第一のダイの出口を通って押出さ
れる。ダイの出口を出た後、非多孔性の熱可塑性の材料
のフィルムは押出された発泡材料の少なくとも一方の側
にそって付けられる。次に押出され発泡された材料及び
非多孔性のフィルムは形成ダイに通され、形成ダイはそ
の材料を所望の断面形状に形成しシ−ルする。
【００１８】シゲキ等への米国特許第4,676,856は車両
用のウェザ−ストリップに関するものであり、これはＵ
字形の断面を有し、車体のフランジを保持する為の保持
リップが設けられているチャンネル形の基部、基部の外
側表面から一体的に突出している密封部、及びチャンネ
ル形の基部に埋め込まれており、合成樹脂で造られＵ字
形の断面を有している芯部材を有している。そのような
上記のウェザ−ストリップを製造する方法は、折曲げ応
力が加えられたときに破壊する、応力濃縮部を有してい
るストリップ形の熱可塑性の合成樹脂のシ−トをゴム材
料と共に押出しし、押出物を造り、そのゴム材料を硬化
するために得られた押出物を加熱し、応力濃縮部中の芯
部材を分離する為に硬化された押出し物に対し、折曲げ
応力を加え、そして分離された芯部材をゴム材料と共に
折曲げてＵ字形の断面を造る段階を含んでいる。
【００１９】バ−ニッツ等への米国特許第4,698,193
は、ゴム及びゴム様のエラストマ−の密封片及び類似の
形態の片を造る為の方法及び装置に関している。窓又は
ドア開口用のゴム様のある形にされた密封片には、据え
付けを容易にする為、相対的な移動をよりよくする為、
また審美的な視覚的な理由の為に、オ−バ−レイの片が
設けられることが多い。これらのオ−バ−レイ片の材料
は一般に基部の主要な片の材料とかなり異なる。このよ
うな二つの材料の形態のものの製造を、押出しプレスの
押出しヘッド中で、直接予め造られているオ−バ−レイ
片を主要な片と一緒にし組合せることによって、単一の
押出段階で実施でき、ここである形状が与えられた片に
対しその形がもたらされる。オ−バ−レイ片を延すこと
によってその主要な片に対する接着が改良される。
【００２０】ヘルマン等への米国特許第4,701,376は、
窓及びドア開口の境の為のある形を与えられたゴム片の
シ−ルに関するものである。設置を単純にする為及び片
と窓ガラスの間の相対運動をよくする為、そのようなシ
−ルには摩擦減少材料のオ−バ−レイ片、特にフッ素を
含有する合成材料が設けられている。オ−バ−レイ片と
主要な片の間の満足な曲りの好ましい条件を与える為
に、そして取扱の困難な材料の使用を可能とする為に、
主要な片のエラストマ−混合物は、その中に珪酸を含め
ることによる変更がなされている。
【００２１】クアン等への米国特許第4,833,194は結晶
性、そして無定形の重合体のブレンドに関するものであ
り、この重合体は加工性、引張り強度、引裂き強度など
の良好な性質、良好な耐侯性、良好な摩擦、そして特に
約180℃のような高温における低い変形性を有する硬化
された熱可塑性エラストマ−組成物を形成するのに使用
される。熱可塑性エラストマ−組成物は無定形のエチレ
ン-プロピレン型ゴム、結晶性のエチレン-プロピレン型
ゴム、及び結晶性のオレフィン類、例えばポリエチレン
を含有している。結晶性の重合体は一般に溶融加工性な
どの為に必要な熱可塑性を付与する。
【００２２】ヨ−ロッパ出願0 325 573は、ワイヤやケ
−ブルのための被膜などの成型物品に関し、これは(A)
加水分解可能なシラン基を含有しているポリオレフィン
と、(B)(A)と適合性の熱可塑性重合体の連続相中に分散
されたゴムコンパウンドの粒のエラストプラスチック
（弾性塑性的）なブレンドとの混合物であって、ゴムコ
ンパウンドが少なくとも部分的に硬化されている組成物
を架橋することによって造られる。
【００２３】
【課題を解決する手段】本発明は窓ガラスに対する密封
用の自動車用のガラス走行溝複合材に関する。ガラス走
行溝複合材は1又はそれ以上の密封表面を有する熱硬化
性のエラストマ−の基質及び低いメルトインデックスと
高い密度を有するポリオレフィン化合物、及び任意付加
的に存在してもよい軟化剤化合物及び他の添加剤を含ん
でいる。ポリオレフィン化合物は無溶媒であり、硬化以
前にエラストマ−基質の密封表面と接触したときに実質
的に溶融され、エラストマ−基質の硬化によってポリオ
レフィン化合物はこの基質に接着し、固体の低摩擦性で
摩耗抵抗性の被膜を基質の密封表面上に与え、ガラス走
行溝に導入される窓に対し密封を与える。
【００２４】図面を通じ、同じ数字は同じ部分を示して
いる。
【００２５】これまで慣用技術の自動車のガラス走行溝
は、一つの形態又はその他の形態の溶媒の使用を通じて
ガラス密封表面に適用された、低摩擦性で、摩耗抵抗性
の被膜を有する、耐侯性のエラストマ−基質を含んでい
た。しかし溶媒を基づく被膜は、製造プラントからの有
機溶媒の発生を制限しているＥＰＡ規則等の種々の要因
の為に望ましくないものになってきた。これらの要因に
応答して本発明はガラス走行溝エラストマ−基質の為の
無溶媒の、低摩擦性で、摩耗抵抗性の被膜に関するもの
である。
【００２６】図１は全体を１で示す適用された本発明の
被膜を有しているガラス走行溝の第１の具体例を示す。
ガラス走行溝１は一体的に一片の部材として形成されて
おり、チャンネル部材又は基質２を含み、チャンネル部
材は基部２ａ、側壁２ｂ及び２ｃ、及び一対の同様な内
側にのびる対抗するリップ３ａ及び３ｂを含んでおり、
リップは、基部２ａ及び側壁２ｂ及び２ｃによって形成
される溝４をほぼ水平に横切ってのびている。基体２は
この分野及び文献でよく知られ、ガラス表面に対し過度
の圧力の適用なしにガラス窓表面に対し良好な密封を与
えるような、任意の市販されている柔軟性のエラストマ
−で形成される。基体２が形成される柔軟性のエラスト
マ−はまた良好な耐侯性を示さなければならない。柔軟
性のエラストマ−で形成された基体２はまた、この基体
の価格を適正なものに保持するためにカ−ボンブラック
などの慣用の添加物で高度に増量できるものでありう
る。基体２が形成できる望まれるエラストマ−は一般に
硬化可能又は熱硬化性のエラストマ−を含む。より詳し
くは、望ましいエラストマ−はスチレンブタジエンゴム
のブタジエンをもとにしたゴム、及びニトリルゴム又は
アクリロニトリル-ブタジエンゴム及び天然ゴム又は合
成イソプレンゴムを含む。好ましいエラストマ−は市場
でＥＰＤＭとも呼ばれるエチレン-プロピレンタ−ポリ
マ−である。
【００２７】もっとも広く用いられる合成ゴムであるス
チレンブタジエンゴムに関し、任意の市販の慣用のスチ
レン-ブタジエンゴムであって、ゴムを形成するモノマ
−の合計重量に基づいて約30％未満のスチレンモノマ−
を含有しているものが基体２を形成するのに使用でき
る。
【００２８】有用なニトリルゴムには、この分野でそし
て文献で知られた慣用のニトリルゴムが含まれる。即
ち、アクリロニトリル又はそのアルキル誘導体の１又は
それ以上のモノマ−と、１又はそれ以上の共役ジエンと
から、そして場合によっては任意付加的にアクリル酸又
はそのエステルの１又はそれ以上のモノマ−又はジカル
ボン酸を含めたものから一般に造られるゴムである。ア
クリロニトリルモノマ−又はそのアルキル誘導体の例に
は、アクリロニトリル及び１〜４個の炭素原子を有する
そのアルキル誘導体例えば、メタクリロニトリル等が含
まれる。アクリロニトリル又はアルキル誘導体モノマ−
の量は約０％〜約50重量％、好ましくは約０〜約40重量
％、そして望ましくはモノマ−を形成するニトリルゴム
の全重量に基づいて約０〜約30重量％である。即ちアク
リロニトリルモノマ−又はその誘導体が一般に使用され
るが、当業者に知られるように常に使用される必要はな
い。共役ジエンモノマ−は一般に４〜10個の炭素原子を
有し、４〜６個の炭素原子が好ましい。特定の共役ジエ
ンモノマ−の例にはイソプレン、ヘキサジエン等が含ま
れ、ブタジエンが最も好ましい。そのような共役ジエン
の量は、ニトリルゴムを形成するモノマ−の全重量に基
づいて、一般に約50％〜約100％、望ましくは約60％〜
約100％、そして好ましくは約70％〜約100重量％であ
る。そのようなニトリルゴムはまた当業者並びに文献に
知られる任意付加的に存在しうるコモノマ−を含有しう
る。そのような任意付加的なコモノマ−は一般にアクリ
ル酸又は種々のそのエステル、ジカルボン酸又はこれら
の組合せを含んでいる。アクリル酸又はそのエステル
は、一般に次の式で表わされる。
【化１】
【００２９】式中Ｒ1は水素又は１〜４個の炭素原子を
有するアルキルであり、Ｒ2は水素であるか又は(a)エス
テル部分が合計で１〜８個の炭素原子を有するニトリル
含有エステル、(b)エステル部分が１〜８個の炭素原子
を合計で含有しているヒドロキシ含有エステル、(c)３
〜12個の炭素原子を合計で含有している不飽和エポキシ
含有モノマ−又は(d)これらの組合せである。Ｒ2が水素
である時は適当な酸の例にはアクリル酸、メタクリル酸
などが含まれる。Ｒ2がニトリル含有エステルであると
きは、適当な任意付加的なモノマ−の例にはシアノエチ
ルアクリレ−ト、シアノエチルメタクリレ−ト、シアノ
ブチルエチルアクリレ−ト、等が含まれる。適当なヒド
ロキシ含有エステルの例には、ヒドロキシエチルメタク
リレ−ト、ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、ヒドロ
キシエチルアクリレ−ト等が含まれる。適当なエポキシ
含有モノマ−の例にはグリシジルメタクリレ−ト、グリ
シジルアクリレ−ト、アリルグリシジルエ−テル等が含
まれる。ジカルボン酸は一般に３〜約10個の炭素原子を
含有し、特定の例にはマレイン酸、フマ−ル酸、イタコ
ン酸等が含まれる。
【００３０】使用されるとき上記の任意付加的に存在し
得るモノマ−の量は一般にニトリルゴム形成モノマ−の
合計重量に基づいて約0.1〜約25重量％、好ましくは約
４〜約12重量％である。上に述べたように一般に使用さ
れるものの、アクリロニトリルモノマ−又はそのアルキ
ル誘導体は共役ジエンモノマ−と組合せて常に使用され
る必要はない。そのような場合１又はそれ以上の上記の
任意付加的なモノマ−が使用される
【００３１】最も好ましいエラストマ−基質、即ちＥＰ
ＤＭゴムについて、よくこの分野及び文献で良く知られ
るように、任意の適当な市販の慣用のＥＰＤＭゴムを本
発明で使用出来る。最も多く市販されているＥＰＤＭゴ
ムはエチレン単位とプロピレン単位の合計重量に基づい
て約25重量％〜約80重量％のエチレン単位を有する。こ
のジエンは約５〜約10個の炭素原子を有する非共役モノ
マ−である。特定の非共役ジエンにはペンタジエン、ジ
シクロペンタジエン（ＤＣＰ）、エキサジエン、ノルボ
ルネン、メチルボルノルボルネン、エチリデンノルボル
ネン、ヘプタジエン等が含まれる。特に適するジエンの
例はエチリデンノルボルネンである。好ましいＥＰＤＭ
ゴムはこの分野及び文献で良く知られるような任意の適
当な慣用の硬化剤で硬化することができ、望ましい硬化
剤はパ−オキシドで好ましい硬化剤は硫黄である。ＥＰ
ＤＭゴムは当業者に良く知られるように特に硫黄硬化剤
が用いられるときは中に多量の不飽和を有することが望
ましいので、ジエンモノマ−繰返し単位の量は一般にタ
−ポリマ−系の約１〜約15重量％であり、約６〜12％が
望ましく、約８〜約11％が好ましい。もちろん選ばれる
ＥＰＤＭゴムはガラスに対する過度の力の適用なしに窓
ガラスに対し良好な密封を達成するために柔軟性でなけ
ればならない。
【００３２】本発明の主要な特徴の一つに従って、基体
２の硬化の間などの充分高い加工温度の存在下での共押
出し法等、任意の慣用方法で、薄く均一なポリオレフィ
ン被膜５が基体２（第１〜３図）の基部２ａの内側表面
及びリップ３ａ及び３ｂの外側表面に密着される。ここ
でポリオレフィンは実質的に基質が押出され硬化される
時に溶融されている。実質的に溶融されているとは、適
当な加工装置によって加えられる剪断力のもとでポリオ
レフィン被膜５が流動するように、被膜５を形成するの
に使用するポリオレフィンが成形可能又はチキソトロピ
ックであることを意味する。その後室温に冷却すると、
溶媒の使用なしに、ポリオレフィン被膜５とエラストマ
−基体２の間に予想外にすばらしい接着結合が生じる。
被膜５で使用されるベ−スポリオレフィンは好ましくは
低いメルトインデックス又は高い分子量を有し、未硬化
基質に適用する間に実質的に溶融した被膜の流れ、又は
プ−ルすることを防止する。勿論被膜５自体が上に述べ
たようにチキソトロピックな低いフロ−特性を有するの
で、そのような流れ及びプ−リングがさけられ、被膜５
に使用するベ−スポリオレフィンの低いメルトインデッ
クス又は高い分子量は、そのような低い流れ特性を有す
る被膜５を生じる。実質的に溶融しているとは約５０％
〜約100％の被膜５が溶融相にあり、望ましくは約75％
と100％の間が溶融相であり、好ましくは約95％〜約100
％が溶融相にあり、最も好ましくは100％又は全ての被
膜５が溶融していることを意味する。最も好ましくは被
膜５は加工容易性の為に完全に溶融している。即ち被膜
５が固まりとなっていて、押出機を通ることが困難であ
る実質的に溶融していない被膜と比較して、被膜５が容
易に押出し機を通過できる。本発明の被膜５に用いられ
るベ−スポリオレフィンは一般に基質に対する良好な接
着性、密封機能のための適切な柔軟性、良好な加工性を
示すべきであり、低摩擦性であり、摩耗抵抗性であり、
無溶媒のものであるべきである。ポリオレフィン被膜の
他の望ましい性質には、日光、水、オゾン、酸素、カビ
などに対する耐侯性及び特定の滑らかさ及び光沢水準を
有する均一な表面が含まれる。本発明の使用のための好
ましいポリオレフィンには、ポリプロピレン、ポリエチ
レン、及びエチレン-プロピレン共重合体が含まれ、こ
こで共重合体が非ブロック又はランダムであるならば、
エチレン及びプロピレンモノマ−のうちのエチレンの重
量％は約０〜約20％又は約80％〜約100％、望ましくは
約０％〜約10％又は約90％〜約100％であり、好ましく
は約０％〜約５％又は約95％〜約100％である。もしエ
チレンプロピレン共重合体がブロック共重合体であると
きは、エチレンとプロピレンのモノマ−の重量に対する
エチレンの重量％は約０％〜約30％又は約70％〜約100
％、そして好ましくは約５％〜約25％又は約75％〜約95
％である。もしポリエチレンが被膜５に選ばれるとすれ
ば、選ばれる重合体は少なくとも0.91g／cc、望ましく
は少なくとも0.94g/cc、そして好ましくは少なくとも0.
96g／ccの密度を有するべきである。さらにポリエチレ
ンが選択されるときは、これはメルトインデックス約0.
1〜10、望ましくは約0.2〜約５、そして好ましくは約0.
2〜１である。同様にもしポリプロピレンが選ばれたポ
リオレフィン被膜５であるならばこれは約0.89〜約0.9
2、そして好ましくは約0.91〜約0.92の密度を有するべ
きである。またポリプロピレンはもし選ばれるならば、
約0.1〜約10、望ましくは約0.2〜５、そして好ましくは
約0.2〜約１のメルトインデックスを有すべきである。
もしエチレン-プロピレンブロック又はランダム共重合
体が選択される被膜５であるならば、これは0.9よりも
大きな、望ましくは約0.91よりも大きな、そして好まし
くは約0.93よりも大きな密度を有し、そしてさらに各々
は約0.1〜約10、望ましくは約0.2〜約５、そして好まし
くは約0.2〜約1.0のメルトインデックスを有する。
【００３３】本発明の別の特徴に従って、ポリオレフィ
ン被膜５の種々の望まれる性質を改良するために任意付
加的な添加物を使用できる。一つの添加物の種類は、例
えば過度の抵抗に遭遇することなしに溝４にガラス６が
導入できるようにするための、第１及び２図に示される
ようなリップ３ａ及び３ｂ上で基体２の柔軟性を保持す
るのに必要な場合の、被膜５のポリオレフィンベ−ルポ
リマ−とブレンドすることのできる種々の軟化剤であ
る。しかしながらその様な軟化剤は任意付加的に存在し
ても良いものであり、被膜５が基質２の基部２ａに適用
される時など、ある種の適用においては必要ではない
（第１及び第２図）。望ましい軟化剤にはこの分野及び
文献で良く知られた任意の市販のポリオレフィン基盤の
熱可塑性エラストマ−が含まれる。そのような望ましい
軟化剤は硬化された非溶融エラストマ−、例えば軟化剤
とポリオレフィン化合物の重量の約50重量％までの量、
そして望ましくは約25〜約35重量％の硬化されたＥＰＤ
Ｍを含有している。混入されたＥＰＤＭは好ましくはポ
リオレフィン基盤の被膜の低摩擦性及び摩耗抵抗性が悪
影響を受けないように硬化される。サントプレン（Sant
oprene）（登録商標）はポリプロピレンとＥＰＤＭのわ
ずかに架橋したブレントであって、好ましい軟化剤であ
り、特にポリオレフィンベ−スポリマ−がポリプロピレ
ンであるときに好ましく、第２図に示されるようにガラ
スが溝４に導入されるときに過度の力を加えずに窓ガラ
ス６に対する密封のための柔軟性を基体２のリップ３ａ
及び３ｂが保持できるように適当に柔軟性の表面被膜５
を与える。より詳しくはサントプレン（登録商標）はＥ
ＰＤＭとポリプロピレンの動的な加硫物である。架橋さ
れたブレンド中の小さな分散されているＥＰＤＭのゴム
の粒は被膜の低摩擦性又は摩耗抵抗性の減少がほとんど
なしに被膜５の柔軟性を生じる。軟化の程度は動的加硫
物のＥＰＤＭの量を変化することによって調節できる。
特にポリオレフィン基盤の重合体がポリエチレンである
ときは、好ましい軟化剤はポリエチレンとＥＰＤＭのわ
ずかに架橋したブレンドである。サントプレン（登録商
標）又はポリエチレン／ＥＰＤＭのブレンドは、サント
プレン（登録商標）又はポリエチレン／ＥＰＤＭブレン
ドとポリオレフィン被膜５の合計の約５〜約80重量％ま
での量、望ましくは約30〜約70％、そして好ましくは約
40〜約60％の量でポリオレフィン被膜５とブレンドされ
る。
【００３４】添加物の別のクラスはポリオレフィン被膜
の摩耗抵抗性を改良する化合物、例えば不活性な微小球
ガラスビ−ズなどである。微小球ガラスビ−ズのポリオ
レフィン被膜への添加は、ポリオレフィン被膜の他の性
質を犠牲にすることなしに、ガラス窓等に対する摩耗抵
抗性のさらなる改良を生じる。より詳しくはガラスビ−
ズを含有している磨耗した表面の顕微鏡による検査によ
って、ガラスビ−ズ自体の磨耗が明らかになる。従って
磨耗の負荷が被膜の重合体成分でなくガラスビ−ズによ
って請負われる。ガラスビ−ズはガラスビ−ズとポリオ
レフィン被膜の重量に基づいて約０％〜約40％、望まし
くは約５％〜約25％、好ましくは約10％〜約20％の量で
使用される。より望ましくないものであるが微粒形の熱
可塑性ナイロン又は超高分子量ポリエチレン等の非溶融
性の結晶性の充填剤を磨耗抵抗性を改良するためにポリ
オレフィン被膜に加えることができる。ナイロン又は超
高分子量ポリエチレン微粒充填剤とポリオレフィン化合
物との合計重量に基づいた量で、もし熱可塑性のナイロ
ンが選ばれるならば、約０％〜約10％、望ましくは約2.
5％〜約10％、そして好ましくは約５％〜約10％の量で
使用され、超高分子量ポリエチレンが選ばれる時は、約
０％〜約25％、望ましくは約2.5％〜約10％、そして好
ましくは約５％〜約10％の量で使用される。
【００３５】更に別の任意付加的に加えることもできる
添加物のクラスは、摩擦を減少させ、それによってポリ
オレフィン被膜の磨耗抵抗性を増加させる種々の潤滑剤
である。このクラスには高融点の熱可塑性物質、例え
ば、ポリテトラフルオロエチレン、即ちテフロン等、そ
して油、例えばシリコ−ン油、又は他の液体潤滑剤であ
って、先行技術のエラストマ−性の基質被膜材料にこれ
まで使用されてきたものが含まれる。しかしそのような
潤滑剤は本発明の被膜５がそのような潤滑剤の添加なし
に低摩擦そして高磨耗抵抗性を示すので、必要でないか
もしれない。
【００３６】さらにこの分野で良く知られた種々の慣用
のコンパウンド剤を慣用の量で使用出来、例えば種々の
加工助剤、安定剤、充填剤、増量剤などを使用できる。
被膜５の粗雑な押出しを避けるのに、そして基質の硬化
の間の被膜の収縮を抑制するのに有用な加工助剤には、
被膜５のベ−スポリオレフィンとは異なる分子量を有す
るポリオレフィン類、炭化水素ワックス等が含まれる。
種々の安定化剤は紫外線の照射、オゾン、酸素等に対す
るポリオレフィン被膜を保護するのに使用できる。紫外
性の保護のために使用される典型的な安定剤は、カ−ボ
ンブラック及び立体障害を受けているアミンの光安定化
剤、例えばティヌビン３２８（チバガイギ−製）が含ま
れる。オゾン保護剤にはアミノフェノ−ル類、例えばス
コノックス-4、-9、-12、及び-18（マイルスケミカル
製）が含まれる。酸素保護剤にはアミノフェノ−ル、例
えばエタノックス７０３（エチル製）が含まれる。
【００３７】種々の充填剤又は増量剤にはカ−ボンブラ
ック及び平坦化又は水平化剤が含まれ、これは被膜５の
外観を改良し、例えば粘度、シリカ等である。
【００３８】本発明の第１の具体例１は次の方法で製造
される。エラストマ−の基質及び被膜５を、この分野及
び文献に良くしられるような慣用方法で、任意の適当な
押出し装置中で一緒に押出す。エラストマ−基質２は一
般に約60℃〜約150℃の温度で押出される。押出し装置
のエラストマ−基質の出る区域と隣接しているダイに被
膜５を通過させることによって、共押出しされた被膜５
は押出しされる未硬化エラストマ−基質と接触させられ
る。より詳しくは被膜５はある種の加工温度にされ、そ
こに保持されなければならず、その温度は一般に約10℃
〜約50℃、望ましくは約０℃〜約50℃、好ましくは約０
℃〜約40℃、そして最も好ましくは約15℃〜約30℃だ
け、被膜が形成される特定のベ−スポリマ−の溶融温度
より高い。加工温度は被膜とエラストマ−基質がダイを
出て行くまで保持されなければならない。低いメルトイ
ンデックス又は高い分子量の実質的に溶融した被膜がダ
イを通過するようにするために、幾らかの圧力をダイ最
適通過のために被膜に対し保持しなければならない。被
膜５がポリプロピレンのものであるならばこの加工温度
は一般に約200℃よりも大きい。被膜５がポリエチレン
基盤のものであるときは 、加工温度は約160℃〜約170
℃である。もし被膜５がポリエチレンとポリプロピレン
のブロック共重合体であるならば加工温度は約200℃よ
りも高い。被膜５がポリプロピレンに富んだランダムポ
リエチレン-ポリプロピレン共重合体に基づくときは、
加工温度は一般に約190℃であり、そしてポリエチレン
に富んだランダムポリエチレン-ポリプロピレン共重合
体であるときは、加工温度は約160℃〜170℃である。ポ
リオレフィン被膜５が未硬化のエラストマ−基質２と接
触された後に、ガラス走行溝１は当業者に良く知られた
方法で硬化オ−ブン中を通過されられる。硬化オ−ブン
中を通過した後、グラス走行溝１は次に最終製品へ冷却
される。ポリオレフィン被膜５の加工温度は適正な加工
を可能とするために上で議論した範囲内の充分高いもの
でなければならないが、あまり高すぎることはできず、
さもないとエラストマ−基質が焦げたり、劣化したりす
ることに注意することが重要である。ガラス走行溝１は
望ましくは約0.2〜約0.4mm、そして好ましくは約0.2〜
約0.3mmの厚みを有する被膜５を含むのが望ましい。
【００３９】本発明の適用される被膜を有するガラス走
行溝の第２の具体例が第４〜６図に全体を10で示されて
いる。ガラス走行溝10は一般的な組成及び製造方法を含
めてほとんどの点で上記のガラス走行溝と類似であり、
これらはここに完全に参照により取込む。但しガラス走
行溝10はより大きく異なる形状を有している。ガラス走
行溝10は一体的に形成されたワンピ−スの部材であり、
チャンネル部材又は基質20を含んでおり、これは第５図
に自動車のドアの窓フレ−ム11に取り付けられているの
が示されており、第５図は基質20によって規定される溝
13に導入する直前の窓ガラス12も示している。基質20は
一対の類似の内側にのびた対抗するリップ14と15を含ん
でおり、これらのリップはほぼ水平に溝13を横切って延
びており、第６図は溝13に導入され、そのリップ14及び
15におしつけられて密封されているガラス12を示してお
り、リップ14と15には本発明のポリオレフィン被膜16が
付けられている。
【００４０】本発明は次の実施例でより良く理解される
であろう。
【００４１】
【実施例】
実施例１ 試料１及び２を170℃のモ−ルド中で圧縮してしぼり出
し、薄いシ−トにし、これらをその後冷却し、プレスか
ら除去し、そして未硬化のＥＰＤＭシ−トに付け、次に
このシ−トそれ自体を160℃で硬化した。試料３及び４
を２Ｂバンバリ−ミキサ−中で120℃で、そして116rpm
ロ−タ−スピ−ドで混合した。材料の温度は混合の間17
5℃に上昇した。これらの材料を次に熱いミル上でシ−
トに延ばし、そして上の手順を繰返した。試料３及び４
を次に170℃で薄いシ−トにプレスで広げ、未硬化ＥＰ
ＤＭに付け、そのＥＰＤＭシ−トを次に160℃で10分間
硬化させた。実施したスクリ−ニング試験は摩耗に対す
るクロックメ−タ−、ガラスに押しつけられる摩擦に対
するＡＳＴＭ Ｄ-１８９４及び接着性の為の180℃皮剥
きを含んでいた。スクリ−ニング試験に対する結果を以
下の表Ｉに述べる。
【００４２】 表Ｉ (PTFE/シリコ-ン組成 油、phr) 試料１ 試料２ 試料３ 試料４ サントプレン(101-55) 0 0 30 70 ポリプロピレン (14/2.3) 0 100 70 30 ポリエチレン (14/2.3) 100 0 0 0ＥＰＤＭ上のフイルム 厚み(mm) 0.235 0.280 0.254 0.254 クロックメ-タ-摩耗寿命(サイクル) 13,000 >84,000 53,500 27,800 サイクル／μｍ 55 >300 210 109 ＡＳＴＭ摩擦係数* 0.36 1.0 0.74 0.98 試料硬度（shore A) 82 87 85 76 接着性 優秀 優秀 優秀 優秀 * ３に対し240g、ガラス上の0.6cmの直径のディスク
【００４３】表Ｉに示すようにポリエチレン又はポリプ
ロピレンのうちのいずれかの薄い0.2〜0.3mmの厚みの被
膜でさえも75であるＥＰＤＭの通常のショア−Ａ硬度よ
りも高い硬度の大きな増加を生じた。そのような硬度の
大きな増加は良好な柔軟性とガラス走行溝応用における
ガラスに対する密封に対し望ましくない。表にさらに示
すように試料１〜４に使用したポリエチレン及びポリプ
ロピレンは14％のＰＴＦＥの微粒及び2.3％のシリコ−
ン油を含有していた。これらの任意付加的に存在し得る
成分は供給者によってこの重合体に添加されていたもの
である。試料３と４はこの場合はサントプレンである軟
化助剤の使用を例示していて、試料２に於けるポリプロ
ピレン被膜に対するショア−Ａの８７から試料４におけ
る７６にラミネ−トの硬度を減少させている。さらにク
ロックメ−タ−摩耗抵抗性において、ポリプロピレンの
方がポリエチレンよりも改良を与えていることが表Ｉの
試料１及び２の比較によってわかる。ポリエチレンはま
た表Ｉの試料１及び２によって説明されるようにポリプ
ロピレンよりもより低い摩擦を示した。
【００４４】実施例２ 試料５〜７及び９〜１４は上の表Ｉに於ける試料３及び
４と同様に製造された。試料８は表Ｉの試料１及び２と
同様に製造した。 表II (PTFE/シリコ-ン組成 油、phr) 試料５ 試料６ 試料７ 試料８ 試料９サントフ゜レン (101-55) 50 50 50 - -サントフ゜レン (103-50) - - - 100 100 ポリプロピレン (14/2.3) 50 50 50 - - ＭｏＳ2 - 30 - - - 微小球ガラスビ−ズ - - 15 - 10ＥＰＤＭ上のフイルム 厚み(mm) 0.500 0.254 0.254 0.15 0.21 クロックメ-タ-摩耗寿命(サイクル) 105,500 45,100 >159,000 10,000 45,000 サイクル／μｍ 211 178 >626 67 214 ＡＳＴＭ摩擦係数* 0.76 0.80 0.88 0.80 0.87 試料硬度（shore A) 81 82 84 80 80 接着性 優秀 優秀 優秀 優秀 優秀 * ３の上の260g、ガラス上の0.6cmの直径のディスク
【００４５】 表III (テフロン/シリコ-ン組成 油、phr) 試料10 試料11 試料12 試料13 試料14サントフ゜レン (101-55) 50 50 50 50 50 ポリプロピレン (23/2.3) 50 0 0 0 0 ポリプロピレン (0/2) 0 50 0 0 25 ポリプロピレン (25/0) 0 0 50 0 25 ポリプロピレン (0/0) 0 0 0 50 0 微小球ガラスビ−ズ 10 10 10 10 10ＥＰＤＭ上のフイルム 厚み(mm) .13 .18 .13 .13 .18 クロックメ-タ-摩耗寿命(サイクル) 59,000 42,000 116,000 40,000 36,500 サイクル／μｍ 454 233 913 307 202 ＡＳＴＭ摩擦係数* 0.68 0.55 0.53 0.70 0.81 試料硬度（shore A) 78 76 77 78 77 接着性 優秀 優秀 優秀 優秀 優秀 * ３の上の240g、ガラス上の0.6cmの直径のディスク
【００４６】試料５〜14は、本発明のポリオレフィン被
膜が、ショア−Ａ７５を有しているＥＰＤＭ基質の硬度
と比較して、試料硬度のそれほど大きくない増加を生じ
ただけであったことを説明している。試料６に使用され
るようなモリブデンジサルファイドなどの添加物の高水
準はそのような添加物を欠いている試料５と比べて摩擦
係数又は摩耗抵抗性に於ける改良を生じなかった。摩耗
指数における最大の改良が試料５を試料７と比較するこ
とによって説明されるように、微小球ガラスビ−ズの添
加によって達成され、試料７は試料５に対する211サイ
クルと比較してμｍ当り626サイクルより高い摩耗指数
を有していた。使用したガラスビ−ズはポッタ−スイン
ダストリ−ズによって製造される微小球ガラスビ−ズで
あった。粒寸法は44μｍ及びそれ以下であった。ガラス
ビ−ズはポリプロピレンとともに使用することが推奨さ
れている被膜を有していた。より大きなそしてより小さ
な粒も良好な結果を与えることを信じられる。しかしよ
り大きな粒は共押出しなどの被覆工程において困難性を
生じるとき、又は受け入れられないざらざらした表面を
生じるときは望ましくないであろう。ポリプロピレンを
基盤とした被膜における15phrよりも大きなガラスの負
荷に対してはクロックメ−タ−試験で不快な騒音が生じ
た。10phr以下の水準はその様な問題を生じなかった。
上の表IIの試料８及び９は市販の材料、即ちサントプレ
ン103-50のみで造られた被膜の比較例を含んでいた。サ
ントプレン103-50は単にサントプレン101-55よりもより
硬度の大きなグレ−ドのサントプレンであるにすぎな
い。サントプレン103-50の硬度は本発明の被膜のものに
近い。試料８で説明されるようにサントプレン103-50単
独を使用することによっては摩耗抵抗性は悪かった。試
料９のようにガラスビ−ズを添加することによって、サ
ントプレン／ポリプロピレンブレンドである表IIIの試
料12におけるよりもより悪い摩耗抵抗性とより高い摩擦
を生じた。表IIIに於いて50／50のポリプロピレン／サ
ントプレンのブレンドに対して示されるように高い摩耗
抵抗性と低い摩擦に対する最良の組成物が試料12で達成
された。この試料で使用されたポリプロピレンは25phr
のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒を含んで
いた。ＰＴＦＥのより低い含有水準は摩耗抵抗性に効果
をほとんど有しなかった。シリコ−ン油を添加すること
は摩擦を下げるが試料11と13の比較で示されるように摩
耗抵抗性も悪くした。試料11に於けるフイルム材料はま
た滑らかな薄いフイルムとしてＥＰＤＭ基質上に巧く共
押出しされた。循環空気オ−ブン中におけるその後の硬
化によって滑らかな表面を有するフイルムが得られた。
試料11の材料はＥＰＤＭ加工条件に適合性である。
【００４７】従って表Ｉ〜表IIIの試料２〜14はポリプ
ロピレンを含有し従って約200℃を越える加工温度を必
要とする本発明の材料のクラスを例示している。次の実
施例はポリプロピレンを基盤にした材料に対するよりも
30℃又はそれ以上低い温度において加工されるポリエチ
レンに基づく材料のべつのクラスを説明しているもので
ある。被膜の両方のクラスが表面処理又は望ましくない
溶媒を含有しているプライマ−層を必要とすることなし
に凝集性の基質破壊を生じるすばらしい接着性を生じ
た。
【００４８】実施例３ 試料15〜20は各々上の表Ｉの試料３及び４、で前に議論
したように同じ方法で混合及び調製された。 表IV (密度／ 試料 試料 試料 試料 試料 試料組成 メルトインテ゛ックス) 15 16 17 18 19 20 ホ゜リフ゜ロヒ゜レン (チェイン) (.962/1.0) 100 - - - - -ホ゜リフ゜ロヒ゜レン (チェイン) (.953/7.0) - 100 - - - -ホ゜リフ゜ロヒ゜レン (チェイン) (.957/52) - - 100 - - -ホ゜リフ゜ロヒ゜レン (タ゛ウ) (.921/5.4) - - - 100 - -ホ゜リフ゜ロヒ゜レン (タ゛ウ) (.923/55) - - - - 100 -ホ゜リエチレンサルリン アイオノマ-(テ゛ュホ゜ン) (.950/1.1) - - - - - 100 微小球カ゛ラスヒ゛-ス゛ 10 10 10 10 10 10 N 330 カ-ホ゛ンフ゛ラック 2 2 2 2 2 2ＥＰＤＭ上のフイルム 厚み(mm) 0.21 0.21 0.15 0.30 0.18 0.21 クロックメ-タ-摩耗寿命(サイクル) 54,000 45,000 12,000 5,000 300 2,000 サイクル／μｍ 257 214 80 15 1.7 9.5 ＡＳＴＭ摩擦係数* 0.19 0.23 0.28 0.70 1.18 0.54 試料硬度（shore A) 85 85 92 81 79 85 接着性 優秀 優秀 優秀 優秀 優秀 良 * ３の上の240g、ガラス上の0.6cmの直径のディスク
【００４９】上の表IVの試料15〜20はある密度とメルト
インデックスの範囲を有するポリエチレンの使用を説明
している。各々の試料は微小球ガラスビ−ズを含有し、
少量の紫外線保護用カ−ボンブラックを含有し、軟化剤
を含有していなかった。密度はポリエチレンの結晶性の
程度を記載する都合のよい方法であり、メルトインデッ
クスは何グラムの重合体が特定の負荷及び温度において
準備されたダイを流れて通るかの目安である。高いメル
トインデックスは低い分子量を示し、逆もまた真であ
る。試料15〜19は、メルトインデックスの減少と共に、
同じ様な密度の材料の摩耗抵抗性が増加し、摩擦が減少
することを説明している。試料15〜17におけるより高い
密度の材料は試料18と19におけるより低い密度の材料よ
りも、より高い摩耗抵抗性とより低い摩擦を有してい
る。試料20は市販のポリエチレンアイオノマ−のサ−リ
ン（Surlyn）9520であって、高い摩耗抵抗性を有するも
のとして製造業者によって広告されている。しかしこの
材料は引裂きのとき基質自体の凝集性の破壊を与えた試
料15〜17と比べて、引裂きのときの接着破壊を生じる、
より高い摩擦を有していた。
【００５０】実施例４ 表Ｖ及び表VIの試料21〜27は以下の様に製造された。２
Ｂバンバリ−ミキサ−を90℃に加熱し、116rpmのロ−タ
−スピ−ドで運転した。非硬化性の成分を次に加え、硬
化剤を温度が160℃に達した時に加えた。試料をワット
メ−タ−が水平になった後に３分後まで混合し、次にド
ロップし、冷却し、追加の２分間バンバリ−ミキサ−中
で混合した。次に表Ｉにおいて上に議論したように試料
３及び４と同じ方法でラミネ−トの製造を実施した。試
料28及び29は試料３及び４と同様に製造した。そして試
料30は試料１及び２と同様に製造した。
【００５１】 表Ｖ 試料 試料 試料 試料 試料 試料組成 21 22 23 24 25 26 ロイヤレン525ＥＰＤＭ 100 100 100 100 100 100 ＵＳＩからのポリエチレン 65 65 150 150 100 100 メルトインテ゛ックス=12、密度=.955 N 110 カ−ボンブラック 5 5 8 8 6.3 6.3 ステアリン酸 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 酸化亜鉛 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 硫黄硬化剤 5 5 5 5 5 5 微小球ガラスビ−ズ 0 17 25 0 20.4 40.8 超高分子量ポリエチレン 0 17 0 25 10 10ＥＰＤＭ上のフイルム 厚み(mm) 0.27 0.33 0.30 0.27 0.30 0.27 クロックメ-タ-摩耗寿命(サイクル) 10,300 145,700 40,600 64,500 54,100 276,400 サイクル／μｍ 38 442 135 239 217 1024 ＡＳＴＭ摩擦係数* 1.11 0.87 0.59 0.53 0.69 0.69 試料硬度（shore A) 80 80 81 84 81 82 接着性 優秀 優秀 優秀 優秀 優秀 優秀 * ３の上の240g、ガラス上の0.6cmの直径のディスク
【００５２】 表VI (密度/メルト 組成 インテ゛ックス) 試料27 試料28 試料29 試料30 ポリエチレン(チェイン) (0.962/1.0) 100 - - - ロイヤレン 525(EPDM) 100 - - - N110 カ−ボンブラック 13 7 14 - ステアリン酸 0.5 - - - 酸化亜鉛 2.5 - - - 硫黄硬化剤 5.0 - - - 微小球ガラスビ−ズ 30 20 20 - 超高分子量ポリエチレン 7 - - - ティヌビン(Tinuvin)328 1 1 1 - (紫外線安定剤) サントプレン 101-50 - - 100 - (ホ゜リフ゜ロヒ゜レン/EPDM フ゛レント゛) ポリプロピレン(テフロン 25 phr) - - 100 - ダイトロン 7100 - 100 - 100 (ホ゜リエチレン/EPDM フ゛レント゛)接着性 - 180゜皮剥き(ホ゜ント゛/インチ)* ラミネ−ト化後ゴムを160℃で硬化 ＥＰＤＭ **17.3(100) 15.6(100) 21.9(100) 18.6(100) ＮＲ− 天然ゴム 29.8(100) 13.3(5) ＳＢＲ-スチレン-フ゛タシ゛エンコ゛ム 49.3(100) 10.0(5) ＢＲ−ブタジエンゴム 18.0(100) 4.1(0) ＰＵ−ポリウレタンゴム 0.5(0) ＮＢＲ−ニトリル-ブタジエ ンゴム（40%アクリロニトリル含有） 0.2(0) シリコ−ンゴム 0.7(0) ゴム硬化後のラミネ−ション ＥＰＤＭ ***13.0(100) 16.6(100) 11.4(0) ＮＲ− 天然ゴム 4.9(0) 0.9(0) ＳＢＲ−スチレン-フ゛タシ゛エンコ゛ム 1.3(0) 0.7(0) ＢＲ−ブタジエンゴム 2.4(0) 0.5(0) * ＮＲ，ＳＢＲ，ＢＲ，ＮＢＲ及ＰＵコンパウンドは、4
1phrのカ−ボンブラックと4phrの加工助剤を含有し通常
の水準の硫黄加硫剤を有している。シリコ−ンゴムはシ
リカ充填剤を含有していて過酸化物硬化された。** 括弧内の数字はゴム引裂きのパ−セント。100と0はそ
れぞれ凝集破壊と接着破壊をさしている。*** 界面近くの引裂き。 試料27 試料28 試料29 試料30 ＥＰＤＭ上のフイルム 厚み(mm) 0.24 0.24 0.24 0.24 クロックメ-タ-摩耗寿命(サイクル) 135,000 69,000 110,000 25,000 サイクル／μｍ 562 288 458 104 ＡＳＴＭ摩擦係数* 0.55 0.71 0.99 0.99 試料硬度（shore A) 82 81 81 82 *３の上の240g、ガラス上の0.6cmの直径のディスク
【００５３】上の表Ｖに述べられた試料２１ないし２６
はポリエチレン基盤の材料のこのクラスに対する軟化剤
の使用を示している。これらの物質はＥＰＤＭについて
硫黄硬化剤で動的に加硫され、ポリエチレン連続相中に
硬化されたＥＰＤＭゴム粒を与え、ポリエチレンを軟化
させる。種々のガラスビ−ズの水準が摩耗抵抗性の改良
の為に使用された。超高分子量ポリエチレンの種々の水
準も加工性の改良の為に使用した。別の方法として、被
膜をＥＰＤＭ＋硬化剤及びポリエチレン粉末から造っ
て、ポリエチレンを溶融することなしに適用し、その後
硬化した。この意図は、固体強化材として、ポリオレフ
ィン粉末を加工する為である。生じる被膜は表面外観が
と摩耗抵抗性が悪い。試料２２及び２６中に示されるよ
うな超高分子量ポリエチレンの高い水準と組合せた高水
準のガラスビ−ズは優れた摩耗抵抗性を生じた。ガラス
ビ−ズ又は超高分子量ポリエチレンの何れかがない場合
には摩耗抵抗性は試料２１に示されるようにわずかであ
る。低い摩擦を有している優れた摩耗抵抗性の結果が試
料２２及び２６に対し得られた。試料２６で使用された
ガラスビ−ズの高水準は、上に述べた表IIの試料７に於
いて議論したようなポリプロピレンを基盤とする材料に
対して観測される騒音の問題を生じなかった。
【００５４】上の表VIに述べた試料２７〜２９は硬化さ
れたＥＰＤＭ、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、及
びブタジエンゴムが、予備硬化されたゴムに対し適用す
ることをしないで、本発明のポリオレフィン被膜とラミ
ネ−トし、その後硬化した場合の予想外の優れた接着を
示している。また試料２９に対する表VIの結果は、ポリ
ウレタンゴム、高アクリロニトリル含有ニトリルゴム及
びシリコ−ンゴムに対する本発明の被膜の接着の悪さを
実証している。これらのゴムは、被膜材料とは非常に異
なる溶解度パラメ−タを有している。このことは、化学
結合の強力化材、プライマ−が使用されないときは、良
好な接着の為には、基質の溶解度パラメ−タが被膜の溶
解度パラメ−タに近くなければならないという要件を実
証している。更にこれらの結果は、被膜とある種の基質
中に共通するコユニットの存在が適合性を強め、良好な
接着を生じることを示している。表VIは更にダイトロン
７１００、即ちポリエチレンの市販の動的加硫物をＥＰ
ＤＭの硬化された粒と共に使用することを示している。
ダイトロンと任意付加的に存在し得る微小球ガラスビ−
ズ及びカ−ボンブラックを含有する試料２８は、ダイト
ロン単独を含有していてわずかな摩耗抵抗性と低い摩擦
を示しているにすぎない試料３０と比較した場合、改良
された摩耗抵抗性を示しており、低い摩擦を示してい
る。現在の発明の好ましい試料は、良好な接着、摩耗抵
抗性及び摩擦の為、またカ−ボンブラック又はカ−ボン
ブラックと紫外線保護助剤（ティニュビン３２８）等の
添加物を良好な耐侯性の為に含有しているので、試料２
２〜２９である。
【００５５】従って、適用されたときに本発明の無溶媒
ポリエチレン被膜を有するガラス走行溝は良好な密封特
性を有しているが、それでも摩耗抵抗性であって、低い
摩擦を有し、溝に対し長い寿命を与え、車両の窓が簡単
にクランクを回して開けられることを可能にする。本発
明のガラス走行溝に対する製造方法に於ける種々のポリ
オレフィンの使用は、融点をある範囲あるものとするこ
とを可能とし、従ってポリプロピレンのより高い溶融温
度が高温での最終用途に対して運命ずけられている基質
に対する適用の時に望ましく、低い溶融温度のポリエチ
レンが選ばれたエラストマ−基質の焦げを避ける為にあ
る種の基質の加工の間は望ましい。更に本発明の被膜を
共押出しすることは、スプレ−のかけすぎなどによる、
溶媒スプレ−が使用されるときに起きる無駄をなくし、
従って本発明の固体ポリオレフィン被膜の使用はより効
率的で経済的である。特許法に従って最良の形態と好ま
しい具体例が述べられたが、本発明はこれに限定される
ものでなく、特許請求の範囲によって限定されるもので
ある。
【００５６】
【図面の簡単な説明】
図１は本発明の無溶媒、低摩擦、摩耗抵抗性の被膜を有
するガラス走行溝の第一の具体例の断面図であり、図２
は、窓ガラスがガラス走行溝に導入されており、被覆さ
れたリップ及び溝の基質に対し密封されていることを示
している、図１と類似の断面図であり、図３は図１のガ
ラス走行溝の被膜されたリップの拡大破断断面図であ
り、図４は適用された本発明の被膜を有するガラス走行
溝の第二の具体例の断面図であり、図５は、被膜された
ガラス走行溝に入る直前の窓ガラスを示している、自動
車のドアの窓フレ−ムに取り付けられている図４の被覆
されたガラス走行溝の断面図であり、図６は、ガラス走
行溝に窓ガラスが導入され、溝の被覆リップに対し密封
されていることを示す、図５と類似の図である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 23/02 ＬＣＢ Ｃ０８Ｌ 7:00 9:00 23:06 23:10

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】エラストマ−基質、及び任意付加的に軟化
    剤化合物を含有することをありうる、無溶媒の実質的に
    溶融されたポリオレフィン化合物、からなる複合材、 但し、該ポリオレフィン化合物はポリエチレン、ポリプ
    ロピレン、ポリエチレン／ポリプロピレンブロック共重
    合体又は、ポリエチレン／ポリプロピレンランダム共重
    合体であり、該ポリオレフィン化合物は約50％〜約100
    ％が溶融したものであり、該ポリオレフィン化合物のメ
    ルトインデックスが約0.1〜約10であり、ポリエチレン
    では密度が約0.91g/ccよりも大きく、ポリプロピレンで
    は密度が約0.89g/ccよりも大きく、ポリエチレン／ポリ
    プロピレンブロック共重合体では密度が約0.9g/ccより
    も大きく、又ポリエチレン／ポリプロピレンランダム共
    重合体では密度が約0.9g/ccよりも大きく、該エラスト
    マ−基質の硬化及びその後の冷却後は、該ポリオレフィ
    ン化合物が該基質に密着し、該基質上に固体の低摩擦性
    で摩耗抵抗性の被膜を与えるように、該実質的に溶融さ
    れたポリオレフィン化合物が該エラストマ−基質と接触
    されている。
  2. 【請求項２】 該ポリオレフィン化合物が、ポリエチレ
    ン、ポリプロピレン、ポリエチレン／ポリプロピレンブ
    ロック共重合体、又はポリエチレン／ポリプロピレンラ
    ンダム共重合体であり、該ポリオレフィン化合物は約75
    ％〜約100％が溶融されているものであり、該ポリオレ
    フィン化合物のメルトインデックスは約0.2〜約５であ
    り、ポリエチレンの密度が約0.94g/ccよりも大きいもの
    であり、ポリプロピレンでは密度が約0.91〜0.92g/ccで
    あり、ポリエチレン／ポリプロピレンブロック共重合体
    では密度が約0.91g/ccよりも大きく、又ポリエチレン／
    ポリプロピレンランダム共重合体では密度が約0.91g/cc
    よりも大きく、ポリエチレン／ポリプロピレンブロック
    共重合体は、約30％まで又は約70％〜100％のエチレン
    ％を有するか、又はポリエチレン／ポリプロピレンラン
    ダム共重合体は約20％まで又は約80％〜約100％のエチ
    レン％を有する請求項１に記載の複合材。
  3. 【請求項３】 該ポリオレフィン化合物がポリエチレ
    ン、ポリプロピレン、ポリエチレン／ポリプロピレンブ
    ロック共重合体、又はポリエチレン／ポリプロピレンラ
    ンダム共重合体であり、該ポリオレフィン化合物が約95
    ％〜約100％溶融したものであり、該ポリオレフィン化
    合物のメルトインデックスが約0.2〜約1.0であり、ポリ
    エチレンでは密度が約0.96g/ccよりも大きく、ポリプロ
    ピレンでは密度が約0.91〜0.92g/ccであり、ポリエチレ
    ン／ポリプロピレンブロック共重合体では密度が約0.93
    g/ccよりも大きく、又ポリエチレン／ポリプロピレンラ
    ンダム共重合体では密度が約0.93g/ccよりも大きく、ポ
    リエチレン／ポリプロピレンブロック共重合体は約５％
    〜約25％又は約75％〜95％のエチレン％を有し、又ポリ
    エチレン／ポリプロピレンランダム共重合体は約10％ま
    で又は約90％〜約100％のエチレン％を有する請求項１
    に記載の複合材。
  4. 【請求項４】 ポリオレフィン化合物が完全に又は100
    ％溶融されており、ポリエチレン／ポリプロビレンブロ
    ック共重合体が約５〜約25％又は約75％〜約95％のエチ
    レン％を有し、またはポリエチレン／ポリプロピレンラ
    ンダム共重合体が約５％迄又は約95％〜約100％のエチ
    レン％を有する請求項３に記載の複合材。
  5. 【請求項５】 該エラストマ−基質がスチレンブタジエ
    ンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、天然ゴ
    ム、ブタジエンゴム又はＥＰＤＭである請求項１、２又
    は４に記載の複合材。
  6. 【請求項６】 該任意付加的に存在しうる軟化剤化合物
    が、軟化剤化合物の約50重量％までの硬化されたＥＰＤ
    Ｍを含有するポリオレフィン基盤の熱可塑性エラストマ
    −であり、該軟化剤化合物が下記ブレンドと該ポリオレ
    フィン化合物の合計の約80重量％までの量のポリプロピ
    レン／ＥＰＤＭブレンド、又はポリエチレン／ＥＰＤＭ
    ブレンドである請求項１、３又は５に記載の複合材。
  7. 【請求項７】 該ポリオレフィン化合物が、任意付加的
    に摩耗抑制剤を含有しており、該摩耗抑制剤は、微細球
    ガラスビ−ズであり、該ガラスビ−ズと該ポリオレフィ
    ン化合物の合計重量に基づいて約０％〜約40％の量であ
    るか、又は熱可塑性ナイロンであり、該熱可塑性ナイロ
    ンと該ポリオレフィン化合物の合計重量に基づいて約０
    ％〜約10％の量であるか、又は超高分子量ポリエチレン
    であり、超高分子量ポリエチレンとポリオレフィン化合
    物の合計重量に基づいて約０％〜約25％の量である、請
    求項１、２、４、５、６に記載の複合材。
  8. 【請求項８】 少なくとも一つの密封表面を有している
    硬化されたエラストマ−基質と、 任意付加的に軟化剤化合物を含有することもあり、窓に
    対して密封できる上記密封表面に密着された、固体の、
    低摩擦性で、摩耗抵抗性のポリオレフィン被膜、からな
    る車両用のガラス走行溝用複合材、 但し、該複合材は低メルトインデックスと高密度を有
    し、該ポリオレフィン被膜が、硬化前に、実質的に溶融
    され、該エラストマ−基質の密封表面と、溶媒を使用せ
    ずに接触されたときに該複合材は形成される。
  9. 【請求項９】 任意付加的に軟化剤化合物を含有するこ
    ともあり得、低いメルトインデックスと高い密度を有
    し、無溶媒の、実質的に溶融されたポリオレフィン化合
    物を、未硬化エラストマ−基質と接触させ、そして該ポ
    リオレフィン化合物が該エラストマ−基質と密着し、そ
    して該基質上に固体の低摩擦性で摩耗抵抗性の被膜を与
    えるように、上記エラストマ−基質を硬化させる段階か
    らなる複合材を形成する方法。
  10. 【請求項１０】 上記エラストマ−基質が約60℃〜約15
    0℃の加工温度を有し、上記ポリオレフィン化合物が、
    上記ポリオレフィン化合物の溶融温度の約10℃〜約50℃
    上の加工温度を有している請求項９に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 ポリオレフィン化合物がポリプロピレ
    ン、ポリエチレン、ポリエチレン／ポリプロピレンブロ
    ック共重合体、又はポリプロピレンに富んだポリエチレ
    ン／ポリプロピレンランダム共重合体、又はポリエチレ
    ンに富んだポリエチレン／ポリプロピレンランダム共重
    合体であり、ポリプロピレンの加工温度が約200℃より
    高く、ポリエチレンの温度が約160℃〜約170℃であり、
    ポリエチレン／ポロプロピレンブロック共重合体の加工
    温度が約200℃より高く、ポリプロピレンに富んだポリ
    エチレン／ポリプロピレンランダム共重合体の加工温度
    が約190℃であり、又ポリエチレンに富んだポリエチレ
    ン／ポリプロピレンランダム共重合体の加工温度が約16
    0℃〜約170℃である請求項１０に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 ポリオレフィン化合物の厚みが約0.2m
    m〜約0.4mmであり、該ポリオレフィン化合物が上記ポリ
    オレフィン化合物の溶融温度より約０℃〜約50℃高い加
    工温度を有している請求項９に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 ポリオレフィン化合物の厚みが約0.2m
    m〜約0.3mmであり、上記ポリオレフィン化合物が上記ポ
    リオレフィン化合物の溶融温度より約０℃〜約40℃高い
    加工温度を有している請求項９に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 ポリオレフィン化合物の厚みが約0.2m
    m〜約0.3mmである請求項１０に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 ポリオレフィン化合物の厚みが約0.2m
    m〜約0.3mmであり、該ポリオレフィン化合物が該ポリオ
    レフィン化合物の溶融温度よりも約15℃〜約30℃高い加
    工温度を有する請求項１１に記載の方法。
JP3233818A 1990-08-22 1991-08-22 エラストマ−基質用の無溶媒、低摩擦、摩耗抵抗性の被膜 Pending JPH06340757A (ja)

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