JPH06340858A - 水に再分散性の感圧性接着剤ポリマーおよびその製造法 - Google Patents

水に再分散性の感圧性接着剤ポリマーおよびその製造法

Info

Publication number
JPH06340858A
JPH06340858A JP6082821A JP8282194A JPH06340858A JP H06340858 A JPH06340858 A JP H06340858A JP 6082821 A JP6082821 A JP 6082821A JP 8282194 A JP8282194 A JP 8282194A JP H06340858 A JPH06340858 A JP H06340858A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
monomer
parts
carboxylic acid
vinyl
per
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP6082821A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2622354B2 (ja
Inventor
Josephine M Rosenski
エム．ローゼンスキ ジョセフィン
Atul Arora
アローラ アトゥール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Original Assignee
National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by National Starch and Chemical Investment Holding Corp filed Critical National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Publication of JPH06340858A publication Critical patent/JPH06340858A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2622354B2 publication Critical patent/JP2622354B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水に再分散性感圧性接着剤としての使用のた
めのエマルジョンポリマーおよびその製造法を提供す
る。 【構成】 本発明の方法は、 （Ａ）（ａ）総モノマー含有量の１００ｇ当たり、１０
〜７５ミリ当量のカルボン酸官能価を提供するような量
で存在する１種以上のエチレン系不飽和カルボン酸モノ
マー、（ｂ）６０〜８５重量部の１種以上の（Ｃ1 −Ｃ
12）アルキルアクリレートもしくはメタクリレートモノ
マー、および、（ｃ）任意に、５〜３０重量部の１種以
上のビニル含有モノマー、を提供すること、 （Ｂ）先ずカルボン酸モノマーの酸度の５０〜１００％
を中和し、それから、モノマー１００部当たり１０〜５
０部の、３，０００より大きい数平均分子量を有するポ
リアルキレンオキシド可塑剤の存在下でモノマーを乳化
重合すること、を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は紙製品上に用いられ、並
びに、紙製品がリサイクルされて再パルプ化されるとき
に水中に再分散されうる感圧性接着剤を製造する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】感圧
性接着剤を含む紙製品またはテープをリサイクルする間
に、加熱および攪拌によって紙は水中にスラリー化し、
その成分繊維に分解される。不溶性または非再分散性接
着剤が存在するならば、紙繊維は接着剤から剥がれ、接
着剤はシミおよびムラとして再生紙中に結果的に現れる
ような大きな塊およびフィルムに集結される。結果とし
て、再生紙は均一でない外観および組織を有し、接着剤
のシミによって再印刷紙上でインクが滲んだり、流れた
りする。再パルプ化過程において故紙とともに生じる水
溶性感圧性接着剤はこの問題を解決するために開発され
ているが、その代わりに他の問題が生じている。
【０００３】多くの感圧接着性ポリマーは不溶性アクリ
レートおよびメタクリレートモノマーから合成され、そ
れらは良好な接着特性を提供することで知られる。これ
らのポリマーを水溶性にするために、比較的高レベルの
カルボン酸をポリマー鎖中に含む。ポリマーを水溶性に
するために必要な高レベルの酸は接着剤の感湿性をも増
加し、この感湿性は究極的に接着剤の破損につながる。
更に、これらのポリマーのカルボン酸官能価の中和は溶
解度を向上することで知られるが、重合開始前にカルボ
ン酸モノマーが中和されるならば、この中和によって溶
液重合の間に望ましくない粘度の増加が起こる。より高
分子量のポリマーは、より低分子量のポリマーよりも良
好な凝集特性を提供することも知られているが、より高
分子量のポリマーは望ましくない粘度の増加をも起こし
うる。このように、実践的な目的で、溶液重合法におい
て、中和は通常には重合後に行われ、分子量は粘度増加
を避けるように制御される。
【０００４】ここに、感圧接着性溶液に関する欠点を避
ける再分散性感圧性接着剤エマルジョンが製造されうる
ことが発見された。これらのエマルジョンポリマーは、
溶解度のために以前に必要とされたよりも低レベルのカ
ルボン酸によって製造でき、それにより、最終の接着剤
の感湿性を避けることができる。更に、本発明に用いら
れる乳化重合において、望ましくない粘度の増加を起こ
すことなくカルボン酸モノマーの中和は重合の前または
後のいずれかで行われうる。本接着剤は再パルプ化過程
の間に微細粒子に再分散することができ、これらの微粒
子は紙の均一性および品質を損ない、または印刷用イン
クを滲ませることなく容易に再パルプ化された紙に吸着
する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は水に対して再分
散性の感圧性接着剤としての使用のためのポリマーを製
造する方法であって、その方法は（ａ）１００ｇの総モ
ノマー含有量当たり、１０〜７５、好ましくは４０〜６
０ミリ当量のカルボン酸官能価を提供するような量で存
在する１種以上のエチレン系不飽和カルボン酸モノマ
ー、（ｂ）６０〜８５重量部の１種以上の（Ｃ1 −
Ｃ12）アルキルアクリレートもしくはメタクリレートモ
ノマー、および、（ｃ）任意に、５〜３０重量部の１種
以上のビニル含有モノマー、をモノマーとして提供する
こと、先ずカルボン酸モノマーの酸度の５０〜１００％
を中和すること、それから、モノマー１００部当たり１
０〜５０部のポリアルキレンオキシドアルコール可塑剤
の存在下でモノマーを乳化重合すること、を含む。別の
方法は、モノマー１００部当たり１０〜５０部のポリア
ルキレンオキシド可塑剤の存在下でモノマーを乳化重合
しながら、カルボン酸モノマーの酸度の５０〜１００％
を同時に中和することを含む。別の方法は、先ずカルボ
ン酸モノマーの酸度の約１０〜５０％を中和すること、
それから、モノマー１００部当たり１０〜５０部のポリ
アルキレンオキシド可塑剤の存在下でモノマーを乳化重
合しながら、残りのカルボン酸モノマーを総量で５０〜
１００％の酸度を同時に中和することを含む。アルコー
ル可塑剤は再分散性に寄与するように用いられ、３，０
００より大きい分子量、好ましくは５，０００より大き
い分子量を有する。より低分子量の可塑剤は再分散性に
寄与するにはあまり有効でない。
【０００６】他の態様において、本発明は、本方法によ
って製造された水に対して再分散性の接着剤、および水
に再分散性の接着剤でコートされた基材である。
【０００７】再分散性の感圧性接着剤のベースポリマー
は、１種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアクリレートも
しくはメタクリレートモノマー（ここで、Ｃ1 −Ｃ12は
エステルが合成されるアルコールを意味する）と、１０
０ｇの総モノマー含有量当たり１０〜７５、好ましくは
４０〜６０ミリ当量のカルボン酸官能価を提供する量で
存在する１種以上の完全にもしくは部分的に中和された
エチレン系不飽和カルボン酸モノマー、との重合反応生
成物を含む。他の態様において、ベースポリマーは、６
０〜８５重量部の１種以上の（Ｃ1 −Ｃ12）アルキルア
クリレートもしくはメタクリレートモノマー、５〜３０
部の１種以上のビニル含有モノマー、および、１００ｇ
の総モノマー含有量当たり１０〜７５、好ましくは４０
〜６０ミリ当量のカルボン酸官能価を提供する量で存在
する１種以上の完全にもしくは部分的に中和されたエチ
レン系不飽和カルボン酸モノマー、の反応生成物を含
む。カルボン酸モノマーの正確な重量部は用いられるモ
ノマーの分子量およびミリ当量数によって変化する。
【０００８】一般に、水に対する再分散性を得るために
は、溶液ポリマー中よりもポリマーエマルジョン中で、
より小さいカルボン酸官能価は必要である。水に対する
再分散性はカルボキシル基を中和することによって向上
し、中和のパーセントはポリマー中に重合されるカルボ
ン酸モノマーの量に直接的に関係する。ポリマー中に重
合される不飽和カルボン酸モノマーのパーセントが高け
れば、水に対する再分散性を確保するために必要な中和
度は低い。通常、カルボン酸官能価は５０〜１００％の
範囲で中和され、この範囲は範囲内の各数量値および範
囲内のあらゆるより狭い範囲を含むことを意図する。使
用に適する中和剤はアルカリ金属水酸化物であり、この
うち水酸化ナトリウムおよび水酸化アンモニウムは好ま
しい。好ましい中和剤は水酸化アンモニウムである。
【０００９】接着性ポリマーへの重合に適するカルボン
酸モノマーはアクリル酸、メタクリル酸およびクロトン
酸のような不飽和Ｃ3 −Ｃ8 モノカルボン酸；マレイン
酸、イタコン酸およびフマル酸のような不飽和Ｃ4 −Ｃ
12ジカルボン酸およびそれらのモノ（Ｃ1 −Ｃ12）アル
キルエステルおよび酸無水物並びにそれらの組み合わせ
である。好ましいカルボン酸モノマーはアクリル酸およ
びモノオクチルマレエートである。
【００１０】本発明の水に対して再分散性の接着剤を製
造するために用いられるアクリレートおよびメタクリレ
ートモノマーはその感圧特性で知られており、感圧特性
特定のバランスを得るために特定のモノマーを特定の量
で選択することは当業者の専門の範囲内であることは当
業者に明らかであろう。例えば、アクリレートモノマー
を誘導するアルコールの鎖長が短ければ、得られる感圧
性接着剤は固くなり、逆に、より長い鎖では、接着剤は
柔軟になるであろうことは知られる。このように、接着
性ポリマー中で、より高いパーセントの短鎖アクリレー
トの使用は接着剤の硬度を増加し、粘着性を減少する傾
向がある。
【００１１】接着性ポリマーへの重合に適するアクリレ
ートおよびメタクリレートモノマーは（Ｃ1 −Ｃ12）ア
ルキルアクリレートおよびメタクリレート並びにその組
み合わせである。好ましいモノマーはブチルアクリレー
トおよび２−エチルヘキシルアクリレートである。これ
らのモノマーはポリマーの６０〜８５重量部、好ましく
は７０〜８０重量部の量で含まれる。
【００１２】ビニルモノマーは特定の特性を達成するた
めに、例えば、固さを増加させるためにスチレン、粘着
性を増加させるためにｔ−ブチルスチレン、接着性を向
上させるためにビニルアセテートをポリマー中に取り込
む。接着性ポリマーへの重合に適するビニルモノマーは
ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルビチ
レート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミド、メタクリルアミド、スチレン、エチレン、
ビニルクロリド、ビニリデンクロリドおよび二塩基不飽
和Ｃ4 −Ｃ12ジカルボン酸の（Ｃ1 −Ｃ12）ジアルキル
エステル並びにその組み合わせである。好ましいビニル
モノマーはビニルアセテート、ビニルピバレートおよび
スチレンである。ビニルモノマーはポリマーの５〜３０
重量部、好ましくは１０〜２０重量部の量で含まれる。
【００１３】これらのモノマーは水溶性ポリアルキレン
オキシドポリマーの存在下で重合され、ポリアルキレン
オキシドポリマーはアルコール可塑剤として作用し、接
着性ポリマーの再分散性を向上させる。ポリアルキレン
オキシドポリマーは１００重量部のモノマー当たり１０
〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部の量で重合
において存在する。好ましい水溶性ポリアルキレンオキ
シドポリマーは３，０００より大きい、好ましくは５，
０００より大きい数平均分子量を有する。３，０００よ
り大きい数平均分子量を有するポリアルキレンオキシド
可塑剤はポリマーの再分散性に寄与するだけでなく、接
着剤の感圧特性を向上する。知られるように、より高い
分子量の化合物はより硬質であり、一般に感圧性でなく
不粘着性を付与するために用いられるので、このことは
予測されなかった。
【００１４】適切なポリマーはプロピレンオキシドもし
くはエチレンオキシドの多価アルコール、例えば、ポリ
プロピレングリコールおよびポリエチレングリコールへ
の重合付加物であるか、またはエチレンオキシドおよび
プロピレンオキシドのコポリマーである。これらの化合
物はCarbowax PEG-4000 、PEG-6000、PEG-8000およびPE
G-14000;Carbowax Methoxy PEG-5000;およびPEG Glycol
compound 20M の商品名で、全てUnion Carbide から市
販されている。商品名に係わる数は分子量に対応する。
他の市販のポリマーはWyandotte Corporation から商品
名Pluronics およびTetronics で販売される高分子量ポ
リエーテルポリオールである。
【００１５】ポリマーの重合は水性エマルジョン中での
重合のための公知の手順によって達成されうる。任意
に、望ましい平均粒子サイズおよび粒子サイズ分布（好
ましくは２００〜３５０ｎｍの範囲であろう）を達成す
るように重合を制御するのを補助するために従来の播種
法は用いられうる。播種が用いられるならば、ポリマー
種子は総ポリマーの約０．１〜４重量部に対応する量で
存在し、サイズは形成されようとするポリマー粒子直径
の約２０〜６０％の範囲であろう。種子ラテックスは事
前に製造されたラテックスもしくはポリマー粉末から構
成されても、または現場で製造されてもよい。種子ラテ
ックスのモノマー組成は変化しうるが、実質的にポリマ
ーのそれと同一であることが望ましい。
【００１６】ポリマーの製造に用いられようとするモノ
マーまたはコモノマーおよび任意に種子は、混合物を乳
化するのに充分な程、水中で攪拌されて分散される。水
性媒体はラジカル重合触媒、乳化剤（例えば、界面活性
剤）および乳化重合助剤として知られ、従来より当業界
で用いられる他の成分をも含んでよい。
【００１７】適切なラジカル重合触媒は乳化重合を促進
することで知られ、水溶性酸化剤、例えば、有機過酸化
物（例えば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒ
ドロペルオキシド等）、無機酸化剤（例えば、過酸化水
素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモ
ニウム等）および、水溶性還元剤によって水相中活性化
される触媒を含む。このような触媒は重合を引き起こす
のに充分な触媒量で用いられる。一般に、触媒量は重合
されようとするモノマー総重量基準で約０．０１〜５重
量部の範囲である。重合を活性化させる熱または触媒の
代わりとして、他のラジカル製造手段、例えば、化学線
照射は用いられうる。
【００１８】適切な乳化剤は、乳化重合に従来より用い
られるアニオン性、カチオン性および非イオン性乳化剤
を含む。通常、少なくとも１種アニオン性乳化剤が用い
られ、１種以上の非イオン性乳化剤をも用いてよい。代
表的なアニオン性乳化剤はアルキルアリールスルホネー
ト、アルカリ金属アルキルスルフェート、スルホン化ア
ルキルエステルおよび脂肪酸石鹸である。特定の例はナ
トリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムブ
チルナフタレンスルホネート、ナトリウムラウリルスル
フェート、ジナトリウムドデシルジフェニルエーテルジ
スルホネート、Ｎ−オクタデシルジナトリウムスルホス
クシネート、およびジオクチルナトリウムスルホスクシ
ネートを含む。乳化剤は、適切な乳化を達成し、且つ、
望ましい粒子サイズおよび粒子サイズ分布を提供するよ
うな量で用いられる。
【００１９】乳化重合において種々の特定の目的のため
に有用な当業界に知られる他の成分は用いられてよく、
例えば、連鎖移動剤、キレート剤、および望ましいｐＨ
範囲の緩衝系を提供するために一般に用いられる弱酸お
よびその塩は用いられてよい。本発明の重合に有用で適
切なｐＨ範囲はｐＨ６〜７である。
【００２０】重合添加剤を含む全体の水性媒体の量はモ
ノマーの導入の前に重合容器中に存在しても、または、
別の方法では水性媒体もしくはその一部分は重合の進行
の間に連続的にまたは増加的に加えられてもよい。重合
成分の混合法は種々の公知のモノマーフィード方法、例
えば、全体のモノマーの一回のチャージでの添加、連続
的なモノマー添加、または増加しながらのモノマーの添
加によって行われうる。
【００２１】どのような方法が取られようが、重合開始
前、重合と同時、または、部分的に重合前におよび部分
的に重合と同時のいずれかでカルボン酸モノマーを中和
することが望ましい。これらの手順は、中和が重合後に
達成される場合よりも優れた接着性および凝集感圧性並
びにより少ない粗粒残留物を与える。より好ましい方法
は重合と同時に中和することである。
【００２２】重合は連続的な攪拌とともに通常には約５
０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃の温度に乳化混
合物を加熱することによって開始される。モノマーから
ポリマーへの変換が達成されるまで選択された温度に乳
化混合物を維持することによって重合は続けられる。
【００２３】重合に次いで、得られるエマルジョンポリ
マーの固体含有率は水の添加、または蒸留による水の除
去によって望ましいレベルに調整されうる。一般に、ポ
リマー固体含有率の望ましいレベルは総重量基準で約２
０〜６０％である。ポリマー粒子のサイズは変化しうる
が、最適な感圧性のためには３５０ｎｍより小さい平均
直径を有することが望ましい。適切な粒子サイズは一般
に重合から直接的に達成されうる。しかし、望ましいサ
イズ範囲以外の粒子を除去し、このようにして粒子サイ
ズ分布を狭めるための得られるラテックスのスクリーニ
ングは用いられてよい。
【００２４】種々の用途のために、少量の添加剤、例え
ば、界面活性剤、殺菌剤（例えば、ホルムアルデヒ
ド）、ｐＨ調節剤および消泡剤がラテックス中に含まれ
て有することがしばしば望ましく、このことは従来の方
法で、ラテックスの製造におけるいかなる便利なときに
も行われうる。
【００２５】次の実施例は本発明を例示するが、それを
制限すると考えられるべきでない。再分散性および接着
性並びに凝集特性を決定するための試験手順は実施例の
最後に示される。
【００２６】
【実施例】 実施例１：再分散性ラテックスの製造 試薬： Ａ．脱イオン水 ２５５ｇ 酢酸ナトリウム（緩衝剤） ０．６７５ｇ ＰＥＧ ８０００（可塑剤） ９０ｇ Aerosol MA（アニオン性界面活性剤) １．５ｇ Ａｂｅｘ ２６Ｓ（アニオン性界面活性剤） １．３５ｇ Ｓｉｐｏｎｉｃ Ｌ４（非イオン性界面活性剤） ３．０ｇ Ｂ．２−エチルヘキシルアクリレート ２４ｇ ビニルアセテート ６ｇ Ｃ．過硫酸ナトリウム ０．３ｇ 脱イオン水 ４．０ｇ Ｄ．１ 脱イオン水 ６６ｇ Ａｂｅｘ ２６Ｓ １３．８ｇ ナトリウムビニルスルホネート（安定剤コモノマー）３．０ｇ Ｄ．２ ２−エチルヘキシルアクリレート ２０５．５ｇ ビニルアセテート ４５．０ｇ モノオクチルマレエート ３０．０ｇ アクリル酸 １．５ｇ Ｓｉｐｏｎｉｃ Ｌ４ ３．０ｇ Ｅ．脱イオン水 ２４ｇ 過硫酸ナトリウム（開始剤） ０．７５ｇ 水酸化アンモニウム（中和剤） ９．９ｇ Ｆ．ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（掃去剤） ０．３ｇ 脱イオン水 １．０ｇ Ｇ．ナトリウムメタビスルフィット（還元剤） ０．６ｇ 脱イオン水 ４．５ｇ
【００２７】Abex 26SはRhone-Poulenc からのアルキル
フェノールエーテルスルフェートである。Aerosol MA 8
0 はAmerican Cyanamid からのスルホ琥珀酸ナトリウム
のジヘキシルエステルである。Siponic L-4(Rhodasurf
L4) はRhone-Poulenc からのポリオキシエチレン（4)ラ
ウリルアルコールである。PEG-8000はUnion Carbideか
らの分子量８０００のポリエチレングリコールである。
【００２８】攪拌機、還流凝縮器、２つの添加漏斗およ
び温度計、並びに水浴および熱源を装備した２０００ｍ
ｌ丸底フラスコにＡの界面活性剤および可塑剤をチャー
ジした。
【００２９】初期モノマーチャージＢの試薬をフラスコ
に加え、この混合物を６０℃に加熱した。６０℃におい
て、開始剤溶液Ｃを反応フラスコに加え、ポリマー種子
の形成を開始した。反応を進行させ、温度は７４℃に上
昇した。７４℃において、Ｄ．１およびＤ．２の界面活
性剤を含むモノマー混合物並びにＥの開始剤および中和
剤を４時間にわたって同時に、そして均一に加え、その
間、反応温度は７４〜７６℃に維持された。試薬Ｄおよ
びＥの添加の終了時に、反応を反応温度において４５分
間保持した。
【００３０】この保持時間の後、試薬溶液Ｆ（モノマー
掃去開始剤）を反応フラスコに１度に加えた。還元剤で
ある溶液Ｇを１５分間にわたって加えた。。ラテックス
を３０℃に冷却して取り出した。
【００３１】ＰＥＧ可塑剤は１００部のモノマー当たり
３０部の量で存在した。カルボン酸の官能価は１００％
中和された。得られたエマルジョンポリマーを次の実施
例でのベースポリマーとして用いた。このポリマーは重
量基準で：７６．５部の２−エチルヘキシルアクリレー
ト／１７部のビニルアセテート／１０部のモノオクチル
マレエート／０．５部のアクリル酸のモノマー組成を有
する。
【００３２】実施例２：中和剤および中和手順の効果 実施例１のモノマー組成を有する一連のポリマーを製造
して中和剤および中和手順の効果を試験した。実施例１
の重合法を用いて、水酸化ナトリウムおよび水酸化アン
モニウムは各々重合と同時にカルボン酸モノマー含有物
を中和するために用いられた。比較のために、カルボン
酸モノマー含有物を重合後に中和した。得られたポリマ
ーの再分散性並びに接着性および凝集特性を試験した。
結果を表Ｉに示し、水酸化アンモニウムによる中和は水
酸化ナトリウムよりも良好な再分散性並びに若干良好な
接着性および凝集特性を与えることを示す。データは、
また、重合と同時に行う中和によって、重合後の中和に
よるよりも優れた再分散性および感圧性になることを示
す。
【００３３】
【表１】
【００３４】実施例３：ＰＥＧの分子量およびＰＥＧ上
の置換基の効果 実施例１のモノマー組成を有する一連のポリマーを実施
例１の方法によって種々の分子量および置換基を有する
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）可塑剤の存在下で製
造した。ポリマーの再分散性並びに接着性および凝集特
性を試験した。結果を表ＩＩに示し、ＰＥＧの分子量を
増加させるとともに再分散性は向上し、未置換ＰＥＧは
メチル置換ＰＥＧに比較して、ポリマーに優れた接着性
および凝集特性を付与することを示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】実施例４ 実施例１のモノマー組成を有するエマルジョンポリマー
を実施例１の方法で製造したが、重合の間にＰＥＧは存
在しなかった。代わりに、８０００の分子量のＰＥＧを
重合の後にエマルジョンに後添加し、得られた組成物の
再分散性並びに接着性および凝集特性を試験した。結果
を表ＩＩＩに示し、ＰＥＧの後添加により感圧性を付与
しないこと示す。この結果は、また、ＰＥＧの存在下で
重合が起こるときに必要とされるよりも多くの１００部
モノマー当たりのＰＥＧ重量部が必要とされることを示
す。
【００３７】
【表３】
【００３８】実施例５ 実施例１と同一のモノマー含有率を有する一連のポリマ
ーエマルジョンを実施例１の方法によって製造したが、
酸の種類および量を１００ｇのモノマー当たり２２、４
４およびお６６ミリ当量で変化させた。得られたポリマ
ーを再分散性並びに接着性および凝集特性について試験
した。結果を表ＩＶに示し、酸のミリ当量の増加ととも
に再分散性は増加し、アクリル酸およびモノオクチルマ
レエートで優れた感圧性が得られることを示す。
【００３９】
【表４】
【００４０】実施例６ 一連のポリマーエマルジョンを製造し、ポリマー特性に
対するＰＥＧの量の効果を試験した。１００部のモノマ
ー当たり３０および４０部でＰＥＧを変化させた。実施
例１と同一のモノマー含有率を有したが、モノオクチル
マレートの量は１００ｇのモノマー当たり４４および２
２ミリ当量に変化させた。得られたポリマーを再分散性
並びに接着性および凝集特性について試験した。結果を
表Ｖに示し、ＰＥＧの量を増加することにより再分散性
は向上するが、凝集性は減少する。
【００４１】
【表５】
【００４２】実施例７ 実施例１のポリマーエマルジョンを実施例１の方法で製
造し、２種のｐＨレベル、５．０および６．７で中和し
た。ｐＨは再分散性または接着性もしくは凝集特性に影
響を与えなかったが、粗粒子はより低いレベルのｐＨで
減少した。結果を表ＶＩに示す。
【００４３】
【表６】
【００４４】実施例８ 実施例２のポリマーエマルジョンを市販の粘着剤（Eka
Nobel, Woodstock, Connecticut の製品であるSnowtac
k) を加えて製造し、再分散性並びに接着性および凝集
特性について試験した。結果を表ＶＩＩに示し、粘着剤
添加は再分散性の損失を引き起こさないことを示す。
【００４５】
【表７】
【００４６】試験手順 ループタック 本試験は感圧性接着剤コーティングの粘着性を測定し、
TMI Loop Tack TestorModel #8-16を用いる。２．５４
ｃｍｘ１２．５ｃｍで、２５μｍの厚さで接着剤により
コートされた６０ＫＫペーパーフェースストック片を重
なるまで曲げて涙滴型のループを形成し、末端をテープ
でとめ、スチールの試験表面と接触のための２．５４ｘ
２．５４ｃｍ2 の面積の平らな接着表面を形成した。テ
ープを試験機にクランプし、試験表面に１秒間接触さ
せ、それから垂直に３０．５ｃｍ／分の速度で引き離
す。引き離し力を測定し、Ｎ／ｍ幅で報告する。
【００４７】１８０°剥離試験 ２５μｍの厚さに接着剤をコートした６０ＫＫペーパー
フェースストック片の２．５４ｃｍｘ１５ｃｍの接着剤
表面をスチールパネルと接触させて置き、２パスの２ｋ
ｇローラーでロールダウンする。２０分の放置時間の
後、パネルに１８０°でコートされたフェースストック
を３０．５ｃｍ／分の速度で引き離し、引き離し力を測
定し、Ｎ／ｍ幅で報告する。本試験の更なる詳細は感圧
性テープ試験法、Test PSTC-1 に記載されている。
【００４８】クィックスティック ６０ＫＫペーパーフェースストック片の２．５４ｃｍｘ
１２．７ｃｍの接着剤表面を５ｃｍｘ１２．５ｃｍのス
チールパネルと軽く接触させて置き、パネル表面に９０
°で３０．５ｃｍ／分の速度で引き離す。引き離し力を
測定し、Ｎ／ｍ幅で報告する。本試験の更なる詳細は感
圧性テープ試験法、Test PSTC-5 に記載されている。
【００４９】剪断接着性 ２５μｍの厚さで接着剤によりコートされた２．５４ｃ
ｍｘ１５ｃｍ６０ＫＫペーパーフェースストックテープ
の末端部分である２．５４ｃｍｘ２．５４ｃｍをステン
レススチール試験パネルに付着させ、２パスの２ｋｇロ
ーラーでロールダウンした。１５分間の放置時間後、垂
直から２°で配置されたジグにクランプし、テープの１
２．５ｃｍの自由末端試験パネルの１７８°角で下方に
延伸する。１０００ｇの重りをテープ末端に取り付け、
テープがパネルから分離するまでの時間を時間（ｈｒ）
で報告する。剪断強度は直接的に経過時間と関係する。
更なる詳細は感圧性テープの試験法、Test PSTC-7 に記
載されている。
【００５０】再分散性Tappi UM666 本発明は水中での接着剤の再分散性を定量化するために
用いられ、再パルプ化試験を含むTappi 213 に比較し
て、接着剤汚染された故紙の再パルプ化の可能性のより
正確な評価を提供する。試験のための接着剤は約２５μ
ｍの厚さの接着剤フィルムを形成することによって製造
される。約１．０ｇの乾燥接着剤フィルムを７００ｍｌ
の蒸留水に約４９℃においてWaring Blender中で加え
る。この混合物を高速で５分間攪拌する。この溶液を６
０メッシュワイヤースクリーンを通して濾過し、分散し
た接着剤パーセントを次のように計算する。 （試料重量−スクリーンでの残量）／試料重量ｘ１００
＝分散した接着剤パーセント 更なる詳細はTappi UM666 に記載されている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 133/08 ＪＤＢ (72)発明者 アトゥール アローラ アメリカ合衆国，ニュージャージー 08876，サマービル，アクエリアス コー ト 10，２

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水に対して再分散性の感圧性接着剤とし
    ての使用のためのポリマーを製造する方法であって、前
    記の方法は、 （Ａ）（ａ）総モノマー含有量の１００ｇ当たり、１０
    〜７５ミリ当量のカルボン酸官能価を提供するような量
    で存在する１種以上のエチレン系不飽和カルボン酸モノ
    マー、（ｂ）６０〜８５重量部の１種以上の（Ｃ1 −Ｃ
    12）アルキルアクリレートもしくはメタクリレートモノ
    マー、および、（ｃ）任意に、５〜３０重量部の１種以
    上のビニル含有モノマー、を提供すること、 （Ｂ）先ずカルボン酸モノマーの酸度の５０〜１００％
    を中和し、それから、モノマー１００部当たり１０〜５
    ０部の、３，０００より大きい数平均分子量を有するポ
    リアルキレンオキシド可塑剤の存在下でモノマーを乳化
    重合すること、または、 （Ｃ）モノマー１００部当たり１０〜５０部の、３，０
    ００より大きい分子量を有するポリアルキレンオキシド
    可塑剤の存在下でモノマーを乳化重合しながら、同時に
    カルボン酸モノマーの酸度の５０〜１００％を中和する
    こと、または、 （Ｄ）先ずカルボン酸モノマーの酸度の約１０〜５０％
    を中和し、それから、モノマー１００部当たり１０〜５
    ０部の、３，０００より大きい分子量を有するポリアル
    キレンオキシド可塑剤の存在下でモノマーを乳化重合し
    ながら、同時に残りのカルボン酸モノマーの酸度を総量
    で５０〜１００％中和すること、を含む方法。
  2. 【請求項２】 エチレン系不飽和カルボン酸モノマーが
    総モノマー含有量の１００ｇ当たり４０〜６０ミリ当量
    のカルボン酸官能価を提供するような量で存在する請求
    項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 カルボン酸モノマーが、エチレン系不飽
    和Ｃ3 −Ｃ8 モノカルボン酸およびエチレン系不飽和Ｃ
    4 −Ｃ12ジカルボン酸からなる群より選ばれる請求項１
    に記載の方法。
  4. 【請求項４】 カルボン酸モノマーが、アクリル酸、メ
    タクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸およ
    びフマル酸、並びにそのモノアルキルエステルおよび無
    水物、並びにその組み合わせからなる群より選ばれる請
    求項３に記載の方法。
  5. 【請求項５】 （Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアクリレートお
    よびメタクリレートがブチルアクリレートおよび２−エ
    チルヘキシルアクリレートからなる群より選ばれる請求
    項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 （Ｃ1 −Ｃ12）アルキルアクリレートお
    よびメタクリレートが総モノマー含有量の７０〜８０重
    量部の量で存在する請求項１に記載の方法。
  7. 【請求項７】 ビニル含有モノマーが、ビニルアセテー
    ト、ビニルピバレート、ビニルプロピオネート、ビニル
    ブチレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
    アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、エチレ
    ン、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、二塩基不飽
    和Ｃ4 −Ｃ12ジカルボン酸の（Ｃ1 −Ｃ12）−ジアルキ
    ルエステル並びにその組み合わせからなる群より選ばれ
    る請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】 ビニル含有モノマーが総モノマー含有量
    の１０〜２０重量部の量で存在する請求項１に記載の方
    法。
  9. 【請求項９】 ポリアルキレンオキシド可塑剤が、ポリ
    エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、また
    はエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリ
    マーである請求項１に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 ポリアルキレンオキシド可塑剤が、モ
    ノマー１００部当たり２０〜４０部の量で存在する請求
    項１に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 中和剤が水酸化ナトリウムまたは水酸
    化アンモニウムである請求項１に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 請求項１に記載の方法で製造された水
    に再分散性の感圧性接着剤ポリマー。
  13. 【請求項１３】 請求項１に記載の方法で製造された水
    に再分散性の感圧性接着剤ポリマーによってコートされ
    た再パルプ化可能な基材。
JP6082821A 1993-04-21 1994-04-21 水に再分散性の感圧接着剤用ポリマーの製造法およびそれから製造された接着剤 Expired - Lifetime JP2622354B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/050,944 US5319020A (en) 1993-04-21 1993-04-21 Redispersible waterborne pressure sensitive adhesive polymer
US050944 1993-04-21
US50944 1993-04-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06340858A true JPH06340858A (ja) 1994-12-13
JP2622354B2 JP2622354B2 (ja) 1997-06-18

Family

ID=21968475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6082821A Expired - Lifetime JP2622354B2 (ja) 1993-04-21 1994-04-21 水に再分散性の感圧接着剤用ポリマーの製造法およびそれから製造された接着剤

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5319020A (ja)
EP (1) EP0621290A1 (ja)
JP (1) JP2622354B2 (ja)
AU (1) AU654097B1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019189838A (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 日本ゼオン株式会社 アクリルゴムの製造方法、ならびに、その製造方法により得られるアクリルゴム、ゴム組成物、及びゴム架橋物

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH689118A5 (de) * 1993-06-11 1998-10-15 Nippon Catalytic Chem Ind Zusatzmittel zur Kontrolle des Fliessverhaltens von zementartigen Zusammensetzungen.
US5508367A (en) * 1993-11-29 1996-04-16 Adhesives Research, Inc. Water-soluble pressure sensitive adhesive
US5726250A (en) * 1994-07-11 1998-03-10 Adhesives Research, Inc. Covalently crosslinked water-absorbent graft copolymer
DE4439978A1 (de) * 1994-11-09 1996-05-15 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von Terpolymeren
US5700873A (en) * 1995-03-07 1997-12-23 Adhesives Research, Inc. Method of preparation of water-soluble copolymer
US5643992A (en) * 1995-06-02 1997-07-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating additives for water-based formulations
US6465556B1 (en) * 1997-07-01 2002-10-15 Rhodia Inc. Latex made with crosslinkable surface active agent
KR100548212B1 (ko) * 1997-08-08 2006-04-06 빅테크노스 가부시키가이샤 아크릴계점착제조성물,점착테이프및점착제층의형성방법
US5928783A (en) * 1998-03-09 1999-07-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Pressure sensitive adhesive compositions
US20030143409A1 (en) * 2001-07-06 2003-07-31 Di Stefano Frank Vito Blends of high Tg polymer emulsions and pressure sensitive adhesive polymer emulsions useful as pressure sensitive adhesives
US7396868B2 (en) * 2002-02-25 2008-07-08 Nitto Denko Corporation Aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive product
US20050282961A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-22 Hsienkun Tsai Pressure-sensitive label laminates with improved convertability and broad temperature adhesion performance
US7520600B2 (en) * 2004-11-01 2009-04-21 Basf Corporation Fast-drying, radiofrequency-activatable inkjet inks and methods and systems for their use
DE102007004298A1 (de) * 2007-01-23 2008-07-24 Eukalin Spezial-Klebstoff Fabrik Gmbh Dispersionsklebstoff mit verringerter Migrationsneigung
CN112789330B (zh) 2018-10-16 2024-03-01 陶氏环球技术有限责任公司 水性涂料组合物
CA3115558A1 (en) 2018-10-16 2020-04-23 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion of polymeric particles

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5647225A (en) * 1979-09-26 1981-04-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd Manufacturing apparatus for laminated iron core
JPS5844711A (ja) * 1981-09-10 1983-03-15 Fujitsu Ltd 半導体結晶成長方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB501810A (en) * 1938-09-02 1939-03-02 Archibald Renfrew Improvements in or relating to the production of flexible films or coatings of polymerised organic liquids
US3441430A (en) * 1964-11-19 1969-04-29 Minnesota Mining & Mfg Adhesives and adhesive tapes
US3661874A (en) * 1970-06-05 1972-05-09 Minnesota Mining & Mfg Composition of matter
US3865770A (en) * 1972-12-01 1975-02-11 Minnesota Mining & Mfg Water-dispersible pressure-sensitive adhesive, tape made therewith, and novel tackifiers therefor
US3891584A (en) * 1974-02-22 1975-06-24 Nat Starch Chem Corp Water-dispersible hot melt adhesives and products using same
CA1098633A (en) * 1978-12-14 1981-03-31 Elsa S. Polatajko-Lobos Paper coating composition
JPS5844711B2 (ja) * 1979-07-04 1983-10-05 日東電工株式会社 水溶性感圧接着剤組成物
JPS6031351B2 (ja) * 1979-11-13 1985-07-22 日本合成化学工業株式会社 水溶性感圧接着剤
JPS5761073A (en) * 1980-09-30 1982-04-13 Nitto Electric Ind Co Ltd Water-soluble pressure-sensitive adhesive compocition
JPS5874742A (ja) * 1981-10-29 1983-05-06 Dainippon Ink & Chem Inc 樹脂分散液
US4413080A (en) * 1982-06-21 1983-11-01 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Water-dispersible pressure-sensitive adhesive and tape made therewith
US4753973A (en) * 1984-11-20 1988-06-28 Union Oil Company Of California Enhanced oil recovery composition
WO1993006184A1 (en) * 1991-09-23 1993-04-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION WHICH IS REPULPABLE UNDER ACIDIC pH CONDITIONS
ATE160814T1 (de) * 1991-10-15 1997-12-15 Avery Dennison Corp Verbesserungen an wiederaufbereitbaren zusammensetzungen mit druckempfindlichen klebstoff
US5183841A (en) * 1991-12-24 1993-02-02 Avery Dennison Corporation Removable pressure-sensitive adhesives for recyclable substrates
US5299447A (en) * 1992-07-13 1994-04-05 Ford Motor Company Air flow manifold system for providing two different mass air flow rates to a mass air flow sensor production calibration station

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5647225A (en) * 1979-09-26 1981-04-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd Manufacturing apparatus for laminated iron core
JPS5844711A (ja) * 1981-09-10 1983-03-15 Fujitsu Ltd 半導体結晶成長方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019189838A (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 日本ゼオン株式会社 アクリルゴムの製造方法、ならびに、その製造方法により得られるアクリルゴム、ゴム組成物、及びゴム架橋物

Also Published As

Publication number Publication date
US5319020A (en) 1994-06-07
AU654097B1 (en) 1994-10-20
JP2622354B2 (ja) 1997-06-18
EP0621290A1 (en) 1994-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2622354B2 (ja) 水に再分散性の感圧接着剤用ポリマーの製造法およびそれから製造された接着剤
JP3351874B2 (ja) 共重合体を含有する水性分散液、この分散液で塗布された基材、およびこの分散液の塗布により製造された自己接着性テープ、フィルム、ラベル
CA1274644A (en) Heat resistant adhesives
JP2676672B2 (ja) コアとシェルの間に改善された相結合を有するコア／シェル分散粒子のグラフト共重合体ラテックスの製造方法
JP2000517369A (ja) 水性ポリマー分散液
US6562892B2 (en) Highly functional polymer latex
PL187497B1 (pl) Kompozycja kleju przylepcowego i jej zastosowanie
JP2004509213A (ja) 低分子量高分子添加剤を含有する接着剤組成物
DE19962568C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-stabilisierten 1,3-Dien-(Meth)acrylsäureester-Mischpolymerisaten
KR19980042244A (ko) 고급 비닐 에스테르 공중합체에서 유도된 수성계 압감 접착제조성물
JPS60161473A (ja) 感圧接着剤に適した重合体の製造方法
JP2001504867A (ja) 高濃度の感圧接着剤分散液の製造及びその使用
EP1358217A2 (en) Highly functional polymer latex
US4263193A (en) Aqueous emulsion of multi-component synethetic resin and process for production thereof
DE19912253C2 (de) Verwendung einer wäßrigen Polymerdispersion auf Acrylatbasis zur Herstellung von wiederablösbaren Haftkleberfilmen
EP1069169B1 (de) Emissionsarme Klebemittel auf Basis einer wässrigen, schutzkolloidfreien Polymerdispersion von Vinylacetat-Ethylen-Mischpolymerisaten
EP0654071B1 (en) Pressure sensitive adhesive latex compositions
JP2004143248A (ja) 粘着付与剤樹脂エマルション
JPH08231936A (ja) 合成再湿型接着剤
EP1347996B1 (en) Formaldehyde-free crosslinked core-shell latex for textile
JPH0786190B2 (ja) エチレン／ビニルアセテート／ジオクチルマレエート三元共重合体より成る感圧接着剤組成物
JP2635280B2 (ja) カチオン性重合体エマルジョン、およびその製造方法
JP2657600B2 (ja) 初期接着性に優れたエマルジョン接着剤及びその製造方法
JPH06172732A (ja) 水性高凝集性感圧性接着剤
EP0401226B1 (en) Removable pressure-sensitive adhesive compositions comprising acrylic based emulsion polymers