JPH06345862A - ポリカーボネート製造における粘度均一性を増大させるための方法及び装置 - Google Patents
ポリカーボネート製造における粘度均一性を増大させるための方法及び装置Info
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- JPH06345862A JPH06345862A JP6112312A JP11231294A JPH06345862A JP H06345862 A JPH06345862 A JP H06345862A JP 6112312 A JP6112312 A JP 6112312A JP 11231294 A JP11231294 A JP 11231294A JP H06345862 A JPH06345862 A JP H06345862A
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-
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- C08G64/40—Post-polymerisation treatment
- C08G64/403—Recovery of the polymer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリカーボネートのバッチ間粘度（分子量）
変動を減少することにある。 【構成】 約１０〜約３０重量％の範囲の固形分含有率
を有し、ジクロロメタン中に溶解したポリカーボネート
バッチを容器中で溶液配合する。バッチ間粘度（分子
量）変動が約４０〜約２６０％まで減ずる。本発明は、
使用する連鎖停止剤、コモノマー又は分枝剤に関係な
く、約１５０００〜約１０００００ａｍｕの分子量範囲
のポリカーボネート材料に有効である。
変動を減少することにある。 【構成】 約１０〜約３０重量％の範囲の固形分含有率
を有し、ジクロロメタン中に溶解したポリカーボネート
バッチを容器中で溶液配合する。バッチ間粘度（分子
量）変動が約４０〜約２６０％まで減ずる。本発明は、
使用する連鎖停止剤、コモノマー又は分枝剤に関係な
く、約１５０００〜約１０００００ａｍｕの分子量範囲
のポリカーボネート材料に有効である。
Description
【０００１】発明の背景 本発明はポリカーボネート樹脂の製造におけるバッチ間
変動（batch - to - batch variability ）を減少する
ための方法及び装置、特に沈澱、濃縮及び乾燥によりポ
リカーボネート粉末を回収する前にポリカーボネートバ
ッチの溶液配合に関する。
変動（batch - to - batch variability ）を減少する
ための方法及び装置、特に沈澱、濃縮及び乾燥によりポ
リカーボネート粉末を回収する前にポリカーボネートバ
ッチの溶液配合に関する。
【０００２】ポリカーボネート（ＰＣ）は、メチレンク
ロライド及び水キャリヤー中のビスフェノール、例えば
ビスフェノールＡの、無機苛性（例えばＮａＯＨ）及び
有機溶媒（例えばジクロロメタン）を含む２相反応媒体
中でのホスゲンとの界面反応によって製造される。
ロライド及び水キャリヤー中のビスフェノール、例えば
ビスフェノールＡの、無機苛性（例えばＮａＯＨ）及び
有機溶媒（例えばジクロロメタン）を含む２相反応媒体
中でのホスゲンとの界面反応によって製造される。
【０００３】反応成分の量及びエンドキャップにおける
変動が、最終ポリカーボネート生成物におけるバッチ間
粘度（例えば分子量）変動を生ぜしめた。これらの変動
は、最終的な使用者に大きな加工困難性をもたらしう
る。
変動が、最終ポリカーボネート生成物におけるバッチ間
粘度（例えば分子量）変動を生ぜしめた。これらの変動
は、最終的な使用者に大きな加工困難性をもたらしう
る。
【０００４】粘度変動を軽減するための既知の方法は、
完成生成物のバッチを一緒にし、容器中の材料を乾燥配
合することにあった。この方法はバッチ間変動を減少さ
せるために幾分は有効である、しかしながらロット間変
動は所望するより大であり、最終の使用者に加工問題を
生ぜしめる。乾燥配合法も不充分である。最後に、乾燥
配合は、通常製造場所とは異なる配合場所で行われる。
これは生産性を低下し、作業及び投資要件の両方で加工
コストの有効性を低下させる。
完成生成物のバッチを一緒にし、容器中の材料を乾燥配
合することにあった。この方法はバッチ間変動を減少さ
せるために幾分は有効である、しかしながらロット間変
動は所望するより大であり、最終の使用者に加工問題を
生ぜしめる。乾燥配合法も不充分である。最後に、乾燥
配合は、通常製造場所とは異なる配合場所で行われる。
これは生産性を低下し、作業及び投資要件の両方で加工
コストの有効性を低下させる。
【０００５】従ってバッチ界面ポリカーボネート製造法
に固有のバッチ間粘度変動（例えばＭＷ）を減少させる
ことが望ましい。
に固有のバッチ間粘度変動（例えばＭＷ）を減少させる
ことが望ましい。
【０００６】発明の概要 本発明は、ポリカーボネート生成物の後反応溶液配合が
バッチ間粘度変動を著しく減少できることを見出したこ
とに基づいている。特別の実施態様において、ポリカー
ボネートは溶媒、例えばジクロロメタン中に溶解する。
溶液は固形分含有率約１０〜約３０重量％である。溶液
配合は約４０〜約２６０％の範囲でバッチ間変動減少を
もたらす。本発明は、使用する連鎖反応停止剤、コモノ
マー又は分枝鎖とは無関係に、約１５０００〜約１００
０００ａｍｕの分子量範囲でのポリカーボネート材料を
用いて有効である。本発明の方法は、最終使用者に改良
された加工能力をもたらすバッチ間粘度変動を著しく減
少させることで高品質のポリカーボネートをもたらす。
バッチ間粘度変動を著しく減少できることを見出したこ
とに基づいている。特別の実施態様において、ポリカー
ボネートは溶媒、例えばジクロロメタン中に溶解する。
溶液は固形分含有率約１０〜約３０重量％である。溶液
配合は約４０〜約２６０％の範囲でバッチ間変動減少を
もたらす。本発明は、使用する連鎖反応停止剤、コモノ
マー又は分枝鎖とは無関係に、約１５０００〜約１００
０００ａｍｕの分子量範囲でのポリカーボネート材料を
用いて有効である。本発明の方法は、最終使用者に改良
された加工能力をもたらすバッチ間粘度変動を著しく減
少させることで高品質のポリカーボネートをもたらす。
【０００７】バッチ界面ポリカーボネート法の一つの例
において、多数のポリカーボネート反応器バッチの内容
物を保持できる連続撹拌したタンク反応器等が、重合体
回収前に重合体反応生成物を受け入れる。多数のバッチ
の反応生成物を連続的に一緒にし、これによって粘度
（例えば分子量）変動を著しく減少する。
において、多数のポリカーボネート反応器バッチの内容
物を保持できる連続撹拌したタンク反応器等が、重合体
回収前に重合体反応生成物を受け入れる。多数のバッチ
の反応生成物を連続的に一緒にし、これによって粘度
（例えば分子量）変動を著しく減少する。
【０００８】特別の例において本発明は粘度におけるバ
ッチ間変動を減少させるためポリカーボネートを処理す
る方法にあり、この方法は、ジクロロメタン中の前記ポ
リカーボネートの逐次バッチを混合して約１０〜約３０
重量％の固形分を含有する溶液を形成し；前記溶液から
前記ポリカーボネートを回収後、前記ポリカーボネート
の粘度におけるバッチ間変動を減少させるのに充分な時
間前記混合物を配合し；そして前記配合工程後前記溶液
から前記ポリカーボネートを回収することを含む。
ッチ間変動を減少させるためポリカーボネートを処理す
る方法にあり、この方法は、ジクロロメタン中の前記ポ
リカーボネートの逐次バッチを混合して約１０〜約３０
重量％の固形分を含有する溶液を形成し；前記溶液から
前記ポリカーボネートを回収後、前記ポリカーボネート
の粘度におけるバッチ間変動を減少させるのに充分な時
間前記混合物を配合し；そして前記配合工程後前記溶液
から前記ポリカーボネートを回収することを含む。
【０００９】時間は一般に、混合容器の容量及びそれへ
の生成物の供給速度の関数である。粘度変動は、工業的
ポリカーボネート製造スケジュールに対する実際の時
間、例えば１〜１０時間で本発明の溶液配合法で例えば
５０〜２００％まで著しく減少させることができる。滞
留時間を考慮に入れなければ更に大なる改良が達成でき
る。又本発明の方法は、分枝ポリカーボネート及び基本
組成物に加えたコモノマーにおける変動を減少するのに
も有用である。
の生成物の供給速度の関数である。粘度変動は、工業的
ポリカーボネート製造スケジュールに対する実際の時
間、例えば１〜１０時間で本発明の溶液配合法で例えば
５０〜２００％まで著しく減少させることができる。滞
留時間を考慮に入れなければ更に大なる改良が達成でき
る。又本発明の方法は、分枝ポリカーボネート及び基本
組成物に加えたコモノマーにおける変動を減少するのに
も有用である。
【００１０】図面の概説 図１は本発明により溶液配合を組入れたポリカーボネー
トの製造の界面法を示すブロック図である。
トの製造の界面法を示すブロック図である。
【００１１】図２は溶液配合前の図１に示した方法で作
ったポリカーボネート生成物のバッチ間分子量変動のグ
ラフである。
ったポリカーボネート生成物のバッチ間分子量変動のグ
ラフである。
【００１２】図３は溶液配合後の図１に示した方法で作
ったポリカーボネート生成物のバッチ間分子量変動のグ
ラフである。
ったポリカーボネート生成物のバッチ間分子量変動のグ
ラフである。
【００１３】図４は計算又は予測分子量変動と、本発明
による溶液配合前及び後の分子量変動の比較である。
による溶液配合前及び後の分子量変動の比較である。
【００１４】図５は、固定流速で操作する各種の溶液配
合タンク容量に対する標準偏差（１σ）での減少のグラ
フである。
合タンク容量に対する標準偏差（１σ）での減少のグラ
フである。
【００１５】発明の説明 図１は無機苛性アルカリ（例えばＮａＯＨ）及び有機溶
媒（例えばジクロロメタン）を含む２相反応媒体中で、
メチレンクロライド及び水中のビスフェノールとホスゲ
ンとの界面反応によってポリカーボネートの製造をブロ
ック図で示す。図１において、ＢＰＡ及びフェノールは
配合容器１２中で一緒にして選択した固体レベル（例え
ば１０〜３０重量％ＢＰＡ固形分）にする。容器１２は
図示する如く再循環溶媒及び水を受入れる。反応容器１
４では、メチレンクロライド及び水キャリヤー中のＢＰ
Ａを、ホスゲンガス、アミン触媒（例えばトリエチルア
ミン）及び無機苛性アルカリ（例えばＮａＯＨ）と一緒
にしてポリカーボネートを作る、これは一つ以上の精製
段階１６で水で精製する。溶液配合器１８は、その入口
２０でバッチ毎の基準でポリカーボネートを受入れる。
一緒にしたバッチは例えば混合素子２２によって混合
し、溶液配合器（タンク）１８の出口は一連の沈澱容器
２６に連結され、この中で溶媒が既知の方法、例えば水
蒸気沈澱で除去される。溶媒は図示する如く配合容器１
２に再循環され、反応からの廃塩水は図示する如く精製
（洗浄）段階１６から回収される。その後生成物は乾燥
器２８に入り、粉末の形で貯蔵場所又は運送場所に送ら
れる。
媒（例えばジクロロメタン）を含む２相反応媒体中で、
メチレンクロライド及び水中のビスフェノールとホスゲ
ンとの界面反応によってポリカーボネートの製造をブロ
ック図で示す。図１において、ＢＰＡ及びフェノールは
配合容器１２中で一緒にして選択した固体レベル（例え
ば１０〜３０重量％ＢＰＡ固形分）にする。容器１２は
図示する如く再循環溶媒及び水を受入れる。反応容器１
４では、メチレンクロライド及び水キャリヤー中のＢＰ
Ａを、ホスゲンガス、アミン触媒（例えばトリエチルア
ミン）及び無機苛性アルカリ（例えばＮａＯＨ）と一緒
にしてポリカーボネートを作る、これは一つ以上の精製
段階１６で水で精製する。溶液配合器１８は、その入口
２０でバッチ毎の基準でポリカーボネートを受入れる。
一緒にしたバッチは例えば混合素子２２によって混合
し、溶液配合器（タンク）１８の出口は一連の沈澱容器
２６に連結され、この中で溶媒が既知の方法、例えば水
蒸気沈澱で除去される。溶媒は図示する如く配合容器１
２に再循環され、反応からの廃塩水は図示する如く精製
（洗浄）段階１６から回収される。その後生成物は乾燥
器２８に入り、粉末の形で貯蔵場所又は運送場所に送ら
れる。
【００１６】図２及び図３は、それぞれ時間単位Ｔ１〜
Ｔ６及びＴ１′〜Ｔ６′に対する原子質量単位（ａｍ
ｕ）での分子量の例示的グラフである。これらの例にお
いて、各時間単位は約８時間である。
Ｔ６及びＴ１′〜Ｔ６′に対する原子質量単位（ａｍ
ｕ）での分子量の例示的グラフである。これらの例にお
いて、各時間単位は約８時間である。
【００１７】間隔Ｔ１′〜Ｔ６′は約７〜８時間だけＴ
１〜Ｔ６から相殺する。Ｔ１〜Ｔ１′時間相殺は、一つ
の分子量生成物から他の分子量生成物への生産変化のた
めにする。タンク１８への投入量は図２に示す。生産量
は図３に示す。時間Ｔ１〜Ｔ６と対応する時間Ｔ１′〜
Ｔ６′の間の代表的な時間相殺（例えば８時間）は、溶
液配合器（タンク）１８中での滞留時間、即ちタンクへ
の供給速度及びタンクのレベルによって決まる。図３
は、図１の溶液配合器１８の出口２４でとった溶液配合
したポリカーボネートの分子量のプロットである。
１〜Ｔ６から相殺する。Ｔ１〜Ｔ１′時間相殺は、一つ
の分子量生成物から他の分子量生成物への生産変化のた
めにする。タンク１８への投入量は図２に示す。生産量
は図３に示す。時間Ｔ１〜Ｔ６と対応する時間Ｔ１′〜
Ｔ６′の間の代表的な時間相殺（例えば８時間）は、溶
液配合器（タンク）１８中での滞留時間、即ちタンクへ
の供給速度及びタンクのレベルによって決まる。図３
は、図１の溶液配合器１８の出口２４でとった溶液配合
したポリカーボネートの分子量のプロットである。
【００１８】ここで使用する分子量は粘度の良好な指標
である。分子量は原子質量単位（ａｍｕ）で与えられ、
ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって導かれ
る。測定値は、配合器１８の入口２０で配合する前に未
配合ポリカーボネートの試料からとり、そして配合器１
８の出口２４で配合されたポリカーボネートバッチの試
料についてとる。
である。分子量は原子質量単位（ａｍｕ）で与えられ、
ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって導かれ
る。測定値は、配合器１８の入口２０で配合する前に未
配合ポリカーボネートの試料からとり、そして配合器１
８の出口２４で配合されたポリカーボネートバッチの試
料についてとる。
【００１９】図２及び図３において、目標分子量（ＴＭ
Ｗ）が望まれる。材料に対し或る一定の規格内にあるた
めには分子量範囲（ＲＭＷ）を選択するとよい。図１及
び図３において、ＴＭＷは約１７５００ａｍｕ±７００
ａｍｕである。ＲＭＷは点線間の帯域としてグラフで示
してある。図２において多くの測定値はＲＭＷから外へ
出ている。図３においては、一つの例外を除いて測定値
の全てがＲＭＷ内にある。容易に認められるように、時
間Ｔ１′での約８時間の滞留時間後、溶液配合材料はＴ
ＭＷ近くで安定した分子量を有する。図３において、Ｔ
１′前の時間の間、生成物の種類のグレードが変化し、
従って分子量の大きな変動が見られる。しかしながら、
配合物の分子量は、（Ｔ１′）後、分子量範囲（ＲＭ
Ｗ）内で全体的に変化している。図２及び図３を比較す
ると、本発明の溶液配合法が、グレード変化後の大きな
バッチ間変動を無くすることを示している。
Ｗ）が望まれる。材料に対し或る一定の規格内にあるた
めには分子量範囲（ＲＭＷ）を選択するとよい。図１及
び図３において、ＴＭＷは約１７５００ａｍｕ±７００
ａｍｕである。ＲＭＷは点線間の帯域としてグラフで示
してある。図２において多くの測定値はＲＭＷから外へ
出ている。図３においては、一つの例外を除いて測定値
の全てがＲＭＷ内にある。容易に認められるように、時
間Ｔ１′での約８時間の滞留時間後、溶液配合材料はＴ
ＭＷ近くで安定した分子量を有する。図３において、Ｔ
１′前の時間の間、生成物の種類のグレードが変化し、
従って分子量の大きな変動が見られる。しかしながら、
配合物の分子量は、（Ｔ１′）後、分子量範囲（ＲＭ
Ｗ）内で全体的に変化している。図２及び図３を比較す
ると、本発明の溶液配合法が、グレード変化後の大きな
バッチ間変動を無くすることを示している。
【００２０】図４は、２０時間にわたって製造した一連
のバッチ（１〜２０）のバッチ数に対する原子質量単位
での平均分子量のプロットである。曲線Ｉは溶液配合後
測定したバッチ１〜２０の分子量平均を表す。曲線IIは
溶液配合前のそれぞれのバッチの分子量を表す。曲線II
I は、大きな容器中で多くのバッチを配合の影響を予測
するための連続撹拌したタンク反応器（ＣＳＴＲ）数学
モデルを用いたバッチ１〜２０の計算又は予測平均分子
量を表す。ＣＳＴＲモデルは下記式によって表される。
のバッチ（１〜２０）のバッチ数に対する原子質量単位
での平均分子量のプロットである。曲線Ｉは溶液配合後
測定したバッチ１〜２０の分子量平均を表す。曲線IIは
溶液配合前のそれぞれのバッチの分子量を表す。曲線II
I は、大きな容器中で多くのバッチを配合の影響を予測
するための連続撹拌したタンク反応器（ＣＳＴＲ）数学
モデルを用いたバッチ１〜２０の計算又は予測平均分子
量を表す。ＣＳＴＲモデルは下記式によって表される。
【００２１】 ＭＷt −ＭＷin＋（ＭＷt-1 −ＭＷin）Ｃ(-F/V)T
【００２２】式中： Ｆ＝供給速度（ｇｐｍ） Ｖ＝タンク容量 Ｔ＝時間 ＭＷin＝溶液への個々のバッチ入口の分子量 ＭＷt ＝溶液配合後の分子量 ＭＷt-1 ＝最初の仕込み
【００２３】曲線Ｉからの実際のデータを前記式で用い
た。
た。
【００２４】データを下記表１に示す。
【００２５】 表 １ バッチNo.* 配合ＭＷ 未配合ＭＷ 計算ＭＷ 1 17523 17838 17838 2 17503 17922 17853 3 17870 17431 17771 4 17458 17493 17718 5 17259 17358 17848 6 17089 18107 17787 7 17289 18827 17562 8 17384 17755 17588 9 17855 18370 17362 10 17333 17633 17414 11 17234 16628 17263 12 17248 17249 17280 13 18937 17422 17292 14 17065 17505 17333 15 17235 17205 17308 16 17183 17272 17301 17 17176 16876 17218 18 17170 17269 17227 19 17180 17249 17281 20 17357 17885 17358 平均 17281.4 17364.60 17445.16 標準偏差 171.24 445.17 212.55 改良された 標準偏差％ 260.0
【００２６】ＭＷはＧＰＣによる（ａｍｕ）である。＊
は１時間について１バッチである。配合ＭＷは図４の曲
線Ｉである。未配合ＭＷは図４の曲線IIである。計算Ｍ
Ｗは図４の曲線III である。
は１時間について１バッチである。配合ＭＷは図４の曲
線Ｉである。未配合ＭＷは図４の曲線IIである。計算Ｍ
Ｗは図４の曲線III である。
【００２７】図４から、溶液配合ポリカーボネートの予
測及び実際の平均分子量は、多分曲線Ｉと曲線III の間
の初期相殺を除いて一般に一致していることを認めるこ
とができる。曲線は、バッチ間における大きな変動が、
理論的にも実際でも両方で溶液配合法によって安定化さ
れることを示している。
測及び実際の平均分子量は、多分曲線Ｉと曲線III の間
の初期相殺を除いて一般に一致していることを認めるこ
とができる。曲線は、バッチ間における大きな変動が、
理論的にも実際でも両方で溶液配合法によって安定化さ
れることを示している。
【００２８】標準偏差（σ）は、全測定値の平均又は平
均（Ｍ）からの各測定値の差の平均として規定される。
平均は下記式で規定される：
均（Ｍ）からの各測定値の差の平均として規定される。
平均は下記式で規定される：
【００２９】
【数１】
【００３０】そして標準偏差は下記式で規定される：
【００３１】
【数２】
【００３２】式中ｄは平均Ｍと実際の値Ｖの間の差を表
す。
す。
【００３３】表１において、平均分子量についての標準
偏差（σ）は曲線Ｉについて最低であり、これは結果が
予期したものより良好であることを示している。バッチ
間基準（曲線II）についてポリカーボネートに対する標
準偏差は、溶液配合した材料（曲線Ｉ）の標準偏差の約
２．６倍である。
偏差（σ）は曲線Ｉについて最低であり、これは結果が
予期したものより良好であることを示している。バッチ
間基準（曲線II）についてポリカーボネートに対する標
準偏差は、溶液配合した材料（曲線Ｉ）の標準偏差の約
２．６倍である。
【００３４】表２は、図４からのバッチ１〜２０に対す
る実際の分子量変動と、前述した混合式を用いたワンパ
スについての曲線IIからの計算値との比較を表す。第４
欄はセコンドパスでの溶液配合に対する計算値を表す。
ワンパスは１分供給について５０ガロンの割合での８０
％容量で操作する２００００ガロンタンクを用いて計算
した。
る実際の分子量変動と、前述した混合式を用いたワンパ
スについての曲線IIからの計算値との比較を表す。第４
欄はセコンドパスでの溶液配合に対する計算値を表す。
ワンパスは１分供給について５０ガロンの割合での８０
％容量で操作する２００００ガロンタンクを用いて計算
した。
【００３５】
【表１】
【００３６】表２において、一つのσ即ち標準偏差は、
１パスで著しく減少し、２パスで更に減少している。値
Ｃｐ（Ｕ）及びＣｐ（Ｌ）及びＣｐＫは次の如く定義す
る：
１パスで著しく減少し、２パスで更に減少している。値
Ｃｐ（Ｕ）及びＣｐ（Ｌ）及びＣｐＫは次の如く定義す
る：
【００３７】Ｃｐ（Ｕ）＝（Ｕ−Ｍ）／３σ
【００３８】Ｃｐ（Ｌ）＝（Ｍ−Ｌ）／３σ
【００３９】ＣｐＫ＝最小（Ｃｐ（Ｕ），Ｃｐ（Ｌ））
【００４０】Ｕ＝規定上限
【００４１】Ｌ＝規定下限
【００４２】ＣｐＫが増大するに従って材料は規定限界
内、即ちＲＭＷ内に益々入る。ＣｐＫが減少すると、材
料が規定の外に出る確率が増大する。表２から１パスに
ついてのＣｐＫは未配合結果より約１７１％改良される
ことを認めることができる。２パスに対するＣｐＫは１
パスの結果より約１３１％良好で、未配合結果に対して
は約２２３％良好である。
内、即ちＲＭＷ内に益々入る。ＣｐＫが減少すると、材
料が規定の外に出る確率が増大する。表２から１パスに
ついてのＣｐＫは未配合結果より約１７１％改良される
ことを認めることができる。２パスに対するＣｐＫは１
パスの結果より約１３１％良好で、未配合結果に対して
は約２２３％良好である。
【００４３】図５は、固定流速に対する一つのσ標準偏
差及びタンク１８の容量の間の関係を示す。ゼロタンク
容量は未配合生成物を表す。データは明らかに、標準偏
差が指数関数的に低下することを示している。最も著し
い効果は、１分について５０ガロンの供給速度で操作す
る２００００ガロンのタンク程小さく生ずる。タンクの
大きさが増大すると、これによって滞留時間が長くな
り、標準偏差は指数関数的に低下を続ける。標準偏差に
おける最大の減少は、滞留時間のほぼ最初の１０時間内
に生ずる。滞留時間の計算は、最初に入ったものが最初
に出ること（first in first out ）を基準にしてい
る。
差及びタンク１８の容量の間の関係を示す。ゼロタンク
容量は未配合生成物を表す。データは明らかに、標準偏
差が指数関数的に低下することを示している。最も著し
い効果は、１分について５０ガロンの供給速度で操作す
る２００００ガロンのタンク程小さく生ずる。タンクの
大きさが増大すると、これによって滞留時間が長くな
り、標準偏差は指数関数的に低下を続ける。標準偏差に
おける最大の減少は、滞留時間のほぼ最初の１０時間内
に生ずる。滞留時間の計算は、最初に入ったものが最初
に出ること（first in first out ）を基準にしてい
る。
【００４４】表３は、溶液配合を用いたものと用いない
もののポリカーボネートの四つの異なる分子量グレード
の比較である。グレード１は約２４０００ａｍｕ±７０
０ａｍｕの分子量を有するポリカーボネートを有する。
グレード２は約２７３００ａｍｕ±９００ａｍｕの分子
量を有するポリカーボネート材料である。グレード３は
３０４００ａｍｕ±８００ａｍｕの分子量を有するポリ
カーボネート樹脂である。グレード４は約３６０００ａ
ｍｕ±１５００ａｍｕの分子量を有するポリカーボネー
ト樹脂である。
もののポリカーボネートの四つの異なる分子量グレード
の比較である。グレード１は約２４０００ａｍｕ±７０
０ａｍｕの分子量を有するポリカーボネートを有する。
グレード２は約２７３００ａｍｕ±９００ａｍｕの分子
量を有するポリカーボネート材料である。グレード３は
３０４００ａｍｕ±８００ａｍｕの分子量を有するポリ
カーボネート樹脂である。グレード４は約３６０００ａ
ｍｕ±１５００ａｍｕの分子量を有するポリカーボネー
ト樹脂である。
【００４５】 表 ３ 溶液配合を用いたＣｐＫの比較 実 験 未配合 MW CpK 平均５回配合 MW CpK 改良 ％ １２０ ０．６１ １．１２ ４６ １４０ ０．６６ １．１１ ４０ １００ ０．５４ ０．９２ ４１ １３０ ０．５７ １．８９* ７０ ＊バッチに対してセットした試料によって高くなった
【００４６】未配合材料のＭＷ ＣｐＫは、各グレード
の５個の配合バッチに対する改良％で示される如く配合
材料とは極端に異なる。前に示した如く、試料の数が大
になればなる程、大なる改良を生ずる。
の５個の配合バッチに対する改良％で示される如く配合
材料とは極端に異なる。前に示した如く、試料の数が大
になればなる程、大なる改良を生ずる。
【００４７】ポリカーボネートの固形分約１０〜約３０
重量％で、ジクロロメタン溶媒中に溶解したポリカーボ
ネートの配合物が、材料に対して有効作用範囲であるこ
とが判った。より大なるＰＣの固形分濃度を配合するこ
とができる、しかしながら増大した固形分濃度は、高滞
留時間を必要とする程粘度を上昇させる。ＰＣの低い濃
度、即ち１０％が同様に有効であるが、容器の大きさの
要件を増大する。
重量％で、ジクロロメタン溶媒中に溶解したポリカーボ
ネートの配合物が、材料に対して有効作用範囲であるこ
とが判った。より大なるＰＣの固形分濃度を配合するこ
とができる、しかしながら増大した固形分濃度は、高滞
留時間を必要とする程粘度を上昇させる。ＰＣの低い濃
度、即ち１０％が同様に有効であるが、容器の大きさの
要件を増大する。
【００４８】バッチ間変動は、本発明により溶液配合を
用いると少なくとも約５０％まで減少することができる
ことが判った。又バッチ間の変動が減少するため、規定
限界が信頼性をもって狭くすることができる。従ってロ
ット間変動も同様に著しく小さくされる。本発明は、連
鎖停止剤、コモノマー又は分枝剤を使用するのとは無関
係に、約１５０００〜約１０００００ａｍｕの分子量範
囲でのポリカーボネート材料に適用できる。本発明は、
かかる末端キャッピング、分枝ポリカーボネート及び組
合せたコモノマーにおける変動を減少させるために適用
できる。
用いると少なくとも約５０％まで減少することができる
ことが判った。又バッチ間の変動が減少するため、規定
限界が信頼性をもって狭くすることができる。従ってロ
ット間変動も同様に著しく小さくされる。本発明は、連
鎖停止剤、コモノマー又は分枝剤を使用するのとは無関
係に、約１５０００〜約１０００００ａｍｕの分子量範
囲でのポリカーボネート材料に適用できる。本発明は、
かかる末端キャッピング、分枝ポリカーボネート及び組
合せたコモノマーにおける変動を減少させるために適用
できる。
【００４９】現時点で本発明の好ましい具体例と考えら
れるものについて説明したが、本発明の範囲を逸脱する
ことなく種々の改変をすることができることは当業者に
容易に明らかであろう、そしてかかる改変は本発明の範
囲を逸脱することなく特許請求の範囲内に入る。
れるものについて説明したが、本発明の範囲を逸脱する
ことなく種々の改変をすることができることは当業者に
容易に明らかであろう、そしてかかる改変は本発明の範
囲を逸脱することなく特許請求の範囲内に入る。
【図１】本発明により溶液配合を組入れたポリカーボネ
ートの製造の界面法を示すブロック図である。
ートの製造の界面法を示すブロック図である。
【図２】溶液配合前の図１に示す方法で作ったポリカー
ボネート生成物のバッチ間分子量変動のグラフである。
ボネート生成物のバッチ間分子量変動のグラフである。
【図３】溶液配合後の図１に示した方法で作ったポリカ
ーボネート生成物のバッチ間分子量変動のグラフであ
る。
ーボネート生成物のバッチ間分子量変動のグラフであ
る。
【図４】計算又は予測分子量変動と、本発明による溶液
配合前及び後の分子量変動の比較である。
配合前及び後の分子量変動の比較である。
【図５】固定流速で操作する各種の溶液配合タンク容量
に対する標準偏差（１σ）での減少のグラフである。
に対する標準偏差（１σ）での減少のグラフである。
１２ 配合容器 １４ 反応容器 １６ 精製段階 １８ 溶液配合器 ２０ 入口 ２２ 混合素子 ２４ 出口 ２６ 沈澱容器 ２８ 乾燥器
Claims (14)
- 【請求項１】 粘度におけるバッチ間変動を減ずるため
ポリカーボネートを処理する方法において、前記方法
が、 有機溶媒中に溶解したポリカーボネートの逐次バッチを
混合して固形分約１０〜約３０重量％を含有する溶液を
形成し；前記溶液から前記ポリカーボネートを回収する
前に前記ポリカーボネートの粘度におけるバッチ間変動
を減少させるに充分な時間前記溶液を配合し；そして前
記配合工程後前記溶液から前記ポリカーボネートを回収
することを含むことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 前記溶液を約４０℃までの範囲内の温度
で配合することを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項３】 前記時間を、連続先入れ先出し基準で配
合容器中で各バッチの滞留時間に基づいて約１０時間ま
で続けることを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項４】 前記ポリカーボネートが約１５０００〜
約１００００ａｍｕの分子量範囲を有することを特徴と
する請求項１の方法。 - 【請求項５】 前記溶液を連続撹拌タンク反応器中で配
合することを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項６】 更にバッチ界面ポリカーボネート法で処
理すべき前記ポリカーボネートを形成する工程を含むこ
とを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項７】 有機溶媒がジクロロメタンを含有するこ
とを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項８】 溶液を配合した後、バッチ間粘度の変動
を約４０〜約２６０％の範囲の量で改良することを特徴
とする請求項１の方法。 - 【請求項９】 粘度における変動が配合工程前及び配合
工程後に標準偏差を有し、前記配合工程後の前記標準偏
差が少なくとも４０％まで減少することを特徴とする請
求項１の方法。 - 【請求項１０】 前記改良が前記ポリカーボネート中の
連鎖停止反応、コモノマー、及び分枝剤と無関係である
ことを特徴とする請求項９の方法。 - 【請求項１１】 約１０〜約３０重量％の固形成分を有
機溶媒中に溶解した約１５０００〜約１０００００ａｍ
ｕのＭｗ範囲でのポリカーボネートを配合して、少なく
とも約４０％のバッチ間変動での減少を生ぜしめる工程
を含むことを特徴とするポリカーボネートにおけるバッ
チ間粘度変動を減少する方法。 - 【請求項１２】 有機溶媒がジクロロメタンを含有する
ことを特徴とする請求項１１の方法。 - 【請求項１３】 個々のバッチに比較して配合物の標準
偏差が約４０〜約２００％減少することを特徴とする請
求項１１の方法。 - 【請求項１４】 変動における減少が連鎖停止反応、コ
モノマー又は分枝剤と無関係であることを特徴とする請
求項１１の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/069,043 US5331085A (en) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | Method for increasing viscosity uniformity in polycarbonate manufacture |
| US069043 | 1993-05-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345862A true JPH06345862A (ja) | 1994-12-20 |
| JP3138137B2 JP3138137B2 (ja) | 2001-02-26 |
Family
ID=22086357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06112312A Expired - Fee Related JP3138137B2 (ja) | 1993-05-28 | 1994-04-26 | ポリカーボネートの処理方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5331085A (ja) |
| EP (1) | EP0626411A1 (ja) |
| JP (1) | JP3138137B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8543341B2 (en) | 2010-06-29 | 2013-09-24 | General Electric Company | System and method for monitoring health of airfoils |
| US8676514B2 (en) * | 2010-06-29 | 2014-03-18 | General Electric Company | System and method for monitoring health of airfoils |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3166606A (en) | 1960-12-28 | 1965-01-19 | Union Carbide Corp | Polycarbonate resins having improved flow properties |
| DE2729763A1 (de) * | 1977-07-01 | 1979-01-18 | Bayer Ag | Thermoplastisch verarbeitbare polycarbonatmischungen |
| JPS5645945A (en) * | 1979-09-20 | 1981-04-25 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polycarbonate composition |
| US4603194A (en) * | 1984-11-30 | 1986-07-29 | General Electric Company | Isolation of polymer resin from organic solution |
-
1993
- 1993-05-28 US US08/069,043 patent/US5331085A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-04-26 JP JP06112312A patent/JP3138137B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-19 EP EP94303578A patent/EP0626411A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0626411A1 (en) | 1994-11-30 |
| US5331085A (en) | 1994-07-19 |
| JP3138137B2 (ja) | 2001-02-26 |
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