JPH0635334B2 - 合わせガラス - Google Patents

合わせガラス

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JPH0635334B2
JPH0635334B2 JP61064789A JP6478986A JPH0635334B2 JP H0635334 B2 JPH0635334 B2 JP H0635334B2 JP 61064789 A JP61064789 A JP 61064789A JP 6478986 A JP6478986 A JP 6478986A JP H0635334 B2 JPH0635334 B2 JP H0635334B2
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laminated glass
glass
ethylene
unsaturated
transparency
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寛二 大友
英雄 新原
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は変性エチレン−不飽和エステル共重合体を中間
膜とした合わせガラスに関する。
更に詳しくは、エチレン−不飽和エステル共重合体、不
飽和アルキド、及び有機過酸化物を加熱反応して得た変
性物を中間膜とした合わせガラスに関する。
[従来の技術] 合わせガラスは、特に強度を付与する目的で、複数枚の
ガラスを接着性の中間膜を介して張り合わせたものであ
る。
合わせガラス中間膜用素材として通常ポリビニルブチラ
ール、ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体の変性物等
が使用されている。
しかし、ポリビニルブチラールは高価であり、又ケン化
エチレン−酢酸ビニル共重合体の変性物は高価であり
又、耐熱性に欠ける等の問題点がある。
[発明が解決しようとする問題点] 合わせガラスは透明な接着層を介して、複数枚のガラス
を張り合せることにより強度を持たせると共に、衝撃に
よる破壊の際、ガラスの破片の飛散を防止する機能を持
つもので、自動車のフロントガラス、建築物の窓ガラス
に広く用いられている。
このガラスの接着層(中間膜)に用いる接着剤は、透明
性、ガラスに対する接着力は勿論、高温に耐える耐熱
性、衝撃の際の耐貫通性等々を具備することが必要条件
である。
本発明の目的は前記した諸特性を持ち、また従来中間膜
に用いられているものより安価で特性の優れた合わせガ
ラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することにあ
る。
[問題を解決する為の手段] 本発明者等は、ある種のエチレン−不飽和エステル変性
物が合わせガラス用中間膜として耐熱性、耐貫通性、透
明性等の優れた性能を有することを見出した。
即ち、本発明は、合わせガラスの中間膜として、(1) エ
チレン−不飽和エステル共重合体、(2) 多塩基酸/多価
アルコールから得られた不飽和アルキド、及び(3) 有機
過酸化物を加熱反応して得た変性物を用いることが特徴
である。
[発明の構成] 本発明に使用するエチレン−不飽和エステル共重合体の
共重合モノマーとして用いられる不飽和エステルとして
は、例えば、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢酸ビ
ニル、安息香酸ビニル等のビニルエステルおよびアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等の不飽和カ
ルボン酸エステル等がある。これらのエチレン−不飽和
エステル共重合体の内、エチレン−酢酸ビニル共重合体
がガラスに対する接着性の点で特に好ましい。
また、同じく不飽和アルキルドは通常の製造法、例えば
α,β−不飽和二塩基酸または、これと飽和二塩基酸と
の混合物と多価アルコールを不活性ガス気流中80〜 250
℃で加熱し、縮合反応させ、生成水を反応系外へ留去し
つつ反応進行程度に応じて温度を徐々に上昇させる方法
によって得られるもので、その組成は不飽和酸成分が全
多塩基酸成分の 100〜10モル%、好ましくは80〜30モル
%のものである。またこの反応に当っては多価アルコー
ルは酸成分に対して実質的に当量ないし20モル%程度ま
での量で過剰に使用される。
不飽和アルキドの分子量は水酸基および塩基の末端定量
から算出した数平均分子量で 500〜5000のものが、相溶
性および取扱いの面から好ましい。
使用する不飽和酸としては、無水マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等が、飽和酸としては、無水フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、ヘッド酸等が、また、多価アルコールとしては、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、水添ビスフェノール等が用いられる。
本発明に使用する有機過酸化物は一般のラジカル重合に
使用される開始剤であり、例えばベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、1,1-ジ-t- ブチルパ
ーオキシ -3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t-ブチルパーベンゾ
エート、ジ-t- ブチルパーオキサイドあるいは、ジクミ
ルパ−オキサイド等が使用でき、接着剤組成物の合成温
度、加工温度、接着温度により使用する有機過酸化物を
適当に選ぶことにより、優れた接着強度を発揮すること
ができる。
上記エチレン−不飽和エステル共重合体、不飽和アルキ
ド、有機過酸化物の配合割合については特に限定するも
のではないが、合わせガラス中間膜として用いるフィル
ムの加工性、ガラスに対する接着性、耐熱性、耐貫通性
を考慮するとエチレン−不飽和エステル共重合体99.7〜
80重量部、不飽和アルキド 0.3〜20重量部、有機過酸化
物 0.01 〜 5重量部が好ましい。
本発明の合わせガラスの中間膜として用いられる変性物
の変性および加工の手順は、例えば次の通りである。
まず、使用するベースレジン(エチレン−不飽和エステ
ル共重合体)、不飽和アルキド、有機過酸化物を適当な
割合で混合し、押出機、オープンロールあるいは、バン
バリーミキサー等で、有機過酸化物の分解温度、(10時
間半減期)前後の温度で混練して変性する。更に必要に
応じて可塑剤、酸化防止剤、耐候性向上剤、スリップ
剤、粘着化性樹脂およびアンチブロック剤等の適量を上
記変性レジンに添加し、押出機等でペレット化する。こ
の際の混練時間は使用する有機過酸化物の量により異な
るが、一般に数分〜十数分の短時間でよい。
ここで得られたペレット状接着剤組成物は、ベースレジ
ンの加工性に応じてインフレーション法、Tダイ法、カ
レンダー法、あるいはプレス法等により、フィルム状に
加工し合わせガラスの中間膜として用いる。この際のフ
ィルムの厚さは 0.1〜で 2mmある。
本発明の合わせガラスの中間膜として使用される変性物
は、不飽和アルキドがベースレジンと一部化学結合し、
他の一部は短なるブレンドで混合されていると考えられ
る。更にガラス同志の熱接着時、有機過酸化物は不飽和
アルキド/不飽和アルキド、不飽和アルキド/ベースレ
ジンおよびベースレジン/ベースレジンの結合反応を起
こさせる一方、不飽和アルキドおよびベースレジンと何
らかの作用をして、その結果強い接着力を付与するもの
と考えられる。
本発明の合わせガラスを製造する方法は一例をあげれば
次の通りである。
中間膜をガラス板の形状より周辺部で 1〜 2cm大きくな
るように切断し、清浄な2 枚のガラス板の間にしわのな
いように挟む。中間膜を挟んだ 2枚の板ガラスは数組の
ゴムロールの間を通して圧縮しながら、徐々に60〜80℃
に加熱し、圧縮圧力をしだいに大きくする。このように
して中間膜とガラスの間に介在する空気を追い出すと同
時に、軟化した中間膜でガラスを接着する。ロール圧は
5kg/cm2以上を用いる。
一体化したガラス板は、次にオートクレーブに入れて加
圧下で加熱する。加熱は加熱した鉱油をオートクレーブ
に循環させて行い、圧力は圧縮空気により約10〜15 kg/
cm2をかける。油浴による加熱温度は 120〜 180℃、加
熱時間は10〜20分で十分である。蒸気による間接加熱を
用いることもできる。
冷却後、合わせガラスは洗浄して周辺にはみ出た余分の
膜を切取り、周辺の面取りを行って製品とする。
[発明の効果] 本発明は、エチレン−不飽和エステル共重合体、不飽和
アルキド、有機過酸化物を加熱反応して得た変性物を中
間膜としており、耐貫通性、透明性、耐熱性に優れた合
わせガラスである。
この合わせガラスは自動車、車両、建築物の窓ガラスと
して有効に利用され、又中間膜が比較的安価であるの
で、これを用いた合わせガラスは従って低価格となり広
い範囲の用途に用いられる。
つぎに実施例で本発明を更に詳細に説明する。尚、実施
例中の部とは重量部である。
[実施例1] 酢酸ビニル含量20重量%、メルトフローレート150g/10
分のエチレン−酢酸ビニル共重合体97部、不飽和アルキ
ド(無水マレイン酸 147部、無水フタル酸74部、プロピ
レングリコール 160部から、脱水縮合反応により作った
分子量1000のものを使用) 3部、過酸化ベンゾイル 1部
を 100℃の熱ロールで 3分間混合反応して得た組成物を
ペレット化し、このペレットを40mmφの押出機を用い樹
脂温度90℃で押出し 0.76 mm厚のシートを得た。このシ
ートを、 2mm厚のガラスの間に挟み 150℃にて 5分間加
圧してガラス同志を接着せしめた。このようにして得ら
れた合わせガラスは透明性に優れたものであった。この
合わせガラスを用い耐熱性試験を行った。その結果、試
験後の合わせガラスに泡の発生またはその他の欠点は見
られなかった。またこの合わせガラスを用い耐貫通性試
験を行った。その結果、鋼球の貫通はなかった。
以上のように本組成物を中間膜として用いた合わせガラ
スは透明性、耐熱性、耐貫通性に優れたものであった。
尚、試験は以下の方法にて行った。
透明性試験:合わせガラスを目視にて観察し曇りがなけ
れば合格とした。
耐熱性試験:JIS R 3212に準拠し、JIS R 3211に従い合
否の判定をした。ただしガラス板は75× 150× 2mm厚を
用いた。
耐貫通性試験:JIS R 3212に準拠し、JIS R 3211に従い
合否の判定をした。ただしガラス板は 200× 200× 2mm
厚を用い、鋼球の落下高さ 2m、荷重 2kgとした。
[実施例2] 酢酸ビニル含量28重量%、メルトフローレート150g/10
分のエチレン−酢酸ビニル共重合体94部、不飽和アルキ
ド(実施例1と同じ方法で作ったもの) 6部、過酸化ベ
ンゾイル 1部を 100℃の熱ロールで 3分間混合反応して
得た組成物をペレット化し、このペレットを40mmφの押
出機を用い樹脂温度90℃で押出し 0.76 mm厚のシートを
得た。このシートを、 2mm厚のガラスの間に挟み 150℃
にて 5分間加圧してガラス同志を接着せしめた。このよ
うにして得られた合わせガラスは透明性に優れたもので
あった。この合わせガラスを用い耐熱性試験を行った。
その結果、試験後の合わせガラスに泡の発生またはその
他の欠点は見られなかった。またこの合わせガラスを用
い耐貫通性試験を行った。その結果、鋼球の貫通はなか
った。
以上のように本組成物を中間膜として用いた合わせガラ
スは、透明性、耐熱性、耐貫通性に優れたものであっ
た。
[実施例3] 酢酸ビニル含量26重量%、メルトフローレート 4g/10分
のエチレン−酢酸ビニル共重合体97部、不飽和アルキド
(実施例1と同じ方法で作ったもの) 3部、 1部を 140
℃の熱ロールで 3分間混合反応して得た組成物をペレッ
ト化し、このペレットを40mmφの押出機を用い樹脂温度
120℃で押出し 0.76 mm厚のシートを得た。このシート
を、 2mm厚のガラスの間に挟み 150℃にて 5分間加圧し
てガラス同志を接着せしめた。このようにして得られた
合わせガラスは透明性に優れたものであった。この合わ
せガラスを用い耐熱性試験を行った。その結果、試験後
の合わせガラスに泡の発生またはその他の欠点は見られ
なかった。またこの合わせガラスを用い耐貫通性試験を
行った。その結果、鋼球の貫通はなかった。
以上のように本組成物を中間膜として用いた合わせガラ
スは透明性、耐熱性、耐貫通性に優れたものであった。
[実施例4] 酢酸ビニル含有量10重量%、メルトフローレート 9g/10
分のエチレン−酢酸ビニル共重合体99部、不飽和アルキ
ド(実施例1と同じ方法で作ったもの) 1部、ジクミル
パーオキサイド 0.04 部を 140℃の熱ロールで10分間混
合し反応して得た組成物をペレット化し、このペレット
を40mmφの押出機を用い樹脂温度 120℃で押出し 0.76
mm厚のシートを得た。このシートを、 2mm厚のガラスの
間に挟み 150℃にて 5分間加圧してガラス同志を接着せ
しめた。このようにして得られた合わせガラスは透明性
に優れたものであった。この合わせガラスを用い耐熱性
試験を行った。その結果、試験後の合わせガラスに泡の
発生またはその他の欠点は見られなかった。またこの合
わせガラスを用い耐貫通性試験を行った。その結果、鋼
球の貫通はなかった。
以上のように本組成物を中間膜として用いた合わせガラ
スは透明性、耐熱性、耐貫通性に優れたものであった。
[実施例5] アクリル酸エチル含有量20重量%、メルトフローレート
20g/10分のエチレン−アクリル酸エチル共重合体97部、
不飽和アルキド(実施例1と同じ方法で作ったもの) 3
部、過酸化ベンゾイル 1部を 100℃の熱ロールで 3分間
混合反応して得た組成物をペレット化し、このペレット
を40mmφの押出機を用い樹脂温度90℃で押出し 0.76 mm
厚のシートを得た。このシートを、 2mm厚のガラスの間
に挟み 150℃にて 5分間加圧してガラス同志を接着せし
めた。このようにして得られた合わせガラスは透明性に
優れたものであった。この合わせガラスを用い耐熱性試
験を行った。その結果、試験後の合わせガラスに泡の発
生またはその他の欠点は見られなかった。またこの合わ
せガラスを用い耐貫通性試験を行った。その結果、鋼球
の貫通はなかった。
以上のように本組成物を中間膜として用いた合わせガラ
スは透明性、耐熱性、耐貫通性に優れたものであった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】エチレン−不飽和エステル共重合体、(2)
    多塩基酸/多価アルコールから得られた不飽和アルキ
    ド、及び(3) 有機過酸化物を加熱反応して得た変性物を
    中間膜とした合わせガラス。
JP61064789A 1986-03-25 1986-03-25 合わせガラス Expired - Lifetime JPH0635334B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57196747A (en) * 1981-05-29 1982-12-02 Bridgestone Corp Laminated glass
JPS58140349A (ja) * 1982-02-15 1983-08-20 Bridgestone Corp 合せガラス

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JPS62223042A (ja) 1987-10-01

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