JPH0635437B2 - 二環式イミド及びその製法 - Google Patents
二環式イミド及びその製法Info
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- JPH0635437B2 JPH0635437B2 JP60141469A JP14146985A JPH0635437B2 JP H0635437 B2 JPH0635437 B2 JP H0635437B2 JP 60141469 A JP60141469 A JP 60141469A JP 14146985 A JP14146985 A JP 14146985A JP H0635437 B2 JPH0635437 B2 JP H0635437B2
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- carbon atoms
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/58—[b]- or [c]-condensed
- C07D209/72—4,7-Endo-alkylene-iso-indoles
- C07D209/76—4,7-Endo-alkylene-iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/32—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing two or more rings
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、水酸基を含有し、アリル基またはメタリル基
で置換され、さらに所望によりメチル基で置換されたビ
シクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボ
ン酸イミド、及びその製造方法に関する。マレインイミ
ド及びビスマレインイミド並びにＮ−アリルモノマレイ
ンイミドは公知である。
で置換され、さらに所望によりメチル基で置換されたビ
シクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボ
ン酸イミド、及びその製造方法に関する。マレインイミ
ド及びビスマレインイミド並びにＮ−アリルモノマレイ
ンイミドは公知である。
合衆国特許第3450711号は、エンド，シス−ビシクロ〔2
・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物
（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物）と
選択された有機ジアミンとの反応により製造されるビス
イミド化合物に関する。これらのビスイミドはイミド基
中に、メチル基、メタリル基及びアリル基のいずれの置
換基も含有せず、その構造においても、また化学的反応
性においても本発明による化合物とは異なるものであ
る。上記の合衆国特許明細書による化合物はエポキシド
化合物製造のための中間体として使用される。
・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物
（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物）と
選択された有機ジアミンとの反応により製造されるビス
イミド化合物に関する。これらのビスイミドはイミド基
中に、メチル基、メタリル基及びアリル基のいずれの置
換基も含有せず、その構造においても、また化学的反応
性においても本発明による化合物とは異なるものであ
る。上記の合衆国特許明細書による化合物はエポキシド
化合物製造のための中間体として使用される。
ヨーロッパ特許願第0,105,024号にはアリルもしくはメ
タリル基で置換されたビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−
エン−２，３−ジカルボン酸イミド及び該化合物より得
られるポリマーが記載されている。
タリル基で置換されたビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−
エン−２，３−ジカルボン酸イミド及び該化合物より得
られるポリマーが記載されている。
本発明による水酸基を含有する置換されたビシクロ〔2・
2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボン酸イミド
は優れた性質を有するポリマー及びそれから誘導される
スルホン酸エステルの両方のための価値ある出発物質で
ある。
2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボン酸イミド
は優れた性質を有するポリマー及びそれから誘導される
スルホン酸エステルの両方のための価値ある出発物質で
ある。
該化合物は次式Ｉ： 〔式中、 R1及びR2は各々独立に水素原子またはメチル基を表わ
し、 ｎは１，２または３を表わし、そして R3は直接の結合を表わすか、または鎖中に酸素原子を介
在させていてもよい炭素原子数２ないし２０の脂肪族基
を表わすか、または単環もしくは多環式の炭素原子数５
ないし２０の脂環式基もしくは炭素原子数６ないし２０
の芳香族基を表わすか、または次式II： （式中、Ｔはメチレン基、イソプロピリデン基、CO、O、S
もしくはSO2を表わす）で表わされる基を表わし、 水酸基はそれぞれR3中の異なる炭素原子に結合する〕で
表わされることを特徴とする。
し、 ｎは１，２または３を表わし、そして R3は直接の結合を表わすか、または鎖中に酸素原子を介
在させていてもよい炭素原子数２ないし２０の脂肪族基
を表わすか、または単環もしくは多環式の炭素原子数５
ないし２０の脂環式基もしくは炭素原子数６ないし２０
の芳香族基を表わすか、または次式II： （式中、Ｔはメチレン基、イソプロピリデン基、CO、O、S
もしくはSO2を表わす）で表わされる基を表わし、 水酸基はそれぞれR3中の異なる炭素原子に結合する〕で
表わされることを特徴とする。
R1及びR2は好ましくは各々水素原子を表わす。
R3は好ましくは鎖中に１個もしくはそれ以上の酸素原子
を介在させていてもよい２ないし４価の直鎖または分枝
鎖の炭素原子数２ないし２０、好ましくは炭素原子数２
ないし１２、とりわけ炭素原子数２ないし６の脂肪族基
を表わし得る。
を介在させていてもよい２ないし４価の直鎖または分枝
鎖の炭素原子数２ないし２０、好ましくは炭素原子数２
ないし１２、とりわけ炭素原子数２ないし６の脂肪族基
を表わし得る。
R3として適する脂肪族基の例としては、エチレン基、
１，２−及び１，３−プロピレン基、ブチレン基、ペン
タ−及びヘキサメチレン基、ヘプチレン基、オクチレン
基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基また
はネオペンチレン基、並びにグリセロール、1,1,1−ト
リス（ヒドロシキメチル）プロパン及びペンタエリスリ
トール〔２，２−ビス（ヒドロシキメチル）−１，２−
プロパンジオール〕の基が挙げられる。酸素原子を介在
した脂肪族基は例えばエチレングリコールまたはプロピ
レングリコールから誘導することができ、次式：-CH2CH
2 もしくは （式中、ｍは１ないし１０の数を表わす）で表わされる
基に相当し得る。
１，２−及び１，３−プロピレン基、ブチレン基、ペン
タ−及びヘキサメチレン基、ヘプチレン基、オクチレン
基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基また
はネオペンチレン基、並びにグリセロール、1,1,1−ト
リス（ヒドロシキメチル）プロパン及びペンタエリスリ
トール〔２，２−ビス（ヒドロシキメチル）−１，２−
プロパンジオール〕の基が挙げられる。酸素原子を介在
した脂肪族基は例えばエチレングリコールまたはプロピ
レングリコールから誘導することができ、次式：-CH2CH
2 もしくは （式中、ｍは１ないし１０の数を表わす）で表わされる
基に相当し得る。
さらに、R3は炭素原子数５ないし２０の、特に２価の単
環もしくは多環式脂肪族基、例えばシクロペンチレン
基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロ
オクチレン基、ビス（シクロヘキシレン）メタン基、
２，２−ビス−（シクロヘキシレン）プロパン基及びデ
カリニレン基であってもよい。
環もしくは多環式脂肪族基、例えばシクロペンチレン
基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロ
オクチレン基、ビス（シクロヘキシレン）メタン基、
２，２−ビス−（シクロヘキシレン）プロパン基及びデ
カリニレン基であってもよい。
R3が芳香族基を表わす場合は、好ましくは２価の基、例
えば１，３−もしくは１，４−フェニレン基またはナフ
チレン基であり、それぞれ所望により１個もしくはそれ
以上の炭素原子数１ないし４のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基もしくはプロピル基で置換されていても
よい。上記の基は好ましくは未置換である。特に好まし
い芳香族基は１，３−及び１，４−フェニレン基であ
る。
えば１，３−もしくは１，４−フェニレン基またはナフ
チレン基であり、それぞれ所望により１個もしくはそれ
以上の炭素原子数１ないし４のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基もしくはプロピル基で置換されていても
よい。上記の基は好ましくは未置換である。特に好まし
い芳香族基は１，３−及び１，４−フェニレン基であ
る。
R3が式IIの基を表わす場合、Ｔは好ましくはＯ，SO2及
びとりわけメチレン基またはイソプロピリデン基を表わ
す。
びとりわけメチレン基またはイソプロピリデン基を表わ
す。
特に好ましい式Ｉの化合物は、 R3が直接結合を表わすか、次式：-CrH2r-（式中、ｒは
２ないし６の数を表わす）で表わされる基、次式： （式中、ｍは２及び特に１を表わす）で表わされる基、
グリセロール基、単環式の２価の炭素原子数５ないし８
の脂環式基、例えばシクロペンチレン基及びシクロヘキ
シレン基、未置換の２価の炭素原子数６ないし１０の芳
香族基、例えば１，３−及び１，４−フェニレン基また
はナフチレン基、またはＴがＯ，SO2，及び特にメチレ
ン基もしくはイソプロピリデン基を表わす式IIの基を表
わす化合物である。
２ないし６の数を表わす）で表わされる基、次式： （式中、ｍは２及び特に１を表わす）で表わされる基、
グリセロール基、単環式の２価の炭素原子数５ないし８
の脂環式基、例えばシクロペンチレン基及びシクロヘキ
シレン基、未置換の２価の炭素原子数６ないし１０の芳
香族基、例えば１，３−及び１，４−フェニレン基また
はナフチレン基、またはＴがＯ，SO2，及び特にメチレ
ン基もしくはイソプロピリデン基を表わす式IIの基を表
わす化合物である。
さらにとりわけ好ましい式Ｉの化合物は、R3が直接結合
を表わすか、または次式： -CH2CH2-， -CH2CH2OCH2CH2-， または で表わされる基を表わす化合物である。
を表わすか、または次式： -CH2CH2-， -CH2CH2OCH2CH2-， または で表わされる基を表わす化合物である。
さらに好ましい式Ｉの化合物は、R3が直接結合を表わす
か、またはエチレン基もしくは１，４−フェニレン基を
表わす化合物である。
か、またはエチレン基もしくは１，４−フェニレン基を
表わす化合物である。
本発明によるイミドは、 次式III： （式中、R1及びR2は前記式Ｉで定義した意味を表わす）
で表わされる無水物を、高温で、反応中に生ずる水を留
去しながら、次式IV： H2N-R3（ＯＨ）ｎ （IV） （式中、R3及びｎは前記式Ｉで定義した意味を表わす）
で表わされる化合物と反応させることからなる。式IVの
化合物が低沸点化合物である場合は、過剰量の反応剤を
使用するのが有利である。反応は溶媒を用いずにまたは
水を共沸により除去するための不活性溶媒（共留剤）の
存在下で実施することができる。反応温度は100ないし2
50℃が好ましい。式Ｉのイミドは好ましくは溶媒状態
で、4500Pa以下の圧力で、130ないし220℃、好ましくは
180ないし220℃の温度で製造される。
で表わされる無水物を、高温で、反応中に生ずる水を留
去しながら、次式IV： H2N-R3（ＯＨ）ｎ （IV） （式中、R3及びｎは前記式Ｉで定義した意味を表わす）
で表わされる化合物と反応させることからなる。式IVの
化合物が低沸点化合物である場合は、過剰量の反応剤を
使用するのが有利である。反応は溶媒を用いずにまたは
水を共沸により除去するための不活性溶媒（共留剤）の
存在下で実施することができる。反応温度は100ないし2
50℃が好ましい。式Ｉのイミドは好ましくは溶媒状態
で、4500Pa以下の圧力で、130ないし220℃、好ましくは
180ないし220℃の温度で製造される。
驚くべきことに、式IVの化合物は式IIIの無水物との反
応において水酸基を含まないアミンの様に働き、従って
水酸基の反応により得られる生成物混合物は提供しな
い。式IIIの出発物質は、米国特許第3,105,839号明細書
に記された方法に従い、ナトリウムシクロペンタジエニ
ドまたはナトリウムメチルシクロペンタジエニドをアリ
ルもしくはメタアリルハライドと反応させた後、無水マ
レイン酸とのデイールス−アドラー反応によって製造す
ることができる。上記米国特許明細書にはアリル基は二
環構造の７−位置で結合することが示されているが、最
近の研究によればアリル基の位置（１位及び６位）に関
しての異性体と、さらに酸無水物部分のエンド形とエキ
ソ形の立体構造に関する異性体の混合物の形成されるこ
とが示されている。異性体成分は分取ガスクロマトグラ
フィのみによって分離することができる。
応において水酸基を含まないアミンの様に働き、従って
水酸基の反応により得られる生成物混合物は提供しな
い。式IIIの出発物質は、米国特許第3,105,839号明細書
に記された方法に従い、ナトリウムシクロペンタジエニ
ドまたはナトリウムメチルシクロペンタジエニドをアリ
ルもしくはメタアリルハライドと反応させた後、無水マ
レイン酸とのデイールス−アドラー反応によって製造す
ることができる。上記米国特許明細書にはアリル基は二
環構造の７−位置で結合することが示されているが、最
近の研究によればアリル基の位置（１位及び６位）に関
しての異性体と、さらに酸無水物部分のエンド形とエキ
ソ形の立体構造に関する異性体の混合物の形成されるこ
とが示されている。異性体成分は分取ガスクロマトグラ
フィのみによって分離することができる。
式IVの化合物は公知であるか、または公知方法により製
造され得る。
造され得る。
本発明による化合物は液体または低融点固定物質であ
り、高いガラス転移温度を有する固体生成物に重合化さ
れ得る。
り、高いガラス転移温度を有する固体生成物に重合化さ
れ得る。
２種の異なる反応性基である二重結合及び水酸基が存在
するため、本発明によるイミドは異なるポリマーの製造
のための原料または中間体として使用できる。従って式
Ｉのイミドは、例えば末端カルボキシル基を有するポリ
エステル、ポリイソシアネートまたはポリブタジエンと
反応させることができる。
するため、本発明によるイミドは異なるポリマーの製造
のための原料または中間体として使用できる。従って式
Ｉのイミドは、例えば末端カルボキシル基を有するポリ
エステル、ポリイソシアネートまたはポリブタジエンと
反応させることができる。
式Ｉのイミドは、さらに新規なポリマーを製造するため
のモノマーまたはコモノマーとして使用することもでき
る。反応は、例えば180ないし300℃、好ましくは200な
いし250℃の温度で６ないし６０時間加熱することによ
り行なうことができる。R1，R2，R3及びｎは上記の定義
において好ましいとして挙げた意味を表わす。
のモノマーまたはコモノマーとして使用することもでき
る。反応は、例えば180ないし300℃、好ましくは200な
いし250℃の温度で６ないし６０時間加熱することによ
り行なうことができる。R1，R2，R3及びｎは上記の定義
において好ましいとして挙げた意味を表わす。
本発明による化合物は直接使用することも、重合もしく
は縮合することもでき、または初めにトルエン、キシレ
ン、メチルエチルケトン、アルキル部分に１ないし４個
の炭素原子を含有するエチレングリコールモノアルキル
エーテル及び−ジアルキルエーテル、またはラッカー産
業で慣用の同様の溶媒に溶解することもできる。このタ
イプの溶液は含浸剤または塗布剤、及びさらに消費者へ
の送付手段としても使用される。本発明によるイミドの
好ましい利用分野は、エポキシ樹脂との反応であり、そ
れによって優れた特性を有する硬化生成物を得ることで
ある。
は縮合することもでき、または初めにトルエン、キシレ
ン、メチルエチルケトン、アルキル部分に１ないし４個
の炭素原子を含有するエチレングリコールモノアルキル
エーテル及び−ジアルキルエーテル、またはラッカー産
業で慣用の同様の溶媒に溶解することもできる。このタ
イプの溶液は含浸剤または塗布剤、及びさらに消費者へ
の送付手段としても使用される。本発明によるイミドの
好ましい利用分野は、エポキシ樹脂との反応であり、そ
れによって優れた特性を有する硬化生成物を得ることで
ある。
さらに、本発明は式Ｉのイミド、エポキシド樹脂及び所
望により他の慣用の添加剤、例えば触媒（硬化促進剤）
を含有する硬化性混合物にも関する。さらに本発明の目
的は式Ｉのイミドとエポキシド樹脂を好ましくは触媒の
存在下で反応させることにより得られるポリマーを提供
することにある。使用されるイミドは好ましくは本発明
によるＮ−ヒドロシキアリール誘導体である。
望により他の慣用の添加剤、例えば触媒（硬化促進剤）
を含有する硬化性混合物にも関する。さらに本発明の目
的は式Ｉのイミドとエポキシド樹脂を好ましくは触媒の
存在下で反応させることにより得られるポリマーを提供
することにある。使用されるイミドは好ましくは本発明
によるＮ−ヒドロシキアリール誘導体である。
使用されるエポキシ樹脂として好ましいのは、１分子あ
たり平均１個以上のエポキシド基を有する。特に下記の
ものが挙げられる。
たり平均１個以上のエポキシド基を有する。特に下記の
ものが挙げられる。
アクリル性ポリエポキシド、例えばエポキシエチル−
３，４−エポキシシクロヘキサン（ビニルシクロヘキサ
ンジエポキシド）、リモネンジエポキシド、ジシクロペ
ンタジエンジエポキシド、ビス（３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチル）アジペート、３′，４′−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、３′，４′−エポキシ−６′−メ
チルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキサンカルボキシレート、３−（３′，
４′−エポキシシクロヘキシル）−２，４−ジオキサス
ピロ〔５，５〕−８，９−エポキシウンデカン及び３−
グリシジルオキシエトキシエチル−２，４−ジオキサス
ピロ〔５，５〕−８，９−エポキシウンデカン； 多価アルコール、例えば１，４−ブタンジオールまたは
ポリアルキレングリコール、例えばポリプロピレングリ
コールのジ−またはポリグリシジルエーテル；脂環式ポ
リオール、例えば２，２−ビス（４′−ヒドロキシシク
ロヘキシル）プロパンのジ−またはポリグリシジルエー
テル；多価フェノール、例えばレゾルシノール、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノール−
Ｆ）、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４′−ヒド
ロキシ−３′，５′−ジプロモフェニル）プロパン、1,
1,2,2-テトラキス（４′−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、または酸性の条件下で得られるフェノールとホルム
アルデヒドとの縮合生成物、例えばフェノールノボラッ
ク及びクレゾールノボラックのジ−またはポリグリシジ
ルエーテル；及びさらに上記の多価アルコール類及び多
価フェノール類のジ−またはポリ（β−メチルグリシジ
ル）エーテル； 多価カルボン酸、例えばフタル酸、テレフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸及びヘキサヒドロフタル酸のポリグリ
シジルエステル及びポリ（β−メチルグリシジル）エス
テル； アミン、アミド及び複素環式窒素原子含有塩基のＮ−グ
リシジル誘導体、例えばＮ，Ｎ−ジグリシジルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、N,N,Ｎ′，Ｎ′
−テトラグリシジル−ビス（４−アミノフェニル）メタ
ン、トリグリシジルイソシアヌレート、N,Ｎ′−ジグリ
シジルエチル尿素、N,Ｎ′−ジグリシジル−５，５−ジ
メチルヒダントイン、N,Ｎ′−ジグリシジル−５−イソ
プロピルヒダントイン及びN,Ｎ′−ジグリシジル−5,5
−ジメチル−６−イソプロピル−５，６−ジヒドロウラ
ジル。
３，４−エポキシシクロヘキサン（ビニルシクロヘキサ
ンジエポキシド）、リモネンジエポキシド、ジシクロペ
ンタジエンジエポキシド、ビス（３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチル）アジペート、３′，４′−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、３′，４′−エポキシ−６′−メ
チルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキサンカルボキシレート、３−（３′，
４′−エポキシシクロヘキシル）−２，４−ジオキサス
ピロ〔５，５〕−８，９−エポキシウンデカン及び３−
グリシジルオキシエトキシエチル−２，４−ジオキサス
ピロ〔５，５〕−８，９−エポキシウンデカン； 多価アルコール、例えば１，４−ブタンジオールまたは
ポリアルキレングリコール、例えばポリプロピレングリ
コールのジ−またはポリグリシジルエーテル；脂環式ポ
リオール、例えば２，２−ビス（４′−ヒドロキシシク
ロヘキシル）プロパンのジ−またはポリグリシジルエー
テル；多価フェノール、例えばレゾルシノール、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノール−
Ｆ）、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４′−ヒド
ロキシ−３′，５′−ジプロモフェニル）プロパン、1,
1,2,2-テトラキス（４′−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、または酸性の条件下で得られるフェノールとホルム
アルデヒドとの縮合生成物、例えばフェノールノボラッ
ク及びクレゾールノボラックのジ−またはポリグリシジ
ルエーテル；及びさらに上記の多価アルコール類及び多
価フェノール類のジ−またはポリ（β−メチルグリシジ
ル）エーテル； 多価カルボン酸、例えばフタル酸、テレフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸及びヘキサヒドロフタル酸のポリグリ
シジルエステル及びポリ（β−メチルグリシジル）エス
テル； アミン、アミド及び複素環式窒素原子含有塩基のＮ−グ
リシジル誘導体、例えばＮ，Ｎ−ジグリシジルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、N,N,Ｎ′，Ｎ′
−テトラグリシジル−ビス（４−アミノフェニル）メタ
ン、トリグリシジルイソシアヌレート、N,Ｎ′−ジグリ
シジルエチル尿素、N,Ｎ′−ジグリシジル−５，５−ジ
メチルヒダントイン、N,Ｎ′−ジグリシジル−５−イソ
プロピルヒダントイン及びN,Ｎ′−ジグリシジル−5,5
−ジメチル−６−イソプロピル−５，６−ジヒドロウラ
ジル。
フェノール−もしくはクレゾール−ホルムアルデヒドノ
ボラックのポリグリシジルエーテル並びにビスフェノー
ルＡ及びビスフェノールＦのジグリシジルエーテルが特
に好ましい。
ボラックのポリグリシジルエーテル並びにビスフェノー
ルＡ及びビスフェノールＦのジグリシジルエーテルが特
に好ましい。
適する触媒（硬化促進剤）は例えば：第三アミン、その
塩または第四アンモニウム化合物、例えばベンジルジメ
チルアミン、2,4,6-トリス−（ジメチルアミノメチル）
フェノール、１−メチルイミダゾール、２−エチル−４
−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４
−アミノピリジン及びトリペンチルアンモニウムフェノ
レート；またはアルカリ金属アルコラート、例えばナト
リウムヘキサントリオレート。本発明による混合物の反
応（硬化）は５０ないし300℃、好ましくは150ないし30
0℃で有利に行なわれる。
塩または第四アンモニウム化合物、例えばベンジルジメ
チルアミン、2,4,6-トリス−（ジメチルアミノメチル）
フェノール、１−メチルイミダゾール、２−エチル−４
−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４
−アミノピリジン及びトリペンチルアンモニウムフェノ
レート；またはアルカリ金属アルコラート、例えばナト
リウムヘキサントリオレート。本発明による混合物の反
応（硬化）は５０ないし300℃、好ましくは150ないし30
0℃で有利に行なわれる。
好ましい硬化促進剤は２−フェニルイミダゾールであ
る。
る。
硬化は公知方法により、２もしくはそれ以上の工程で行
なってもよく、最初の硬化工程は低温で、次の工程は高
温で行なわれる。
なってもよく、最初の硬化工程は低温で、次の工程は高
温で行なわれる。
所望により２工程で硬化を行なう場合は、硬化を予じめ
中断しておくか、または最初の工程をほんのわずかに上
昇させた温度で行ない、なお可融性及び／または可溶
性、硬化性の初期縮合物（いわゆるＢ段階）をイミド成
分(a)とエポキシド成分(b)から得る。このタイプの初期
縮合物は、例えばプレプレグ、成形材料または焼結粉末
の製造に使用される。
中断しておくか、または最初の工程をほんのわずかに上
昇させた温度で行ない、なお可融性及び／または可溶
性、硬化性の初期縮合物（いわゆるＢ段階）をイミド成
分(a)とエポキシド成分(b)から得る。このタイプの初期
縮合物は、例えばプレプレグ、成形材料または焼結粉末
の製造に使用される。
本発明において、“硬化”の語は可溶性の液体または可
融性のエポキシド樹脂の不溶性及び不融性の三次元的に
架橋した生成物または材料への転換を意味し、通常は同
時に注型品、プレス成分及び積層品の様な成形品の形
態、または含浸品、塗料、ラッカーフィルムまたは接着
層の形態への転換を伴なう。
融性のエポキシド樹脂の不溶性及び不融性の三次元的に
架橋した生成物または材料への転換を意味し、通常は同
時に注型品、プレス成分及び積層品の様な成形品の形
態、または含浸品、塗料、ラッカーフィルムまたは接着
層の形態への転換を伴なう。
充填剤、顔料、染料及び他の添加剤のような不活性で安
定な物質は当然ながら、架橋した成形品に重合化する前
に式Ｉのイミドに添加することができる。
定な物質は当然ながら、架橋した成形品に重合化する前
に式Ｉのイミドに添加することができる。
本発明による式Ｉのイミド、特にｎが１を表わすイミド
は例えば次式Ｖ： R4−SO2Cl (V) で表わされるスルホクライドと、塩化水素受容体の存在
下で冷却しながら反応させて対応するスルホン酸エステ
ルを提供し得る。上記式Ｖ中、R4は炭素原子数１ないし
６のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキ
ル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素
原子数７ないし１２のアルカリール基、及び好ましくは
メチル基、フェニル基またはｐ−トリル基を表わす。
は例えば次式Ｖ： R4−SO2Cl (V) で表わされるスルホクライドと、塩化水素受容体の存在
下で冷却しながら反応させて対応するスルホン酸エステ
ルを提供し得る。上記式Ｖ中、R4は炭素原子数１ないし
６のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキ
ル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素
原子数７ないし１２のアルカリール基、及び好ましくは
メチル基、フェニル基またはｐ−トリル基を表わす。
式Ｉの化合物と式Ｖのスルホクライドとの反応は好まし
くは等モル比の反応剤を用いて、沸点が200℃以下の不
活性溶媒中で実施される。適する溶媒としては、所望に
より塩素化された脂肪族または脂環式炭化水素、及び特
に所望により塩素化された芳香族炭化水素、例えばクロ
ロベンゼン、キシレン及び特にトルエンが挙げられる。
反応中に生じた塩酸を中和するために、反応は塩化水素
受容体、好ましくは第三アミン、例えばトリエチルアミ
ン、ジメチルアニリン、ピリジンまたはルチジンの存在
下で実施される。反応は発熱的に進行するので、反応混
合物の温度が好ましくは１０℃を越えない様に冷却す
る。
くは等モル比の反応剤を用いて、沸点が200℃以下の不
活性溶媒中で実施される。適する溶媒としては、所望に
より塩素化された脂肪族または脂環式炭化水素、及び特
に所望により塩素化された芳香族炭化水素、例えばクロ
ロベンゼン、キシレン及び特にトルエンが挙げられる。
反応中に生じた塩酸を中和するために、反応は塩化水素
受容体、好ましくは第三アミン、例えばトリエチルアミ
ン、ジメチルアニリン、ピリジンまたはルチジンの存在
下で実施される。反応は発熱的に進行するので、反応混
合物の温度が好ましくは１０℃を越えない様に冷却す
る。
本方法により得られた化合物は液体または低融点の固体
物質である。高温においては、該化合物は次式：R4SO3H
（式中、R4は前記で定義した意味を表わす）で表わされ
る対応するスルホン酸を放出するので、陽イオン性ポリ
マー材料の架橋のための潜触媒として適している。スル
ホン酸が開裂した後に残る化合物のラジカルは、その多
官能性のためにポリマー末端に同時に付加される。触媒
として、上記化合物のいくつかの混合物を使用すること
もできる。
物質である。高温においては、該化合物は次式：R4SO3H
（式中、R4は前記で定義した意味を表わす）で表わされ
る対応するスルホン酸を放出するので、陽イオン性ポリ
マー材料の架橋のための潜触媒として適している。スル
ホン酸が開裂した後に残る化合物のラジカルは、その多
官能性のためにポリマー末端に同時に付加される。触媒
として、上記化合物のいくつかの混合物を使用すること
もできる。
触媒として上記のスルホン酸エステルを使用するのに適
する陽イオン性重合性材料は、特に所望により置換され
た二環式イミド、それらは例えばヨーロッパ特許願第0,
105,024号に記載されている。得られた架橋ポリマーは
優れた機械的及び熱的性質を特徴とする。
する陽イオン性重合性材料は、特に所望により置換され
た二環式イミド、それらは例えばヨーロッパ特許願第0,
105,024号に記載されている。得られた架橋ポリマーは
優れた機械的及び熱的性質を特徴とする。
本発明によるいくつかのイミドの製造方法、その性質及
び該イミドの施用方法を下記の実施例により説明する。
び該イミドの施用方法を下記の実施例により説明する。
製造実施例 実施例１：メタリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−ヒドロキシルイミド 塩酸ヒドロキシルアミン34.75ｇを水に溶解し、メタリ
ルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸無水物109ｇを添加する。その後５０％の水酸
化ナトリウム水溶液を攪拌しながら滴下し、混合物を１
時間還流させる。その後、全ての揮発性成分を留去し、
残渣をトルエンで処理し、沈殿した塩化ナトリウムを
去し、トルエンをロータリーエバポレーターで留去す
る。（150℃，2000Pa）。200℃／2.5Pa以下では蒸発し
ない高粘性の液体98.5ｇ（理論値の９０％）が得られ
る。このため、生成物は恐らく二量体として存在してい
ると思われる。
ン−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−ヒドロキシルイミド 塩酸ヒドロキシルアミン34.75ｇを水に溶解し、メタリ
ルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸無水物109ｇを添加する。その後５０％の水酸
化ナトリウム水溶液を攪拌しながら滴下し、混合物を１
時間還流させる。その後、全ての揮発性成分を留去し、
残渣をトルエンで処理し、沈殿した塩化ナトリウムを
去し、トルエンをロータリーエバポレーターで留去す
る。（150℃，2000Pa）。200℃／2.5Pa以下では蒸発し
ない高粘性の液体98.5ｇ（理論値の９０％）が得られ
る。このため、生成物は恐らく二量体として存在してい
ると思われる。
実施例２：アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン
−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−（２′−ヒドロキシエチ
ル）イミド アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−
ジカルボン酸無水物（異性体混合物）760ｇを反応容器
に入れ、モノエタノールアミン227.55ｇを攪拌しながら
滴下する。混合物を２時間還流し、水及び過剰のモノエ
タノールアミンを温度が175℃に達するまで蒸発させ
る。その後圧力を2670Paに下げる。温度を100℃まで下
げ、4.9Paの圧力で生成物の蒸留を行なう。170ないし17
4℃で下記の特性値を有する淡黄色油状物質712.4ｇ（理
論値の77.3％）が留出する ▲ｎD 25▼＝1.5344 η25＝2.43Pa.s IRスペクトル： 1619cm-1：環の二重結合 1641cm-1：アリル基 1697cm-1：カルボニル基 1768cm-1：環状イミドのカルボニル基 3449cm-1：水酸基 本方法により得られた生成物は出発物質と同様に１エキ
ソ−，６−エキソ−，１エンド−及び６エンド−異性体
の混合物である。
−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−（２′−ヒドロキシエチ
ル）イミド アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−
ジカルボン酸無水物（異性体混合物）760ｇを反応容器
に入れ、モノエタノールアミン227.55ｇを攪拌しながら
滴下する。混合物を２時間還流し、水及び過剰のモノエ
タノールアミンを温度が175℃に達するまで蒸発させ
る。その後圧力を2670Paに下げる。温度を100℃まで下
げ、4.9Paの圧力で生成物の蒸留を行なう。170ないし17
4℃で下記の特性値を有する淡黄色油状物質712.4ｇ（理
論値の77.3％）が留出する ▲ｎD 25▼＝1.5344 η25＝2.43Pa.s IRスペクトル： 1619cm-1：環の二重結合 1641cm-1：アリル基 1697cm-1：カルボニル基 1768cm-1：環状イミドのカルボニル基 3449cm-1：水酸基 本方法により得られた生成物は出発物質と同様に１エキ
ソ−，６−エキソ−，１エンド−及び６エンド−異性体
の混合物である。
実施例３：アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン
−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−（２′，２′−ジメチル
−３′−ヒドロキシプロピル）イミド アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−
ジカルボン酸無水物（異性体混合物）204ｇをネオペン
タノールアミン103ｇと120℃で４時間反応させ、得られ
た生成物を蒸留する。235Paで、169ないし172℃の範囲
で、▲ｎD 25▼＝1.5190の屈折率及び6.21Pa.s.の粘度を
有する黄色油状物質268ｇ（理論量の92.7％）が得られ
る。
−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−（２′，２′−ジメチル
−３′−ヒドロキシプロピル）イミド アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−
ジカルボン酸無水物（異性体混合物）204ｇをネオペン
タノールアミン103ｇと120℃で４時間反応させ、得られ
た生成物を蒸留する。235Paで、169ないし172℃の範囲
で、▲ｎD 25▼＝1.5190の屈折率及び6.21Pa.s.の粘度を
有する黄色油状物質268ｇ（理論量の92.7％）が得られ
る。
ピリジン中で無水酢酸によりアセチル化することによ
り、水酸基含有量を調べる。
り、水酸基含有量を調べる。
実施例４：アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン
−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−〔２′−（２″−ヒドロ
キシエトキシ）エチル〕イミド アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−
ジカルボン酸無水物（異性体混合物）120ｇを140℃でジ
グリコールアミン67.9ｇと反応させる。混合物を200℃
に加熱し、圧力を10.6Paに下げる。２５℃で1.55Pa.s.
の粘度を有し、▲ｎD 25▼＝1.5230である黄色油状物質1
42.6ｇが得られる。
−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−〔２′−（２″−ヒドロ
キシエトキシ）エチル〕イミド アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−
ジカルボン酸無水物（異性体混合物）120ｇを140℃でジ
グリコールアミン67.9ｇと反応させる。混合物を200℃
に加熱し、圧力を10.6Paに下げる。２５℃で1.55Pa.s.
の粘度を有し、▲ｎD 25▼＝1.5230である黄色油状物質1
42.6ｇが得られる。
実施例５：アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン
−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−（２′，３′−ジヒドロ
キシプロピル）イミド アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−
ジカルボン酸無水物102ｇを２，３−ジヒドロキシプロ
ピルアミン45.55ｇと共に200℃に加熱し、圧力を47Paに
下げる。η80＝605mPa.s及び▲ｎD 25▼＝1.5380である
高粘性生成物138ｇ（理論値の96.5％）が得られる。
−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−（２′，３′−ジヒドロ
キシプロピル）イミド アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−
ジカルボン酸無水物102ｇを２，３−ジヒドロキシプロ
ピルアミン45.55ｇと共に200℃に加熱し、圧力を47Paに
下げる。η80＝605mPa.s及び▲ｎD 25▼＝1.5380である
高粘性生成物138ｇ（理論値の96.5％）が得られる。
実施例６：アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン
−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−（４′−ヒドロキシフェ
ニル）イミド アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−
ジカルボン酸無水物の異性体混合物408ｇを４−アミノ
フェノール238.26ｇと共に200℃に加熱する。圧力を2.7
Paに下げ、混合物をその状態に１時間保持する。ガラス
転移温度５８℃の赤色固体樹脂535ｇ（理論値の87.7
％）が得られる。
−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−（４′−ヒドロキシフェ
ニル）イミド アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３−
ジカルボン酸無水物の異性体混合物408ｇを４−アミノ
フェノール238.26ｇと共に200℃に加熱する。圧力を2.7
Paに下げ、混合物をその状態に１時間保持する。ガラス
転移温度５８℃の赤色固体樹脂535ｇ（理論値の87.7
％）が得られる。
実施例７：アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン
−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−（３′−ヒドロキシフェ
ニル）イミド ３−アミノフェノールを使用する以外は前記の実施例６
と同じ方法で実施する。ガラス転移温度が６１℃である
赤褐色固体樹脂が得られる。収率：理論量の97.5％。
−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−（３′−ヒドロキシフェ
ニル）イミド ３−アミノフェノールを使用する以外は前記の実施例６
と同じ方法で実施する。ガラス転移温度が６１℃である
赤褐色固体樹脂が得られる。収率：理論量の97.5％。
実施例８：アリルメチルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５
−エン−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−〔４′−（４″−
ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル〕イミ
ド アリルメチルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物54ｇを200℃、2.5Paで２−
（４′−アミノフェニル）−２−（４″−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン56.74ｇと反応させる。ガラス転移温
度が100℃である暗褐色固体樹脂100.5ｇ（理論量の97.3
％）が得られる。
−エン−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−〔４′−（４″−
ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル〕イミ
ド アリルメチルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物54ｇを200℃、2.5Paで２−
（４′−アミノフェニル）−２−（４″−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン56.74ｇと反応させる。ガラス転移温
度が100℃である暗褐色固体樹脂100.5ｇ（理論量の97.3
％）が得られる。
実施例９：アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン
−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−ヒドロキシルイミド 塩酸ヒドロキシルアミン139ｇ（２モル）を水200ｍに
溶解する。その後、アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−
５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物（合衆国特許第
3,105,839号明細書の実施例７に従つて製造されたも
の）408ｇ（２モル）を添加し、続いて５０％の水酸化
ナトリウム水溶液160ｇを激しく攪拌しながら滴下す
る。そして、混合物を１時間還流した後、水及び少量の
油状物質を留去し、残渣をトルエン中にとり、塩化ナト
リウムを去し、トルエンを150℃，2000Pa.でロータリ
ーエバポレーターを用いて留去する。８０℃で1.28Pa.
s.の粘度を有する淡褐色の粘性液体としての生成物402.
6ｇ（理論量の91.5％）が残留する。
−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−ヒドロキシルイミド 塩酸ヒドロキシルアミン139ｇ（２モル）を水200ｍに
溶解する。その後、アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−
５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物（合衆国特許第
3,105,839号明細書の実施例７に従つて製造されたも
の）408ｇ（２モル）を添加し、続いて５０％の水酸化
ナトリウム水溶液160ｇを激しく攪拌しながら滴下す
る。そして、混合物を１時間還流した後、水及び少量の
油状物質を留去し、残渣をトルエン中にとり、塩化ナト
リウムを去し、トルエンを150℃，2000Pa.でロータリ
ーエバポレーターを用いて留去する。８０℃で1.28Pa.
s.の粘度を有する淡褐色の粘性液体としての生成物402.
6ｇ（理論量の91.5％）が残留する。
施用例 実施例Ｉ〜Ｖ 下記の表に挙げたイミド及びエポキシド化合物を各々の
場合について約150℃で共融させる。その後、触媒とし
て２−フェニルイミダゾールを添加し、減圧下でガス抜
きし、得られた樹脂溶融物を120×120×４mm3の寸法の
プレート金型に注ぐ、該材料を200℃で３時間、220℃で
３時間、そして250℃で１２時間硬化すると、完全に充
分に硬化された暗赤色の強靱且つ硬質のプレートが得ら
れ、これをのこ引きして試験用の棒を製造する。これら
の試験片について表に示した性質を測定する。
場合について約150℃で共融させる。その後、触媒とし
て２−フェニルイミダゾールを添加し、減圧下でガス抜
きし、得られた樹脂溶融物を120×120×４mm3の寸法の
プレート金型に注ぐ、該材料を200℃で３時間、220℃で
３時間、そして250℃で１２時間硬化すると、完全に充
分に硬化された暗赤色の強靱且つ硬質のプレートが得ら
れ、これをのこ引きして試験用の棒を製造する。これら
の試験片について表に示した性質を測定する。
実施例VI： a)アリルビシクロ〔2・2・1〕ヘプテ−５−エン−２，３
−ジカルボン酸−Ｎ−ベンゼンスルホニルオキシドイミ
ドの製造 実施例９により得られた生成物をトルエン１に溶解す
る。その後、トリエチルアミン222.8ｇを添加し、均一
な溶液が形成されるまで攪拌し続ける。溶液を０℃に冷
却し、外部を冷却した状態で激しく攪拌しながら、ベン
ゼンスルホニルクロライド324.7ｇを反応混合物の温度
が５ないし１０℃に維持される様な方法で滴下する。混
合物を室温で１晩攪拌し、水を添加し、濃塩酸でPHを５
に調節し、そして得られた混合物を75℃の水で２回洗浄
する。水層を分離した後、生成物をNa2SO4で乾燥し、
過し、110℃，2000Pa.でロータリーエバポレーターによ
り濃縮する。放置すると結晶化する粘性の液体471ｇが
得られる。
−ジカルボン酸−Ｎ−ベンゼンスルホニルオキシドイミ
ドの製造 実施例９により得られた生成物をトルエン１に溶解す
る。その後、トリエチルアミン222.8ｇを添加し、均一
な溶液が形成されるまで攪拌し続ける。溶液を０℃に冷
却し、外部を冷却した状態で激しく攪拌しながら、ベン
ゼンスルホニルクロライド324.7ｇを反応混合物の温度
が５ないし１０℃に維持される様な方法で滴下する。混
合物を室温で１晩攪拌し、水を添加し、濃塩酸でPHを５
に調節し、そして得られた混合物を75℃の水で２回洗浄
する。水層を分離した後、生成物をNa2SO4で乾燥し、
過し、110℃，2000Pa.でロータリーエバポレーターによ
り濃縮する。放置すると結晶化する粘性の液体471ｇが
得られる。
（融点＝97.99℃） 元素分析： ＩＲスペクトル 575.4,685.5及び736.2(cm-1) ：アリール基 1195及び1398(cm-1)：−SO2− 1620(cm-1) ：環の二重結合 1640(cm-1) ：アリル基の二重結合 1742(cm-1) ：カルボニル基 b)陽イオン性重合のための触媒としての使用法 下記に示す樹脂を、a)で製造した、潜触媒として作用す
るスルホニルオキシイミドの存在下で硬化する。
るスルホニルオキシイミドの存在下で硬化する。
樹脂：ヨーロッパ特許出願、EP-A0,105,024号の実施例
１１により製造されたビス〔４−（アリルビシクロ〔2・
2・1〕−ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボン酸−イ
ミドフェニル）タメン〕 上記の樹脂に１％の触媒を添加し、得られた混合物を加
熱し、排気し、150×150×４mm3の寸法のスチールの型
に注ぎ、190℃で２時間及び250℃で２時間硬化する。
１１により製造されたビス〔４−（アリルビシクロ〔2・
2・1〕−ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボン酸−イ
ミドフェニル）タメン〕 上記の樹脂に１％の触媒を添加し、得られた混合物を加
熱し、排気し、150×150×４mm3の寸法のスチールの型
に注ぎ、190℃で２時間及び250℃で２時間硬化する。
硬化生成物は下記の特性を有する。
曲げ強さ（ISO178） 99.0N/mm2 エッジーファイバー伸び率 3.4％ 衝撃曲げ強さ（ISO179） 6.1KJ/m2 ガラス転移温度（Mettler TA2000）280℃
Claims (6)
- 【請求項１】次式Ｉ： 〔式中、 R1及びR2は各々独立に水素原子またはメチル基を表わ
し、 ｎは１，２または３を表わし、そして R3は直接の結合を表わすか、または鎖中に酸素原子を介
在させていてもよい炭素原子数２ないし２０の脂肪族基
を表わすか、または単環もしくは多環式の炭素原子数５
ないし20の脂環式基もしくは炭素原子数６ないし２０の
芳香族基を表わすか、または次式II： （式中、Ｔはメチレン基、イソプロピリデン基、CO、O、S
もしくはSO2を表わす）で表わされる基を表わし、 水酸基はそれぞれR3中の異なる炭素原子に結合する〕 で表わされるイミド。 - 【請求項２】上記式Ｉ中、R1及びR2が各々水素原子を表
わすことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のイミ
ド。 - 【請求項３】上記式Ｉ中、R3が直接結合を表わすか、次
式：-CrH2r- （式中、ｒは２ないし６の数を表わす）で表わされる
基、次式： （式中、ｍは２または１を表わす）で表わされる基、グ
リセロール基、単環式の２価の炭素原子数５ないし８の
脂環式基、未置換の２価の炭素原子数６ないし１０の芳
香族基、またはＴがＯ、SO2、メチレン基またはイソプ
ロピリデン基を表わす式IIの基を表わすことを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のイミド。 - 【請求項４】上記式Ｉ中、R3が直接結合を表わすか、ま
たは次式： -CH2CH2-， -CH2CH2OCH2CH2-， または で表わされる基を表わすことを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載のイミド。 - 【請求項５】上記式Ｉ中、R3が直接結合を表わすか、ま
たはエチレン基もしくは１，４−フェニレン基を表わす
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のイミド。 - 【請求項６】次式III： （式中、R1及びR2は後記式Ｉで定義する意味を表わす）
で表わされる無水物を、高温で、反応中に生ずる水を留
去しながら、次式IV： H2N-R3(OH)n (IV) （式中、R3及びｎは後記式Ｉで定義する意味を表わす）
で表わされる化合物と反応させることからなる次式Ｉ： 〔式中、 R1及びR2は各々独立に水素原子またはメチル基を表わ
し、 ｎは１，２または３を表わし、そして R3は直接の結合を表わすか、または鎖中に酸素原子を介
在させていてもよい炭素原子数２ないし２０の脂肪族基
を表わすか、または単環もしくは多環式の炭素原子数５
ないし20の脂環式基もしくは炭素原子数６ないし２０の
芳香族基を表わすか、または次式II： （式中、Ｔはメチレン基、イソプロピリデン基、CO、O、S
もしくはSO2を表わす）で表わされる基を表わし、 水酸基はそれぞれR3の異なる炭素原子に結合する〕 で表わされるイミドの製造方法。
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