JPH0636876A - エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

エレクトロルミネッセンス素子

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JPH0636876A
JPH0636876A JP4207376A JP20737692A JPH0636876A JP H0636876 A JPH0636876 A JP H0636876A JP 4207376 A JP4207376 A JP 4207376A JP 20737692 A JP20737692 A JP 20737692A JP H0636876 A JPH0636876 A JP H0636876A
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JP
Japan
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light emitting
emitting layer
emission
insulating layer
electrode
Prior art date
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Pending
Application number
JP4207376A
Other languages
English (en)
Inventor
Masayuki Katayama
片山  雅之
Koji Mizutani
厚司 水谷
Tamotsu Hattori
有 服部
Nobue Ito
信衛 伊藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Science and Technology Agency
Denso Corp
Original Assignee
Research Development Corp of Japan
NipponDenso Co Ltd
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Publication date
Application filed by Research Development Corp of Japan, NipponDenso Co Ltd filed Critical Research Development Corp of Japan
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  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発光色に関わらず高輝度なEL素子を提供す
ること。 【構成】 発光層13の材料とその下地となる第1電極
11及び第1絶縁層12の材料とがお互いに格子整合す
るように選択され、各層の結晶方位が等価となるように
形成される。このため、発光層は、少なくとも厚み方向
に対して結晶粒界を含まず、優れた結晶性を示したもの
となる。従って、発光層に電界を印加した場合、キャリ
ヤは結晶粒界で散乱されることなく加速され、発光層の
母体材料中の発光中心の励起を効率的に行うことが可能
となる。これにより、従来、実用的な発光輝度に達して
いない発光色を呈するEL素子においても著しく発光輝
度の高いものを形成することが可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば、計器類のバッ
クライト用の面発光源などに使用されるエレクトロルミ
ネッセンス(Electroluminescence)素子(以下、EL素
子という)に関する。
【0002】
【従来技術】従来、EL素子は、硫化亜鉛(ZnS)など
の蛍光体に電界をかけたときに発光する現象を利用した
もので自発光型の平面ディスプレイを構成するものとし
て注目されている。図3は、従来のEL素子10の典型
的な断面構造を示した模式図である。EL素子10は、
絶縁性基板であるガラス基板1上に、光学的に透明なI
TO膜から成る第1電極2、五酸化タンタル(Ta25)
などから成る第1絶縁層3、発光層4、第2絶縁層5及
びITO膜から成る第2電極6を順次積層して形成され
ている。ITO(Indium Tin Oxide)膜は、酸化インジ
ウム(In23)に錫(Sn)をドープした透明の導電膜
で、低抵抗率であることから従来より透明電極用として
広く使用されている。発光層4としては、例えば、硫化
亜鉛を母体材料とし、発光中心としてマンガン(Mn)や
三フッ化テルビウム(TbF3)を添加したものが使用され
る。EL素子の発光色は、硫化亜鉛中の添加物の種類に
よって決まり、例えば、発光中心としてマンガン(Mn)
を添加した場合には黄橙色、三フッ化テルビウム(Tb
3)を添加した場合には緑色の発光が得られる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】上述の構造から成るE
L素子10において、赤色発光を得る発光層4の構成材
料として三フッ化サマリウム(SmF3)、青色発光を得る
発光層4の構成材料として三フッ化ツリウム(TmF3)を
添加した硫化亜鉛などが検討されている。この構成材料
から成る発光層4を有するEL素子10は、発光輝度が
最大でも赤色発光に関して1000cd/m2(5KHz 駆動)、
青色発光に関して10cd/m2(5KHz 駆動)と非常に低
く、現状ではELパネルなど表示器としては実用性に乏
しいものである。
【0004】通常、発光層4は蒸着法又はスパッタ法を
用いて、アモルファス又は多結晶体である第1絶縁層3
上に形成される。そのため、母体材料が硫化亜鉛などに
て形成される発光層4は、必然的に多結晶体となり発光
層4中には結晶同士の結合が不連続な多数の結晶粒界が
存在する。このような結晶粒界は、発光層4中を流れる
キャリヤ(電子又はホール)に対して散乱体として働
き、電界加速によるキャリヤの高エネルギー化の妨げと
なる。従って、発光層4に電界を印加し、加速されたキ
ャリヤのエネルギーによってSm,Tm などの発光中心を
励起するEL素子では、多数の結晶粒界の存在によって
発光中心の励起効率は著しく低下し発光輝度の低下を招
いていた。一般的には、発光層4を蒸着法又はスパッタ
法で形成する際の基板温度を可能な限り高める方法又は
発光層4を形成後、温度400〜600℃で2〜5時間、硫化
水素(H2S)雰囲気下で熱処理する方法などにより、発
光層4の結晶粒径の大粒径化及び結晶性の改善が行われ
ている。しかし、これらの方法を用いても結晶粒径は0.
2μm程度にしかならず、キャリヤが流れる発光層4の厚
み方向に対しては幾つもの粒界が存在する。そのため、
これらの方法では、本質的に粒界を除去することは不可
能であり、従って、発光輝度の飛躍的な向上は望めなか
った。
【0005】本発明は、上記の課題を解決するために成
されたものであり、その目的とするところは、発光色に
関わらず高輝度なEL素子を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の発明の構成は、第1電極、第1絶縁層、発光層、第2
絶縁層及び第2電極を、少なくとも光取り出し側の材料
を光学的に透明なものにて順次積層し形成したEL素子
であって、前記第1電極は特定の結晶方位を有し、前記
第1絶縁層は前記第1電極と等価な結晶方位を有し、前
記発光層は前記第1絶縁層と等価な結晶方位を有するよ
うに形成したことを特徴とする。
【0007】
【作用及び効果】特定の結晶方位を有するように第1電
極が形成され、その第1電極上に第1絶縁層がその第1
電極と等価な結晶方位を有するように形成される。更
に、その第1絶縁層上に発光層がその第1絶縁層と等価
な結晶方位を有するように形成される。即ち、発光層の
材料とその下地となる第1電極及び第1絶縁層の材料と
がお互いに格子整合するように選択され、各層の結晶方
位が等価となる。このため、発光層は、少なくとも厚み
方向に対して結晶粒界を含まず、優れた結晶性を示した
ものとなる。従って、上記発光層に電界を印加した場
合、キャリヤは結晶粒界で散乱されることなく加速さ
れ、発光層の母体材料中の発光中心の励起を効率的に行
うことが可能となる。これにより、従来、実用的な発光
輝度に達していない発光色を呈するEL素子においても
著しく発光輝度の高いものを形成することが可能とな
る。
【0008】
【実施例】以下、本発明を具体的な実施例に基づいて説
明する。図1は本発明に係るEL素子100の断面構造
を示した模式図である。尚、図1のEL素子100で
は、矢印方向に光を取り出している。EL素子100
は、(111)又は(100)などの特定の結晶方位を
有すると共に電極として高い導電性を示す、例えば、シ
リコン(Si)又はガリウム砒素(GaAs)又はゲルマニウ
ム(Ge)などから成る単結晶基板上に、順次以下の薄膜
が積層形成され構成されている。上記単結晶基板は、そ
の上に積層される第1絶縁層12及び発光層13の構成
材料と、可能な限り格子整合する材料から選択すること
が望ましい。本実施例では、第1電極として(111)
の結晶方位を有するシリコン(Si)単結晶基板11を用
いている。シリコン(Si)単結晶基板11上には、その
シリコン(Si)単結晶基板11及び発光層13の母体材
料である硫化亜鉛(ZnS)と格子整合し、且つ絶縁性を
有する材料としてフッ化カルシウム(CaF2)から成る第
1絶縁層12がシリコン(Si)単結晶基板11と同様な
(111)結晶方位を維持するように形成されている。
上記第1絶縁層12の構成材料としては、上記フッ化カ
ルシウム(CaF2)の他、サファイア(Al23)などを用
いることも可能である。
【0009】上記第1絶縁層12上には、サマリウム
(Sm)が添加された硫化亜鉛(ZnS)から成る発光層1
3がシリコン(Si)単結晶基板11と同様な(111)
結晶方位を維持するように形成されている。この場合、
発光層13全体が(111)結晶方位を有する単結晶硫
化亜鉛(ZnS)で形成されることが望ましいが、少なく
とも発光層13の厚み方向に対しては結晶粒界が存在し
ないように、発光層13を形成する。発光層13上に
は、光学的に透明な五酸化タンタル(Ta25)から成る
第2絶縁層14、光学的に透明な酸化亜鉛(ZnO)から
成る第2電極である透明電極15を形成する。本実施例
では、赤色発光を得るために発光中心としてサマリウム
(Sm)が添加された硫化亜鉛(ZnS)を母体材料とした
発光層13を用いたが、他の発光色を得るため発光中心
に、例えば、青色発光ではツリウム(Tm)、緑色発光で
はテルビウム(Tb)、黄橙色発光ではマンガン(Mn)な
どを添加した硫化亜鉛(ZnS)を用いることが可能であ
る。
【0010】次に、上述のEL素子100の製造方法を
以下に述べる。先ず、面方位(111)、リン(P)ド
ープ、抵抗率 0.001Ωcm以下のn型シリコン(Si)単結
晶基板11をアンモニア(NH3OH)系及び塩酸(HC
l)系溶液で洗浄した。この後、シリコン(Si)単結晶基
板11表面に存在する酸化シリコン(SiO2)を5%以下
に希釈したフッ化水素酸(HF)溶液を用いて除去し
た。次に、上記シリコン(Si)単結晶基板11を真空装
置内に載置し、1×10-7Pa まで排気した。この後、シ
リコン(Si)単結晶基板11の温度を 800℃に保ち、シ
リコン(Si)単結晶基板11表面に存在する酸化シリコ
ン(SiO2)を完全に除去した。
【0011】次に、上記シリコン(Si)単結晶基板11
の温度を 700℃に保ち、フッ化カルシウム(CaF2)を成
膜速度3〜7nm/minで蒸着し、シリコン(Si)単結晶基
板11上へ第1絶縁層12を形成した。この時、フッ化
カルシウム(CaF2)はエピタキシャル成長し単結晶とな
った。尚、この第1絶縁層12の単結晶状態は、試料の
表面に対するRHEED(Reflection High Energy Ele
ctron Diffraction:反射高エネルギー電子回折)による
強度振動の強さや電子顕微鏡による観察により確認され
た。次に、第1絶縁層12上に、硫化亜鉛(ZnS)を母
体材料とし、発光中心としてサマリウム(Sm)を添加し
た硫化亜鉛:サマリウム(ZnS:Sm)から成る発光層1
3を、MOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Depo
sition:有機金属気相成長) 法により形成した。具体的
には、上記シリコン(Si)単結晶基板11を 450℃に保
持し、反応室内を減圧雰囲気下にした後、ジエチル亜鉛
(Zn(C25)2)を4.3×10-6mol/min、硫化水素(H2S)
を2.4×10-5mol/min流した。又、発光中心の添加のため
に、トリジピバロイルメタン化サマリウム(Sm(DP
M)3) を反応室へ導入した。この時、トリジピバロイル
メタン化サマリウム(Sm(DPM)3) ソースの温度は 1
86℃で、キャリヤガスとして水素(H2)を用い 100sccm
流した。そして、反応室の全圧力を 133Pa に維持し、
成膜速度3〜5nm/minで発光層13を形成した。この
時、サマリウムを添加した硫化亜鉛(ZnS:Sm)はエピ
タキシャル成長し、少なくとも発光層13の厚み方向に
は結晶粒界が存在しなかった。尚、この発光層13の結
晶状態は、試料を薄片とした断面のTEM(Transmissi
on Electron Microscope:透過電子顕微鏡法)による観
察により確認された。
【0012】次に、上記発光層13上に、五酸化タンタ
ル(Ta25)から成る第2絶縁層14をスパッタ法によ
り形成した。具体的には、上記シリコン(Si)単結晶基
板11の温度を 200℃に保持し、スパッタ装置内を1.0
Paに維持し、装置内にアルゴン(Ar)と酸素(O2)の
混合ガスを導入(200sccm)し、1KWの高周波電力で成
膜速度 1.2nm/minの条件で行った。そして、上記シリコ
ン(Si)単結晶基板11の第1絶縁層を形成していない
側にアルミニウムを真空蒸着した後、窒素(N2)雰囲気
下 450℃で10分間の熱処理を行い、上記シリコン(Si)
単結晶基板11のオーミック電極16を形成した。これ
により、上記シリコン(Si)単結晶基板11そのもの
が、第1電極として動作するようにした。
【0013】次に、上記第2絶縁層14上に透明電極1
5を形成した。蒸着材料としては、酸化亜鉛(ZnO)粉
末に酸化ガリウム(Ga23)を加えて混合し、ペレット
状に成形したものを用い、成膜装置としてはイオンプレ
ーティング装置を用いた。具体的には、上記シリコン
(Si)単結晶基板11の温度を 150℃に保持したままイ
オンプレーティング装置内を5×10-3Pa まで排気し
た。その後アルゴン(Ar)ガスを導入して 6.5×10-1
a に保ち、成膜速度が6〜18nm/minの範囲となるようビ
ーム電力及び高周波電力を調整した。各層の膜厚は、第
1絶縁層12及び第2絶縁層14が各 400nm、発光層が
600nm、透明電極15及びオーミック電極16が 300nm
である。
【0014】図2は、上述の方法にて製造したEL素子
100(本発明品)の印加電圧と発光輝度との関係を示
した特性図である。尚、比較のため、従来方法にて製造
した図3のEL素子10(従来品)における印加電圧と
発光輝度との関係についても示した。この特性図におけ
る従来品は、前述したように、ガラス基板1上にITO
膜から成る第1電極2と五酸化タンタル(Ta25)から
成る第1絶縁層3を有したものである。この第1絶縁層
3上に本発明品と同様、サマリウム(Sm)を添加した硫
化亜鉛(ZnS:Sm)から成る発光層4はMOCVD法を
用いて形成したが、第1絶縁層3に結晶性がないため多
結晶体となった。又、発光層4の成膜後、硫化水素(H2
S)雰囲気下 580℃で2時間熱処理を行ったが、発光層
4の厚み方向には幾つもの結晶粒界が存在しているのが
上述のTEMによる観察により確認された。図から明ら
かなように、本発明品では、発光最大輝度が従来品に較
べて約1桁向上できると共に発光開始電圧も約2割低減
できた。本発明のEL素子における上述の効果は、発光
層13中の結晶粒界が除去されたことによる。このよう
に、本発明のEL素子は従来のEL素子に較べて発光色
に関わらず高輝度なものを実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の具体的な一実施例に係るEL素子の断
面構造を示した模式図である。
【図2】同実施例のEL素子と従来のEL素子とにおけ
る印加電圧と発光輝度との関係を示した特性図である。
【図3】従来のEL素子の断面構造を示した模式図であ
る。
【符号の説明】
11…シリコン(Si)単結晶基板(第1電極) 12…第1絶縁層 13…発光層 14…第2絶縁層 15…透明電極(第2電極) 16…オーミック電極 100…EL素子(エレクトロルミネッセンス素子)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 服部 有 愛知県刈谷市昭和町1丁目1番地 日本電 装株式会社内 (72)発明者 伊藤 信衛 愛知県刈谷市昭和町1丁目1番地 日本電 装株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 第1電極、第1絶縁層、発光層、第2絶
    縁層及び第2電極を、少なくとも光取り出し側の材料を
    光学的に透明なものにて順次積層し形成したエレクトロ
    ルミネッセンス素子であって、 前記第1電極は特定の結晶方位を有し、前記第1絶縁層
    は前記第1電極と等価な結晶方位を有し、前記発光層は
    前記第1絶縁層と等価な結晶方位を有するように形成し
    たことを特徴とするエレクトロルミネッセンス素子。
JP4207376A 1992-07-10 1992-07-10 エレクトロルミネッセンス素子 Pending JPH0636876A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7982388B2 (en) 2006-07-25 2011-07-19 Panasonic Corporation Light emitting element and display device

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7982388B2 (en) 2006-07-25 2011-07-19 Panasonic Corporation Light emitting element and display device

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