JPH0637594B2 - 幅広い凝集体分布を有するカ−ボンブラック - Google Patents
幅広い凝集体分布を有するカ−ボンブラックInfo
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- JPH0637594B2 JPH0637594B2 JP15751887A JP15751887A JPH0637594B2 JP H0637594 B2 JPH0637594 B2 JP H0637594B2 JP 15751887 A JP15751887 A JP 15751887A JP 15751887 A JP15751887 A JP 15751887A JP H0637594 B2 JPH0637594 B2 JP H0637594B2
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Landscapes
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- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、タイヤカーカス及び防振ゴム等の能部品のゴ
ム部材として高度の補強性と低発熱性を求められる分野
において、補強性を支持しながら、低発熱性を与えるカ
ーボンブラックに関する。
ム部材として高度の補強性と低発熱性を求められる分野
において、補強性を支持しながら、低発熱性を与えるカ
ーボンブラックに関する。
ゴム補強用のカーボンブラックには、具備特性に応じた
多様な品種があり、これらの品種特性が、ゴムに配合し
た組成物の諸性能を決定付ける主要な因子となる。この
ため、通常ゴムへの配合に当たっては、部材の用途に適
合する品種特性のカーボンブラックを選定使用する手段
が慣用されている。
多様な品種があり、これらの品種特性が、ゴムに配合し
た組成物の諸性能を決定付ける主要な因子となる。この
ため、通常ゴムへの配合に当たっては、部材の用途に適
合する品種特性のカーボンブラックを選定使用する手段
が慣用されている。
例えば、低発熱性が要求されるタイヤカーカス及び防振
ゴム等の機能部品のゴム部材については、粒子径が大き
く、比表面積の小さいカーボンブラック、またはストラ
クチャーの低いカーボンブラックを使用することが、有
効とされている。
ゴム等の機能部品のゴム部材については、粒子径が大き
く、比表面積の小さいカーボンブラック、またはストラ
クチャーの低いカーボンブラックを使用することが、有
効とされている。
ところが一方、このように粒子径が大きく、比表面積の
小さいカーボンブラックの使用は、配合ゴム組成物の補
強性を低下させる。
小さいカーボンブラックの使用は、配合ゴム組成物の補
強性を低下させる。
このようなことから、粒子径が大きく、比表面積の小さ
いカーボンブラックを使用しながら、配合ゴム組成物に
高度の補強性を付与することができれば、タイヤカーカ
ス及び防振ゴム等の機能部品用ゴム部材として理想的な
ものとなる。
いカーボンブラックを使用しながら、配合ゴム組成物に
高度の補強性を付与することができれば、タイヤカーカ
ス及び防振ゴム等の機能部品用ゴム部材として理想的な
ものとなる。
出願人は、カーボンブラックの特性面から、上述した背
反ゴム性能を両立させる研究を試み、その成果として、
凝集体ストークス相当径の小さいカーボンブラック(特
開昭59−86641号、特願昭61−33918
号)、また凝集体ストークス相当径分布の幅を広くした
カーボンブラック(特開昭59−184231)をすで
に開発したが、一般的に凝集体ストークス相当径が小さ
くなると、その分布の幅も狭くなり、窒素吸着比表面積
(N2SA)が65〜84m2/gの領域においては、高度
の補強性と低発熱性の両立は依然困難な状況にあった。
反ゴム性能を両立させる研究を試み、その成果として、
凝集体ストークス相当径の小さいカーボンブラック(特
開昭59−86641号、特願昭61−33918
号)、また凝集体ストークス相当径分布の幅を広くした
カーボンブラック(特開昭59−184231)をすで
に開発したが、一般的に凝集体ストークス相当径が小さ
くなると、その分布の幅も狭くなり、窒素吸着比表面積
(N2SA)が65〜84m2/gの領域においては、高度
の補強性と低発熱性の両立は依然困難な状況にあった。
本発明は、引き続き問題点の解決に努めた結果、このよ
うな比表面積領域のカーボンブラックについて凝集体の
ストークス相当径分布を行わす値であるDst及びΔ▲
▼、並びによう素吸着量(IA)、比着色力(Tin
t)を変数とする式で定義されるb値を、特定の範囲内
の値とすることが、配合ゴム組成物に、高度の補強性を
維持しつつ低発熱性を与える事実を解明して、開発に至
ったものである。
うな比表面積領域のカーボンブラックについて凝集体の
ストークス相当径分布を行わす値であるDst及びΔ▲
▼、並びによう素吸着量(IA)、比着色力(Tin
t)を変数とする式で定義されるb値を、特定の範囲内
の値とすることが、配合ゴム組成物に、高度の補強性を
維持しつつ低発熱性を与える事実を解明して、開発に至
ったものである。
すなわち、本発明により提供されるカーボンブラック
は、窒素吸着比表面積(N2SA)が65〜84m2/g、
DBP吸油量(DBP)が90〜115ml/100gのハー
ド領域に属し、単一ピークを示す凝集体ストークス相当
径分布における▲▼が88〜102nm、ΔDstが
102〜124nmの範囲にあり、かつ下記(1)式で定義
されるb値が、下記(2)式の関係を満足するカーボンブ
ラックである。
は、窒素吸着比表面積(N2SA)が65〜84m2/g、
DBP吸油量(DBP)が90〜115ml/100gのハー
ド領域に属し、単一ピークを示す凝集体ストークス相当
径分布における▲▼が88〜102nm、ΔDstが
102〜124nmの範囲にあり、かつ下記(1)式で定義
されるb値が、下記(2)式の関係を満足するカーボンブ
ラックである。
b=0.67×〔ΔDst(nm)〕2/〔▲▼(nm)〕 ×Tint(%)〕/〔IA(mg/g)〕 ……(1) 200≧b≧1.15×〔N2SA〕+30 ……(2) ただし、(1)式のIAはよう素吸着量、Tintは比着色
力、▲▼は、遠心沈降法による凝集体ストークス
相当径分布における最大頻度のストークス相当径、ΔD
stは、前記分布における最大頻度の50%の頻度が得ら
れる大小2点のストークス相当径の差を指す。
力、▲▼は、遠心沈降法による凝集体ストークス
相当径分布における最大頻度のストークス相当径、ΔD
stは、前記分布における最大頻度の50%の頻度が得ら
れる大小2点のストークス相当径の差を指す。
一般に、タイヤカーカス及び防振ゴム等の機能部品のゴ
ム部材に必要とされる低発熱性は窒素吸着比表面積(N
2SA)85m2/g以上、DBP吸油量(DBP)116
ml/100g以上では得られない。一方、窒素吸着比表面積
(N2SA)64m2/g以下、DBP吸油量(DBP)8
9ml/100g以下では、十分な補強性が得られない。
ム部材に必要とされる低発熱性は窒素吸着比表面積(N
2SA)85m2/g以上、DBP吸油量(DBP)116
ml/100g以上では得られない。一方、窒素吸着比表面積
(N2SA)64m2/g以下、DBP吸油量(DBP)8
9ml/100g以下では、十分な補強性が得られない。
また、従来の技術では、窒素吸着比表面積(N2SA)
65〜84m2/g、DBP吸油量(DBP)90〜115
ml/100gとしても、必要とされる低発熱性と補強性を合
わせて得ることはできない。
65〜84m2/g、DBP吸油量(DBP)90〜115
ml/100gとしても、必要とされる低発熱性と補強性を合
わせて得ることはできない。
凝集体分布の幅を広くすることで発熱性を低くすること
が可能なことは公知であるが、一般に、それに伴ってス
トークス相当径も大きくなり、補強性が大幅に低下す
る。
が可能なことは公知であるが、一般に、それに伴ってス
トークス相当径も大きくなり、補強性が大幅に低下す
る。
本発明では、凝集体ストークス相当径分布の幅を広くす
ることで発熱性を低くするとともに、ストークス相当径
を相対的に小さくし、微小凝集体の割合を増加させるこ
とにより、補強性の低下を防いでいる。微小凝集体の割
合の増加により、比着色力は同水準のよう素吸着量を有
する従来のカーボンブラックより高くなる。
ることで発熱性を低くするとともに、ストークス相当径
を相対的に小さくし、微小凝集体の割合を増加させるこ
とにより、補強性の低下を防いでいる。微小凝集体の割
合の増加により、比着色力は同水準のよう素吸着量を有
する従来のカーボンブラックより高くなる。
b値は、高度の補強性と低発熱性の両立の指標であり、
1.15×〔N2SA〕+30よりも小さい場合は、発
熱性が所要水準まで低下せず、200以上では、補強性
が不足となる。
1.15×〔N2SA〕+30よりも小さい場合は、発
熱性が所要水準まで低下せず、200以上では、補強性
が不足となる。
本発明に適用されるカーボンブラックの各特性値は、下
記の測定方法によって得られる値とする。
記の測定方法によって得られる値とする。
(1)窒素吸着比表面積(N2SA) ASTM D3037−86“Standard Test Method f
or Carbon Black−Surface Area by Nitrogen Adsoptio
n”Method Bによる。
or Carbon Black−Surface Area by Nitrogen Adsoptio
n”Method Bによる。
この測定方法によるIRB#5の窒素吸着比表面積は8
0.3m2/gとなる。
0.3m2/gとなる。
(2)よう素吸着量(IA) JIS K6221−82“ゴム用カーボンブラックの
試験方法”6.1.1項による。
試験方法”6.1.1項による。
(3)DBP吸油量(DBP) JIS K6221−82“ゴム用カーボンブラックの
試験方法”6.1.2項、吸油量A法(機械法)によ
る。
試験方法”6.1.2項、吸油量A法(機械法)によ
る。
(4)比着色力(Tint) JIS K6221−82“ゴム用カーボンブラックの
試験方法”6.1.3項により、対比試料をIRB#3
とする。
試験方法”6.1.3項により、対比試料をIRB#3
とする。
(5)遠心沈降法による凝集体ストークス相当径分布を表
わす値(▲▼,ΔDst) JIS K6221(1982)5「乾燥試料の作り方」に
基づいて乾燥したカーボンブラック試料を少量の界面活
性剤を含む20vol%エタノール水溶液と混合して、カ
ーボンブラック濃度50mg/lの分散液を作成し、超音
波で十分分散させて試料とする。ディスク・セントリフ
ュージ装置(英国Joyes Loebl社製)を8000rpmの回
転速度に設定し、スピン液(温度25℃の2wt%グリセ
リン水溶液)を10ml加えたのち、1mlのバッファー液
(温度25℃の20vol%エタノール水溶液)を注入す
る。次いで温度25℃のカーボンブラック分散液0.5
mlを注射器で加えて遠心沈降を開始し、同時に記録計を
作動させて光学的に凝集体ストークス相当径の分布曲線
を作成する。得られた分布曲線における最大頻度のスス
トークス相当径を▲▼(nm)とし、最大頻度の5
0%の頻度が得られる大小2点のストークス相当径の差
をΔDst(nm)とする。
わす値(▲▼,ΔDst) JIS K6221(1982)5「乾燥試料の作り方」に
基づいて乾燥したカーボンブラック試料を少量の界面活
性剤を含む20vol%エタノール水溶液と混合して、カ
ーボンブラック濃度50mg/lの分散液を作成し、超音
波で十分分散させて試料とする。ディスク・セントリフ
ュージ装置(英国Joyes Loebl社製)を8000rpmの回
転速度に設定し、スピン液(温度25℃の2wt%グリセ
リン水溶液)を10ml加えたのち、1mlのバッファー液
(温度25℃の20vol%エタノール水溶液)を注入す
る。次いで温度25℃のカーボンブラック分散液0.5
mlを注射器で加えて遠心沈降を開始し、同時に記録計を
作動させて光学的に凝集体ストークス相当径の分布曲線
を作成する。得られた分布曲線における最大頻度のスス
トークス相当径を▲▼(nm)とし、最大頻度の5
0%の頻度が得られる大小2点のストークス相当径の差
をΔDst(nm)とする。
この測定方法によるASTM D−24 Standard ref
erence Black C−3 N234の▲▼は80n
m、ΔDstは60nmとなる。
erence Black C−3 N234の▲▼は80n
m、ΔDstは60nmとなる。
本発明のカーボンブラックは、頭部に燃焼バーナー及び
原料油噴射ノズルを装着した燃焼室と、これに連続する
熱分解導管とから構成された発生部を2系列設け、両発
生部の熱分解導管を円筒状の主反応ゾーンに収れん結合
させたY字型構造のオイルフィーネスブラック発生炉を
用い、別系列で発生したカーボンブラック中間生成ガス
流を主反応ゾーンに同時に高速導入して相互衝突させる
方法(特開昭59−49267号)によって製造され
る。この際、各発生部における発生条件として、第2発
生系列の全空気供給両、燃料油供給両、燃料油燃焼率お
よび原料油供給量を第1発生系列のそれより高く設定
し、かつ原料油噴射位置から反応中止水冷点までの生成
カーボンブラック流の炉内滞溜時間を10.4〜15.
7msの範囲に制御することにより本発明の特性を備える
カーボンブラックを得ることができる。
原料油噴射ノズルを装着した燃焼室と、これに連続する
熱分解導管とから構成された発生部を2系列設け、両発
生部の熱分解導管を円筒状の主反応ゾーンに収れん結合
させたY字型構造のオイルフィーネスブラック発生炉を
用い、別系列で発生したカーボンブラック中間生成ガス
流を主反応ゾーンに同時に高速導入して相互衝突させる
方法(特開昭59−49267号)によって製造され
る。この際、各発生部における発生条件として、第2発
生系列の全空気供給両、燃料油供給両、燃料油燃焼率お
よび原料油供給量を第1発生系列のそれより高く設定
し、かつ原料油噴射位置から反応中止水冷点までの生成
カーボンブラック流の炉内滞溜時間を10.4〜15.
7msの範囲に制御することにより本発明の特性を備える
カーボンブラックを得ることができる。
カーボンブラックの習性として、一般的に発熱性を低く
するため、比表面積を小さく、ストラクチャーを低く、
凝集体ストークス相当径の幅を広くするに従い、補強性
を低下する。
するため、比表面積を小さく、ストラクチャーを低く、
凝集体ストークス相当径の幅を広くするに従い、補強性
を低下する。
しかし本発明のように、同等水準の比表面積、ストラク
チャーを有するカーボンブラックについて、凝集体スト
ークス相当径分布の幅を低くすることで、発熱性を低く
するとともに、ストークス相当径を相対的に小さくし、
微小凝集体の割合を増加させることにより、補強性の低
下が防止される。
チャーを有するカーボンブラックについて、凝集体スト
ークス相当径分布の幅を低くすることで、発熱性を低く
するとともに、ストークス相当径を相対的に小さくし、
微小凝集体の割合を増加させることにより、補強性の低
下が防止される。
頭部にウィンドボックスを介して、燃焼バーナー及び原
料油噴射ノズルを装着した内径400nm、長さ800mm
(うち円錐部分200mm)の燃焼室、並びに内径80m
m、長さ700mmの熱分解導管を備える第1発生部と、
同様に燃焼バーナー及び原料油噴射ノズルを装着した内
径650mm、長さ800mm(うち円錐部分200mm)の
燃焼室並びに内径110mm、長さ1000mmの熱分解導
管を備える第2発生部からなる2系列の発生部を、内径
300mm、長さ4000mmの後段広径部位と、内径13
5mm、長さ850mmの前段狭径部位とを連設した主反応
ゾーンの前面に、交角60°で収れん結合させたY字型
構造のオイルフォーネルブラック発生炉を設置した。
料油噴射ノズルを装着した内径400nm、長さ800mm
(うち円錐部分200mm)の燃焼室、並びに内径80m
m、長さ700mmの熱分解導管を備える第1発生部と、
同様に燃焼バーナー及び原料油噴射ノズルを装着した内
径650mm、長さ800mm(うち円錐部分200mm)の
燃焼室並びに内径110mm、長さ1000mmの熱分解導
管を備える第2発生部からなる2系列の発生部を、内径
300mm、長さ4000mmの後段広径部位と、内径13
5mm、長さ850mmの前段狭径部位とを連設した主反応
ゾーンの前面に、交角60°で収れん結合させたY字型
構造のオイルフォーネルブラック発生炉を設置した。
原料油には、比重(15/4℃)1.0703、エング
ラー粘度(40/20℃)2.10、ベンゼン不溶分
0.03%、相関計数(BMCI)140、初期沸点1
03℃の芳香族炭化水素油を、また燃料油としては、比
重(15/4℃)0.903、動粘度(50℃)16.
1cSt、残炭分5.4%、硫黄分1.8%、引火点96
℃の炭化水素油を用いた。
ラー粘度(40/20℃)2.10、ベンゼン不溶分
0.03%、相関計数(BMCI)140、初期沸点1
03℃の芳香族炭化水素油を、また燃料油としては、比
重(15/4℃)0.903、動粘度(50℃)16.
1cSt、残炭分5.4%、硫黄分1.8%、引火点96
℃の炭化水素油を用いた。
上記の発生炉、原料油及び燃料油を用い、表Iに示した
発生条件を適用して、本発明のカーボンブラック4種類
を製造した。
発生条件を適用して、本発明のカーボンブラック4種類
を製造した。
表IIに、製造された各カーボンブラックの窒素吸着比表
面積(N2SA)等の特性、並びにb値及び1.15×
〔N2SA〕+30の値を示した。
面積(N2SA)等の特性、並びにb値及び1.15×
〔N2SA〕+30の値を示した。
なお、表IIのうち比較例として示したRunNO.5〜8
は、従来技術により製造された実施例と同等水準の窒素
吸着比表面積(N2SA)及びDBP吸油量(DBP)
を有するカーボンブラックである。
は、従来技術により製造された実施例と同等水準の窒素
吸着比表面積(N2SA)及びDBP吸油量(DBP)
を有するカーボンブラックである。
次いで、表IIの各種カーボンブラックを表IIIに示す配
合比率で天然ゴムに配合した。
合比率で天然ゴムに配合した。
表IIIの配合物を145℃の温度で30分間加硫して得
たゴム組成物につき、各種のゴム特性を測定した。結果
を表IIのカーボンブラックNO.に対応させて、表IVに示
した。
たゴム組成物につき、各種のゴム特性を測定した。結果
を表IIのカーボンブラックNO.に対応させて、表IVに示
した。
なお、ゴム特性の測定方法及び測定条件は下記によっ
た。
た。
(1)損失係数(tanδ) ヴィスコ・エラスティック・スペクトロメーター(岩本
製作所製)を用い、次の条件で測定した。
製作所製)を用い、次の条件で測定した。
試験片 長さ30mm、幅5mm、厚さ2mm 温 度 25℃ 周波数 50Hz 動的歪み率ε ±1% (2)摩耗量 ランボーン摩耗試験機(機械式スリップ機構)を用い、
次の条件で測定した。
次の条件で測定した。
試験片 外径44mm、厚さ10mm エメリーホイール GCタイプ、粒度#80、 硬度H エメリーホイール面と試験片との相対スリップ率 24%、60% 試験片回転数 535rpm 試験荷重 4kg 添加カーボランダム粉 粒度#80、添加量 9g/min (3)その他 JIS K6301−75“加硫ゴム物理試験方法”に
よった。
よった。
表IVの結果を表IIの特性と合わせ考察すると、実施例の
カーボンブラックは、窒素吸着比表面積及びDBP吸油
量、並びに硬さ、引張特性、耐摩耗性の値が同等水準に
位置する比較例に比べ、損失係数(tanδ)が小さく、
また反ぱつ弾性が高く、高度の補強性を維持しながら、
低発熱性を付与していることを示している。
カーボンブラックは、窒素吸着比表面積及びDBP吸油
量、並びに硬さ、引張特性、耐摩耗性の値が同等水準に
位置する比較例に比べ、損失係数(tanδ)が小さく、
また反ぱつ弾性が高く、高度の補強性を維持しながら、
低発熱性を付与していることを示している。
これに対し、b値が200を越える比較例5では損失係
数(tanδ)は低位にあるものの、引張り強さが大幅に
低下し、耐摩耗性も減退している。また、b値が1.1
5×〔N2SA〕+30値を下廻る比較例6〜8では損
失係数(tanδ)が高く低発熱性を付与することはでき
ない。
数(tanδ)は低位にあるものの、引張り強さが大幅に
低下し、耐摩耗性も減退している。また、b値が1.1
5×〔N2SA〕+30値を下廻る比較例6〜8では損
失係数(tanδ)が高く低発熱性を付与することはでき
ない。
本発明により提供されるカーボンブラックは、これを配
合して得られるゴム組成物に、従来、背反特性として両
立が困難とされていた高度の補強性と低発熱性を併有さ
せ、その他のゴム性能も高水準に保持するものである。
従ってタイヤカーカス及び防振ゴム等の機能部品のゴム
部材用として有用である。
合して得られるゴム組成物に、従来、背反特性として両
立が困難とされていた高度の補強性と低発熱性を併有さ
せ、その他のゴム性能も高水準に保持するものである。
従ってタイヤカーカス及び防振ゴム等の機能部品のゴム
部材用として有用である。
Claims (1)
- 【請求項1】窒素吸着比表面積(N2SA)が65〜8
4m2/g、DBP吸油量(DBP)が90〜115ml/100
gのハード系領域に属し、単一ピークを示す凝集体スト
ークス相当径分布における▲▼が88〜102n
m、ΔDstが102〜124nmの範囲にあり、かつ下記
(1)式で定義されるb値が、下記(2)式の関係を満足する
カーボンブラック。 b=0.67×〔ΔDst(nm)〕2/〔▲▼(nm)〕 ×Tint(%)〕/〔IA(mg/g)〕 ……(1) 200≧b≧1.15×〔N2SA〕+30 ……(2) ただし、(1)式のIAはよう素吸着量、Tintは比着色
力、▲▼は遠心沈降法による凝集体ストークス相
当径分布における最大頻度のストークス相当径、ΔDst
は前記分布における最大頻度の50%の頻度が得られる
大小2点のストークス相当径の差を指す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15751887A JPH0637594B2 (ja) | 1987-06-26 | 1987-06-26 | 幅広い凝集体分布を有するカ−ボンブラック |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15751887A JPH0637594B2 (ja) | 1987-06-26 | 1987-06-26 | 幅広い凝集体分布を有するカ−ボンブラック |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS644659A JPS644659A (en) | 1989-01-09 |
| JPH0637594B2 true JPH0637594B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=15651425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15751887A Expired - Lifetime JPH0637594B2 (ja) | 1987-06-26 | 1987-06-26 | 幅広い凝集体分布を有するカ−ボンブラック |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0637594B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5091371B2 (ja) * | 1999-10-26 | 2012-12-05 | 旭カーボン株式会社 | タイヤトレッド配合用カーボンブラック |
| JP7263090B2 (ja) * | 2019-04-12 | 2023-04-24 | 東海カーボン株式会社 | カーボンブラック、カーボンブラックの製造方法およびゴム組成物 |
-
1987
- 1987-06-26 JP JP15751887A patent/JPH0637594B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS644659A (en) | 1989-01-09 |
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