JPH06380B2 - ポリエステル多層容器 - Google Patents
ポリエステル多層容器Info
- Publication number
- JPH06380B2 JPH06380B2 JP21224985A JP21224985A JPH06380B2 JP H06380 B2 JPH06380 B2 JP H06380B2 JP 21224985 A JP21224985 A JP 21224985A JP 21224985 A JP21224985 A JP 21224985A JP H06380 B2 JPH06380 B2 JP H06380B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- layer
- inorganic particles
- container
- particle size
- Prior art date
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- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はポリエステル多層容器に関する。詳しくは板状
不活性無機粒子を含有するポリエステルから成る層を少
なくともその一層として有する二軸配向ポリエステル多
層容器に関する。
不活性無機粒子を含有するポリエステルから成る層を少
なくともその一層として有する二軸配向ポリエステル多
層容器に関する。
＜従来技術＞ ポリエステル特にテレフタル酸を主たる酸成分とするポ
リエステルは機械的性質や耐薬品性等にすぐれるため繊
維やフイルム用素材として汎用され、又最近ではガラス
にかわる容器としても注目されてきた。
リエステルは機械的性質や耐薬品性等にすぐれるため繊
維やフイルム用素材として汎用され、又最近ではガラス
にかわる容器としても注目されてきた。
しかし、ポリエステルを容器等の包装材料に用いた場合
ポリエチレンやポリプロピレン等よりはすぐれるがガラ
スや金属に比べた場合ガスバリア性が必ずしも充分でな
く、その改善が望まれている。
ポリエチレンやポリプロピレン等よりはすぐれるがガラ
スや金属に比べた場合ガスバリア性が必ずしも充分でな
く、その改善が望まれている。
ポリエステルのガスバリア性を改善する方法としてポリ
塩化ビニリデンをコーテイングする方法、ポリビニルア
ルコールを積層する方法、カフエイン、テオプロミン等
有機物をブレンドする方法（ＲＤ230,029），ポリエチ
レンイソフタレート等特殊ポリエステルをブレンド或い
は積層する方法（特開昭59−64658号公報，特開昭59−3
9547号公報），メタキシリレンジアミン−アジピン酸ポ
リアミド（ＭＸＤ６ナイロン）をブレンド或いは積層す
る方法（特開昭58−160,344号公報，特開昭５７−123,0
51号公報）等各種の方法が提案されている。しかし、ポ
リ塩化ビニリデンやＭＸＤ６ナイロンを使用する方法は
ハロゲンや窒素原子を含むため焼却時に有毒ガス発生の
問題があり、ポリビニルアルコールを使用する方法はポ
リビニルアルコールが熱的に弱いため溶融成形時やけが
起つたり、又水分の影響を受け易い。又、カフエイン等
を使用する方法は容器の充填物によつては溶出のおそれ
がある。ポリエチレンイソフタレートを使用する方法に
はかかる問題は存在しないが充分なバリア性を得るため
には多量にブレンド又は積層する必要があり、容器の物
性低下のおそれがある。
塩化ビニリデンをコーテイングする方法、ポリビニルア
ルコールを積層する方法、カフエイン、テオプロミン等
有機物をブレンドする方法（ＲＤ230,029），ポリエチ
レンイソフタレート等特殊ポリエステルをブレンド或い
は積層する方法（特開昭59−64658号公報，特開昭59−3
9547号公報），メタキシリレンジアミン−アジピン酸ポ
リアミド（ＭＸＤ６ナイロン）をブレンド或いは積層す
る方法（特開昭58−160,344号公報，特開昭５７−123,0
51号公報）等各種の方法が提案されている。しかし、ポ
リ塩化ビニリデンやＭＸＤ６ナイロンを使用する方法は
ハロゲンや窒素原子を含むため焼却時に有毒ガス発生の
問題があり、ポリビニルアルコールを使用する方法はポ
リビニルアルコールが熱的に弱いため溶融成形時やけが
起つたり、又水分の影響を受け易い。又、カフエイン等
を使用する方法は容器の充填物によつては溶出のおそれ
がある。ポリエチレンイソフタレートを使用する方法に
はかかる問題は存在しないが充分なバリア性を得るため
には多量にブレンド又は積層する必要があり、容器の物
性低下のおそれがある。
一方、ガラス繊維やタルク等の無機粒子を配合したポリ
エステルからなる容器が知られている。例えば特公昭55
−11136号公報ではガラスフレークスをクロムやシリカ
系処理剤で処理後０．１〜１重量％添加することが知ら
れている。しかし、この容器もガスバリア性は不充分な
ものでしかない。特開昭57−70154号公報で１〜１０μ
の無機粒子を添加し、光透過率３０〜８０％にしてスリ
ガラス調にしたポリエステル容器は公知である。又、特
開昭58−20443号公報にはガラス粒体０．１〜３０重量
％を内層以外に用い、高級ガラス調にしたポリエステル
容器の記載がある。これらはいずれも特殊な容器外観を
付与することを目的としたものでありガスバリア性に関
しては何も述べてない。又、特開昭57−73045号公報，5
8−20634号公報にはアスペクト比３以上のガラス繊維
を、特開昭58−20635号公報には肉厚より小さい粒径の
ガラス粒子を０．１〜３０重量％配合したポリエステル
容器が記載されている。又、特開昭56−2342号公報，特
開昭56−21832号公報，特開昭56−21833号公報ではカオ
リン，タルク，ステアリン酸ナトリウム，安息香酸ナト
リウム等を０．００２〜０．５重量％配合するものが開
示されている。更に、特開昭57−207639号公報では無機
粉末，有機酸塩等を配合するものが開示されている。こ
れらはいずれもポリエステルの結晶性を向上させ容器の
耐熱性，耐熱収縮性向上を目的としたものであつて、ガ
スバリア性に関する記載は一切ない。又、特開昭56−18
646号公報には二酸化珪素を配合するものが記載されて
いるがこれは低アルデヒド化を目的としたものである。
特開昭58−20636号公報には、厚み１０μ以下、粒径１
０メツシユ以下の板状ガラス粉体を０．１〜３０重量％
配合したポリエステル容器が開示されている。
エステルからなる容器が知られている。例えば特公昭55
−11136号公報ではガラスフレークスをクロムやシリカ
系処理剤で処理後０．１〜１重量％添加することが知ら
れている。しかし、この容器もガスバリア性は不充分な
ものでしかない。特開昭57−70154号公報で１〜１０μ
の無機粒子を添加し、光透過率３０〜８０％にしてスリ
ガラス調にしたポリエステル容器は公知である。又、特
開昭58−20443号公報にはガラス粒体０．１〜３０重量
％を内層以外に用い、高級ガラス調にしたポリエステル
容器の記載がある。これらはいずれも特殊な容器外観を
付与することを目的としたものでありガスバリア性に関
しては何も述べてない。又、特開昭57−73045号公報，5
8−20634号公報にはアスペクト比３以上のガラス繊維
を、特開昭58−20635号公報には肉厚より小さい粒径の
ガラス粒子を０．１〜３０重量％配合したポリエステル
容器が記載されている。又、特開昭56−2342号公報，特
開昭56−21832号公報，特開昭56−21833号公報ではカオ
リン，タルク，ステアリン酸ナトリウム，安息香酸ナト
リウム等を０．００２〜０．５重量％配合するものが開
示されている。更に、特開昭57−207639号公報では無機
粉末，有機酸塩等を配合するものが開示されている。こ
れらはいずれもポリエステルの結晶性を向上させ容器の
耐熱性，耐熱収縮性向上を目的としたものであつて、ガ
スバリア性に関する記載は一切ない。又、特開昭56−18
646号公報には二酸化珪素を配合するものが記載されて
いるがこれは低アルデヒド化を目的としたものである。
特開昭58−20636号公報には、厚み１０μ以下、粒径１
０メツシユ以下の板状ガラス粉体を０．１〜３０重量％
配合したポリエステル容器が開示されている。
本発明者らは、前述のような欠点を解決しうるガスバリ
ア性改良法を検討した結果、無機粒子のうち特定の形状
と大きさを有するものをポリエステルに配合すれば目的
を達することができることを見い出した。
ア性改良法を検討した結果、無機粒子のうち特定の形状
と大きさを有するものをポリエステルに配合すれば目的
を達することができることを見い出した。
＜発明の目的＞ 本発明は、ガスバリア性に優れた二軸配向ポリエステル
多層容器を提供することを目的とする。
多層容器を提供することを目的とする。
＜発明の構成＞ 本発明は平均粒径５μ以下の板状不活性無機粒子を０．
０１〜３０重量％含有するポリエステルから成る層を最
内層以外の少なくとも一層とし、該無機粒子を含有しな
いポリエステルから成る層を少なくとも最内層とする二
軸配向ポリエステル多層容器である。
０１〜３０重量％含有するポリエステルから成る層を最
内層以外の少なくとも一層とし、該無機粒子を含有しな
いポリエステルから成る層を少なくとも最内層とする二
軸配向ポリエステル多層容器である。
本発明において「容器」とはボトル、缶等の中空容器を
いう。これらは押出成形、射出成形によつて面状又は管
状或いは有底中空状に成形され、更に圧縮成形，真空成
形，ブロー成形等によつて少なくとも一部を二軸に延伸
配向させることによつて得られる。これらは二層以上の
多層のうち最内層以外の少なくとも一層が前記板状不活
性無機粒子を配合されたポリエステル層からなるもので
ある。
いう。これらは押出成形、射出成形によつて面状又は管
状或いは有底中空状に成形され、更に圧縮成形，真空成
形，ブロー成形等によつて少なくとも一部を二軸に延伸
配向させることによつて得られる。これらは二層以上の
多層のうち最内層以外の少なくとも一層が前記板状不活
性無機粒子を配合されたポリエステル層からなるもので
ある。
本発明において「ポリエステル」とは、芳香族ジカルボ
ン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグ
リコール成分とするポリエステルであり、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート
等結晶性芳香族ポリエステルを主たる対象とするが、テ
レフタル酸ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等の一部
を例えばイソフタル酸，ナフタレン−２，７−ジカルボ
ン酸の如き芳香族ジカルボン酸，ヘキサヒドロテレフタ
ル酸，ヘキサヒドロイソフタル酸の如き脂環族ジカルボ
ン酸，アジピン酸，セバチン酸の如き脂肪族ジカルボン
酸，ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ε−オキシ
カブロン酸の如きオキシ酸等の他の二官能性カルボン酸
及び／又はエチレングリコールの一部を例えばジエチレ
ングリコール，トリメチレングリコール，テトラメチレ
ングリコール，ヘキサメチレングリコール，ネオペンチ
ルグリコール，１，１−シクロヘキサンジメチロール，
１，４−シクロヘキサンジメチロールの如き他のグリコ
ールで置換したポリエステルであつても良い。またペン
タエリスリトール，トリメリツト酸，トリメシン酸等又
はそのエステル形成性誘導体の如き多官能化合物の一種
以上及び／又はｏ−ベンゾイル安息香酸等の単官能化合
物の一種以上を共重合せしめたものであつてもよい。更
に、必要に応じて任意の添加剤，例えば着色剤，螢光増
白剤，安定剤，紫外線吸収剤，エーテル結合防止剤，難
燃化剤，帯電防止剤等を使用しても良い。
ン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグ
リコール成分とするポリエステルであり、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート
等結晶性芳香族ポリエステルを主たる対象とするが、テ
レフタル酸ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等の一部
を例えばイソフタル酸，ナフタレン−２，７−ジカルボ
ン酸の如き芳香族ジカルボン酸，ヘキサヒドロテレフタ
ル酸，ヘキサヒドロイソフタル酸の如き脂環族ジカルボ
ン酸，アジピン酸，セバチン酸の如き脂肪族ジカルボン
酸，ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ε−オキシ
カブロン酸の如きオキシ酸等の他の二官能性カルボン酸
及び／又はエチレングリコールの一部を例えばジエチレ
ングリコール，トリメチレングリコール，テトラメチレ
ングリコール，ヘキサメチレングリコール，ネオペンチ
ルグリコール，１，１−シクロヘキサンジメチロール，
１，４−シクロヘキサンジメチロールの如き他のグリコ
ールで置換したポリエステルであつても良い。またペン
タエリスリトール，トリメリツト酸，トリメシン酸等又
はそのエステル形成性誘導体の如き多官能化合物の一種
以上及び／又はｏ−ベンゾイル安息香酸等の単官能化合
物の一種以上を共重合せしめたものであつてもよい。更
に、必要に応じて任意の添加剤，例えば着色剤，螢光増
白剤，安定剤，紫外線吸収剤，エーテル結合防止剤，難
燃化剤，帯電防止剤等を使用しても良い。
本発明で最内層以外の少なくとも一層に配合する不活性
無機粒子は板状である必要がある。粒状（球状，楕円体
状，紡錐体状，四面体状等々），棒状（針状，星状，棒
状，管状，糸状，短冊状等），無定形，塊状状等では本
発明の目的に適合しない。板状であるならば、形態が円
形であつても小判形でもその他三角，四角，菱形，短
形，六角，八角形等いずれであつてもよい。これらの板
状不活性無機粒子の具体的な例としては下記のものが例
示される。カオリン族、例えばデイツカイト，ナクライ
ト，カオリナイト，アノーキサイト；ハロイサイトのう
ち板状のもの；蛇紋石族，例えばリザルダイト，６−層
蛇紋石，アンチゴライト；モンモリロナイト鉱物，例え
ばモンモリロナイト，ザウコナイト，ノントロナイト，
サボナイト，ヘクトライト；バーミキユライト鉱物，例
えばバーミキユライト；雲母鉱物，例えばイライト，セ
リサイト，海緑石；機械的粉砕（ジヨークラツシヤー，
スタンプミル，ボールミル，カツターミル，エツデイミ
ル，マイクロナイザー等）によるＡｌ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｐ
ｂ，Ｓｎ，Ｆｅ合金；水溶液電解法によるＡｇ，Ｃｏ，
Ｃｕ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｓｂ，Ｓｎ等のうち板状のもの；Ｍ
ｇ微粒子；Ａｌ２Ｏ３，Ａｌ２Ｏ３水和物，Ｆｅ
２Ｏ３，ＺｎＯ，Ｃｒ２Ｏ３，ＰｂＯ，Ｃｏ（Ｏ
Ｈ）２，Ｐｂ（ＯＨ）４，ＣａＷＯ３，ＣａＣｕ４Ｃｌ
Ｏ，ＡｇＢｒ，ＡｇＩ，ＢａＳＯ４，ＰｂＩ２，ＭｇＣ
Ｏ３（塩基性），ＢａＳＯ４等合成粉体粒子等々。これ
らのうちでカオリン族，蛇紋石族，モンモリロナイト鉱
物，バーミキユライト鉱物，および雲母鉱物が好ましく
特にカオリナイト、デイツカイト，バーミキユライト，
モンモリロナイトおよびセリサイトが好ましい。
無機粒子は板状である必要がある。粒状（球状，楕円体
状，紡錐体状，四面体状等々），棒状（針状，星状，棒
状，管状，糸状，短冊状等），無定形，塊状状等では本
発明の目的に適合しない。板状であるならば、形態が円
形であつても小判形でもその他三角，四角，菱形，短
形，六角，八角形等いずれであつてもよい。これらの板
状不活性無機粒子の具体的な例としては下記のものが例
示される。カオリン族、例えばデイツカイト，ナクライ
ト，カオリナイト，アノーキサイト；ハロイサイトのう
ち板状のもの；蛇紋石族，例えばリザルダイト，６−層
蛇紋石，アンチゴライト；モンモリロナイト鉱物，例え
ばモンモリロナイト，ザウコナイト，ノントロナイト，
サボナイト，ヘクトライト；バーミキユライト鉱物，例
えばバーミキユライト；雲母鉱物，例えばイライト，セ
リサイト，海緑石；機械的粉砕（ジヨークラツシヤー，
スタンプミル，ボールミル，カツターミル，エツデイミ
ル，マイクロナイザー等）によるＡｌ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｐ
ｂ，Ｓｎ，Ｆｅ合金；水溶液電解法によるＡｇ，Ｃｏ，
Ｃｕ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｓｂ，Ｓｎ等のうち板状のもの；Ｍ
ｇ微粒子；Ａｌ２Ｏ３，Ａｌ２Ｏ３水和物，Ｆｅ
２Ｏ３，ＺｎＯ，Ｃｒ２Ｏ３，ＰｂＯ，Ｃｏ（Ｏ
Ｈ）２，Ｐｂ（ＯＨ）４，ＣａＷＯ３，ＣａＣｕ４Ｃｌ
Ｏ，ＡｇＢｒ，ＡｇＩ，ＢａＳＯ４，ＰｂＩ２，ＭｇＣ
Ｏ３（塩基性），ＢａＳＯ４等合成粉体粒子等々。これ
らのうちでカオリン族，蛇紋石族，モンモリロナイト鉱
物，バーミキユライト鉱物，および雲母鉱物が好ましく
特にカオリナイト、デイツカイト，バーミキユライト，
モンモリロナイトおよびセリサイトが好ましい。
板状の不活性無機粒子は平均粒径が５μ以下であること
が必要である。５μ以上であると成形品の表面平坦性が
低下する。好ましくは２μ以下、特に好ましくは１μ以
下である。ここで平均粒径とは、測定した全粒子の５０
重量％の点にある粒子の「等価球形直径」を意味する。
「等価球直径」とは粒子と同じ容積を有する想像上の球
の直径を意味し、粒子の電子顕微鏡写真または通常の沈
降法による測定から計算することが出来る。
が必要である。５μ以上であると成形品の表面平坦性が
低下する。好ましくは２μ以下、特に好ましくは１μ以
下である。ここで平均粒径とは、測定した全粒子の５０
重量％の点にある粒子の「等価球形直径」を意味する。
「等価球直径」とは粒子と同じ容積を有する想像上の球
の直径を意味し、粒子の電子顕微鏡写真または通常の沈
降法による測定から計算することが出来る。
この平均粒径５μ以下の不活性無機粒子の粒度分布につ
いては、約１０μ以上の粗大粒子をほとんど含まず、微
細側にシヤープな分布をもつものほど好ましい。
いては、約１０μ以上の粗大粒子をほとんど含まず、微
細側にシヤープな分布をもつものほど好ましい。
本発明ではこの板状不活性無機粒子を含むポリエステル
層における該不活性無機粒子の含有量は０．０１〜３０
重量％，好ましくは０．０２〜１０重量％である。容器
全体に対しては0.005〜１５重量％，好ましくは０．０
１〜５重量％である。無機粒子の含有量が下限未満では
ガスバリア性向上効果は小さく、又上限を超えるとガス
バリア性の効果が飽和するばかりでなくボトル強度が低
下する。透明性を得るには全体に対して０．３重量％以
下に抑える。
層における該不活性無機粒子の含有量は０．０１〜３０
重量％，好ましくは０．０２〜１０重量％である。容器
全体に対しては0.005〜１５重量％，好ましくは０．０
１〜５重量％である。無機粒子の含有量が下限未満では
ガスバリア性向上効果は小さく、又上限を超えるとガス
バリア性の効果が飽和するばかりでなくボトル強度が低
下する。透明性を得るには全体に対して０．３重量％以
下に抑える。
本発明において板状不活性無機粒子のポリエステルへの
配分方法はポリエステル重合の中期以前が好ましく、特
にエステル化又はエステル交換中期（内温１６０〜２０
０℃近辺）が好ましい。これは添加時に無機粒子の凝集
を防ぐ上から重要なことである。しかし、エステル化又
はエステル交換中期以降、重合中期以前でも無機粒子ス
ラリーを１００〜２００℃に加熱して添加すれば十分に
目的を達することが出来る。重合中期以降の添加、或い
はポリエステルの重合完了後成形前にチツプに直接ブレ
ンドする方法はボイドがはいり易く、透明性を得ること
は困難であるが目的を達成することはできる。
配分方法はポリエステル重合の中期以前が好ましく、特
にエステル化又はエステル交換中期（内温１６０〜２０
０℃近辺）が好ましい。これは添加時に無機粒子の凝集
を防ぐ上から重要なことである。しかし、エステル化又
はエステル交換中期以降、重合中期以前でも無機粒子ス
ラリーを１００〜２００℃に加熱して添加すれば十分に
目的を達することが出来る。重合中期以降の添加、或い
はポリエステルの重合完了後成形前にチツプに直接ブレ
ンドする方法はボイドがはいり易く、透明性を得ること
は困難であるが目的を達成することはできる。
ポリエステル製造工程への無機粒子の添加方法としては
０．５〜２０重量％のグリコールスラリーとして添加す
る方法が良い。ポリエステルに無機粒子を高濃度で上記
の方法で添加、重合してこれをマスターバツチとし別途
製造した無機粒子を含まないポリエステルで所望の粒子
量になる様に希釈することもできる。
０．５〜２０重量％のグリコールスラリーとして添加す
る方法が良い。ポリエステルに無機粒子を高濃度で上記
の方法で添加、重合してこれをマスターバツチとし別途
製造した無機粒子を含まないポリエステルで所望の粒子
量になる様に希釈することもできる。
本発明において板状無機粒子を含む層が最内層にあると
内容物を充填した時に一部が溶解、抽出される恐れがな
いとは言えず食品衛生上好ましくないので該無機粒子を
含むポリエステル層の最内層としての使用は避けるべき
である。従つて最内層は無機粒子を含まないポリエステ
ルからなる層である。この板状無機粒子を含まないポリ
エステルからなる層で無機粒子含有ポリエステルから成
る層を挟んだ三層構造でもよく、それ以上の多層でもよ
い。同じポリエステルから成る多層から構成されている
ので層間の接着性はよく層間剥離の心配がない。
内容物を充填した時に一部が溶解、抽出される恐れがな
いとは言えず食品衛生上好ましくないので該無機粒子を
含むポリエステル層の最内層としての使用は避けるべき
である。従つて最内層は無機粒子を含まないポリエステ
ルからなる層である。この板状無機粒子を含まないポリ
エステルからなる層で無機粒子含有ポリエステルから成
る層を挟んだ三層構造でもよく、それ以上の多層でもよ
い。同じポリエステルから成る多層から構成されている
ので層間の接着性はよく層間剥離の心配がない。
多層容器は、多層射出や多層押し出しでまずプリフオー
ム又はパイプ，シート等に成形し、次いでこれをポリエ
ステルの二次転移温度以上融点以下に加熱して（場合に
より有底化後）、二軸配向ブローや金型内で圧延、真空
成形による深絞り等によつて二軸配向容器とする。
ム又はパイプ，シート等に成形し、次いでこれをポリエ
ステルの二次転移温度以上融点以下に加熱して（場合に
より有底化後）、二軸配向ブローや金型内で圧延、真空
成形による深絞り等によつて二軸配向容器とする。
＜発明の効果＞ 本発明の多層容器は無機粒子を含まないポリエステル容
器に比べガスバリア性が１０％以上高い特徴を有し、炭
酸飲料やビール容器等ガスバリア性を要求される容器と
して充分使用しうる。
器に比べガスバリア性が１０％以上高い特徴を有し、炭
酸飲料やビール容器等ガスバリア性を要求される容器と
して充分使用しうる。
＜実施例＞ 以下実施例によつて本発明を具体的に説明する。実施例
中「部」は全て重量部を表わし、又各項目は下記測定法
によつた。
中「部」は全て重量部を表わし、又各項目は下記測定法
によつた。
○固有粘度〔η〕： ポリマーのオルソクロロフエノール溶液の３５℃におけ
る溶液粘度から算出した。
る溶液粘度から算出した。
○不活性固体微粒子の平均粒径： 島津製作所製ＣＰ−50型Centrifugal Particle Size An
alyserを用いて測定した。得られた遠心沈降曲線を基に
算出した各粒径の粒子とその存在量とのcumulative曲線
から、５０mass percent に相当する粒径を読み取り、
この値を上記平均粒径とした（Book「粒度測定技術」日
刊工業新聞社発行、１９７５年，頁２４２〜２４７参
照）。
alyserを用いて測定した。得られた遠心沈降曲線を基に
算出した各粒径の粒子とその存在量とのcumulative曲線
から、５０mass percent に相当する粒径を読み取り、
この値を上記平均粒径とした（Book「粒度測定技術」日
刊工業新聞社発行、１９７５年，頁２４２〜２４７参
照）。
○ガスバリア性： 成形品から３０mmφのサンプルを切り出しこれを理化精
機工業（株）製気体透過率測定装置Ｋ−315Ｎ−03を用
い、３０℃にてＣＯ２ガスの透過係数を測定した。
機工業（株）製気体透過率測定装置Ｋ−315Ｎ−03を用
い、３０℃にてＣＯ２ガスの透過係数を測定した。
実施例１〜９，比較例１〜７ テレフタル酸ジメチル１００部，エチレングリコール７
０部，酢酸マンガン四水塩０．０３部を反応機に入れ１
４０〜２４０℃でエステル交換反応を行なつた。
０部，酢酸マンガン四水塩０．０３部を反応機に入れ１
４０〜２４０℃でエステル交換反応を行なつた。
他方、平均粒径０．７μのカオリナイトをエチレングリ
コール中に入れホモグナザー，サンドグラインダー，デ
カンター処理して平均粒径０．６５μのカオリナイト１
０ｗｔ％エチレングリコールスラリーを作成した。
コール中に入れホモグナザー，サンドグラインダー，デ
カンター処理して平均粒径０．６５μのカオリナイト１
０ｗｔ％エチレングリコールスラリーを作成した。
前記エステル交換反応中、内温が１７０℃になつた時点
でこのエチレングリコールスラリーを、カオリナイトが
第１表の添加量になる様に添加した。更に反応を進め、
エステル交換反応の終了した時点で正リン酸０．０１５
部，二酸化ゲルマニウム０．０１２部を添加し重縮合反
応を行なつて固有粘度０．６５のポリエステルを得た。
更にこれを２００℃不活性気流中固相重合を行ない最終
的に固有粘度０．７５のポリマー(A)を得た。他方、同
じ様にしてカオリナイトを含有しないポリマーＢを得
た。
でこのエチレングリコールスラリーを、カオリナイトが
第１表の添加量になる様に添加した。更に反応を進め、
エステル交換反応の終了した時点で正リン酸０．０１５
部，二酸化ゲルマニウム０．０１２部を添加し重縮合反
応を行なつて固有粘度０．６５のポリエステルを得た。
更にこれを２００℃不活性気流中固相重合を行ない最終
的に固有粘度０．７５のポリマー(A)を得た。他方、同
じ様にしてカオリナイトを含有しないポリマーＢを得
た。
両ポリマーを乾燥後、シリンダー温度２８０℃の射出成
形機を用いてＡを中間層，Ｂを内，外層（内層：中間
層：外層＝３：４：３）とする重量４９ｇ，長さ１７６
mm，肉厚３．５mmの円筒状有底パリソンを成形した。こ
の時プリフオーム金型は冷水により１０℃に冷却した。
次いで該パクソンを内部温度が９０〜１０５℃となる様
に再加熱した後、二軸延伸ブローを行ない高さ２７０m
m，胴部の径８０〜９０mm及び胴部の平均肉厚が０．３
５mmの内容積１のボトルを得た。（胴部の面積延伸倍
率１０倍）このボトルの諸物性を第１表に示した。
形機を用いてＡを中間層，Ｂを内，外層（内層：中間
層：外層＝３：４：３）とする重量４９ｇ，長さ１７６
mm，肉厚３．５mmの円筒状有底パリソンを成形した。こ
の時プリフオーム金型は冷水により１０℃に冷却した。
次いで該パクソンを内部温度が９０〜１０５℃となる様
に再加熱した後、二軸延伸ブローを行ない高さ２７０m
m，胴部の径８０〜９０mm及び胴部の平均肉厚が０．３
５mmの内容積１のボトルを得た。（胴部の面積延伸倍
率１０倍）このボトルの諸物性を第１表に示した。
なお、実施例５常温のカオリナイトのエチレングリコー
ルスラリーをエステル交換末期（内温240℃）に添加し
たもの。
ルスラリーをエステル交換末期（内温240℃）に添加し
たもの。
実施例６は添加時期は実施例５と同じであるがカオリナ
イトのエチレングリコールスラリーを１５０℃に加熱し
て添加したものである。
イトのエチレングリコールスラリーを１５０℃に加熱し
て添加したものである。
又、実施例７はポリマーの製造時、カオリナイトの添加
量を１５重量％とし、マスターバツチとし、これをボト
ル成形前無添加のポリエチレンテレフタレートで１０倍
に希釈ブレンドし成形したものである。
量を１５重量％とし、マスターバツチとし、これをボト
ル成形前無添加のポリエチレンテレフタレートで１０倍
に希釈ブレンドし成形したものである。
実施例８は無添加のポリエチレンテレフタレートにカオ
リナイトを未処理のまま粉体で１．５wt％タンブラー中
でブレンドし成形したものである。
リナイトを未処理のまま粉体で１．５wt％タンブラー中
でブレンドし成形したものである。
実施例９以降はカオリナイト以外の無機粒子を実施例３
と同じ様に処理、添加し、ポリマーとし、更にボトルに
成形したものである。
と同じ様に処理、添加し、ポリマーとし、更にボトルに
成形したものである。
実施例１２，比較例５ 実施例３のポリマーＡ及びポリマーＢを用い、シリンダ
ー温度２８０℃の共押出機を用いてＡ層／Ｂ層１／１の
３００μのフイルムを共押し出した。このフイルムを９
０℃に加熱しＢ層が内側になる様カツプ状金型中で圧縮
成形し、口径１００mmφ，底部５０mmφ，高さ５０mmの
カツプを成形した。この成形品の胴部のＣＯ２透過係数
は１４cm3・cm／cm2・sec・cmHgであつた。
ー温度２８０℃の共押出機を用いてＡ層／Ｂ層１／１の
３００μのフイルムを共押し出した。このフイルムを９
０℃に加熱しＢ層が内側になる様カツプ状金型中で圧縮
成形し、口径１００mmφ，底部５０mmφ，高さ５０mmの
カツプを成形した。この成形品の胴部のＣＯ２透過係数
は１４cm3・cm／cm2・sec・cmHgであつた。
しかし、ポリマーＢのみからなる同形のカツプのＣＯ２
透過係数は１６cm3・cm／cm2・sec・cmHgであつた。
透過係数は１６cm3・cm／cm2・sec・cmHgであつた。
Claims (2)
- 【請求項１】平均粒径５μ以下の板状不活性無機粒子を
0.01〜３０重量％含有するポリエステルから成る層を最
内層以外の少なくとも一層とし、該無機粒子を含有しな
いポリエステルから成る層を少なくとも最内層とする二
軸配向ポリエステル多層容器。 - 【請求項２】板状不活性無機粒子がカオリン族、蛇紋石
族、モンモリロナイト鉱物，バーミキュライト鉱物およ
び雲母鉱物から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の二
軸配向ポリエステル多層容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21224985A JPH06380B2 (ja) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | ポリエステル多層容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21224985A JPH06380B2 (ja) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | ポリエステル多層容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6273943A JPS6273943A (ja) | 1987-04-04 |
| JPH06380B2 true JPH06380B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=16619440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21224985A Expired - Lifetime JPH06380B2 (ja) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | ポリエステル多層容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06380B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9102374D0 (en) * | 1991-02-04 | 1991-03-20 | Ici Plc | Polymeric film |
| US6084019A (en) * | 1996-12-31 | 2000-07-04 | Eastman Chemical Corporation | High I.V. polyester compositions containing platelet particles |
| US8124202B2 (en) * | 2006-09-15 | 2012-02-28 | The Coca-Cola Company | Multilayer container for enhanced gas barrier properties |
-
1985
- 1985-09-27 JP JP21224985A patent/JPH06380B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6273943A (ja) | 1987-04-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |