JPH0640209B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは画像の粒状性、鮮鋭性ならびに処理変動性が改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下単に感
光材料と称す。）に関する。

〔従来技術〕

感光材料としては、高感度で、かつ微粒子化された感光
材料の開発が近年特に強く要望され、多くの改良された
カラー用の感光材料が提案されている。

例えば、ドイツ特許第１，１２１，４７０号ならびに英
国特許第９２３，０４５号各明細書には、実質的に同じ
色相に発色する色素画像形成カプラーを含む高感度ハロ
ゲン化銀乳剤層と低感度ハロゲン化銀乳剤層とに分離し
て重層塗設し、更に上記高感度ハロゲン化銀乳剤層の最
大発色濃度を低く調節することによって粒状性を劣化す
ることなく感度を上昇せしめ得ることが述べられてい
る。

しかしながら、上記による方法では露光された高感度ハ
ロゲン化銀乳剤層における粗大なハロゲン化銀粒子の現
像によって生成したパラフェニレンジアミン系カラー現
像主薬の酸化物が、上記高感度ハロゲン化銀乳剤層内に
止まらず隣接しているカプラー密度のより高い低感度ハ
ロゲン化銀乳剤層にまで拡散移行し、そこで粒状の目立
つ色素塊を形勢するので結果的に粒状性が劣化するとい
う欠点を生ずる。

また近年カラー感光材料は、ますます高感度化が要求さ
れ、粒状性の劣る粗大なハロゲン化銀粒子やカップリン
グ速度の大きいカプラーを乳剤層に使用することを余儀
なくされている。従って必然的に粒状性の改良の程度が
不十分となり、更に粒状性改良の工夫が必要とされてき
た。

このような改良の一環として、例えば特公昭４９−１５
４９５号公報あるいは特開昭５３−７２３０号公報には
各々高感度ハロゲン化銀乳剤層と低感度ハロゲン化銀乳
剤層の間に発色濃度の低い中感度ハロゲン化銀乳剤層
を、あるいはＤＩＲ化合物を含有する中感度ハロゲン化
銀乳剤層を塗設する方法が記載されている。

しかしながら、これらの方法は撮影時において最も粒状
性が目立つ階調領域の粒状性の改良度が不十分であると
いう欠点を有する。

さらに特開昭５７−１５５５３６号公報には実質的に同
一スペクトル領域に感光性を有する高感度ハロゲン化銀
乳剤層と低感度ハロゲン化銀乳剤層との間に色素画像形
成カプラーを含む非感光性中間層を設けることにより、
高感度でかつ粒状性にも優れた感光材料が得られること
が述べられている。しかしながら、このような方法によ
っても未だ粒状性が最も目立つ中濃度領域の粒状性は依
然として不十分である。

〔発明の目的〕

本発明の目的は第１に、高感度で、粒状性および鮮鋭性
の優れたカラー写真感光材料を提供することにあり、ま
た、第２には現像処理時の変動性が改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。

〔発明の構成〕

本発明者は上記の技術を含めて種々の素材、層構成等を
検討した結果、感色性は実質的に同じであるが、感度の
異なる３つのハロゲン化銀乳剤層を有して構成される系
において、ある種のＤＩＲ化合物を組合せて使用するこ
とにより、粒状性、鮮鋭性が大幅に改良され、かつ、現
像処理時の変動性が改良されることを見い出した。

すなわち、支持体上に、感色性は実質的に同一である
が、感度が異なる３つのハロゲン化銀乳剤層を有して構
成される感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、前記感光性層が、 (イ)前記感度の異なる３つのハロゲン化銀乳剤層は支持
体側のハロゲン化銀乳剤層が最も低感度であり、そして
支持体に対し遠い側に順次、感度が高くなるように支持
体側から低感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度ハロゲン化
銀乳剤層、高感度ハロゲン化銀乳剤層が設けられてお
り、 (ロ)該中感度ハロゲン化銀乳剤層に発色現像主薬の酸化
体と反応して拡散性現像抑制剤またはそのプレカーサー
を放出するＤＩＲ化合物が含有されており、かつ高感度
ハロゲン化銀乳剤層および前記低感度ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層に発色現像主薬の酸化体と反応して
実質的に耐拡散性現像抑制剤またはそのプレカーサーを
放出する化合物が含有されているハロゲン化銀カラー写
真感光材料により本願の目的は達成される。

実質的に同一感色性で感度の異なる３つのハロゲン化銀
乳剤層より構成される感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、耐拡散性の
ＤＩＲ化合物あるいは拡散性のＤＩＲ化合物を使用する
ことは知られているが、本発明のように、耐拡散性のＤ
ＩＲ化合物と拡散性のＤＩＲ化合物を組み合わせて特定
のハロゲン化銀乳剤層中に用いることにより粒状性、鮮
鋭性および現像安定性のすべてを飛躍的に改善したこと
は全く驚くべき発見であった。

〔発明の具体的説明〕

本発明に用いられる発色現像主薬の酸化体と反応して拡
散性現像抑制剤またはそのプレカーサーを放出するＤＩ
Ｒ化合物は下記一般式〔Ｉ〕で表わされるものである。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ａは発色現像主薬の酸化体と反応し得るカップリ
ング成分を表わし、Ｙはカップリング成分Ａのカップリ
ング位と結合し、発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱する基で、拡散性の大きい現像抑制剤もしくは現像
抑制剤を放出できる化合物を表わす。

前記一般式〔Ｉ〕において、Ａで表わされるカップリン
グ成分としては、例えば発色現像主薬の酸化体と反応し
て色素を形成する有機残基と発色現像主薬の酸化体と反
応するが色素を形成しない有機残基の両者が含まれる。

Ａが発色現像主薬の酸化体との反応により色素を形成す
る有機残基のとき、このものは、例えば、イエロー、マ
ゼンタ、およびシアンカプラーの各残基であることがで
きる。

イエローカプラー残基としてはつぎの一般式〔II〕によ
って表わされるものが有用である。

一般式〔II〕 ただし式中、Ｒ_１は、炭素原子数１〜18の第一級アルキ
ル基、第二級アルキル基、第三級アルキル基（たとえ
ば、tert−ブチル、１，１−ジメチルプロピルなど）又
はアリール基（例えばフェニル、ナフチル、アルコキシ
フェニル、ハロフェニルとして２−クロロ−５−〔γ−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕
フェニル）などである。Ｒ_２はアリール基、例えば２−
クロロフェニル、２−クロロ−５−〔（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）アセタミド〕フェニル、２−クロ
ロ−５−（４−メチルフェニルスルホンアミド）フェニ
ル、２−メトキシフェニルなどを表わす。

本発明においてＡが〔II〕式で表わされる場合、Ｒ_１は
第三級アルキル基またはアリール基であることが好まし
い。

マゼンタカプラー残基として、とくにつぎの一般式〔II
I〕によって表わされるものが有用である。

一般式〔III〕 ただし、式中、Ｒ_３は第一、第二および第三級の中から
選ばれたアルキル基（たとえばメチル、プロピル、ｎ−
ブチル、tert−ブチル、ヘキシル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−フェニルエチルなど）、アリール基、ヘテロ環
残基（たとえば、ヘテロ原子として窒素または酸素など
を含む５および／または６員環残基、更に具体的にはキ
ノリニル、ピリジル、ベンゾフラニル、オキサゾリルな
ど）、アミノ基（たとえば、メチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ジブチルアミノ、フェニルアミノ、トリルアミ
ノ、４−（３−スルフォベンザミノ）アニリノ、２−ク
ロロ−５−アシルアミノアニリノ、２−クロロ−５−ア
ルコキシカルボニルアニリノ、２−トリルフルオロメチ
ルフェニルアミノなど）、カルボンアミド基（たとえ
ば、エチルカルボンアミド、アルキルカルボンアミド、
アリールカルボンアミド、ベンゾチアゾリルカルボンア
ミドなど）、スルホンアミド（たとえば、スルホンアミ
ド、ヘテロ環スルホンアミドなど）、ウレイド基（たと
えば、アルキルウレイド、アリールウレイド、ヘテロ環
ウレイドなど）、アルコキシ基（たとえば、メトキシ、
エトキシ基など）などを表わし、Ｒ_４は水素原子、アリ
ール基（たとえば、ナフチル、フェニル、２，５−ジク
ロロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニル、２−
クロロ−４，６−ジメチルフェニル、２，６−ジクロロ
−４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、４−ア
シルアミノフェニル、４−アルキルアミノフェニル、４
−トリクロロメチルフェニル、３，５−ジブロモフェニ
ルなど）、ヘテロ環基（たとえば、ヘテロ原子として窒
素原子または酸素原子を含む５および／または６員環、
更に具体的にはベンゾフラニル、ナフトオキサゾリル、
キノリニルなど）、アルキル基（たとえば、エチル、ベ
ンジル基など）を表わす。

シアンカプラー残基としては、下記一般式〔IV〕または
〔Ｖ〕で表わされる残基が有用である。

一般式〔IV〕 一般式〔Ｖ〕 式中、Ｒ_５は、シアンカプラー用に用いられる置換基、
たとえば、カルバミル基（たとえば、アルキルカルバミ
ル、フェニルカルバミル、アリールカルバミル、ベンゾ
チアゾリルカルバミルのようなヘテロ環式カルバミル基
など）、スルファミル基（たとえば、アルキルスルファ
ミル、フェニルスルファミル、アリールスルファモイル
ヘテロ環式のスルファミルなど）、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基などを表わす。Ｒ_６
は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環残基、アミノ基
（アミノ、アルキルアミノ、アリールアミノ基など）、
カルボンアミド基（たとえば、アルキルカルボンアミ
ド、アリールカルボンアミドなど）、スルホンアミド
基、スルファミル基（アルキルスルファミル、アリール
スルファミルなど）、カルバミル基などを表わす。
Ｒ_７、Ｒ_８およびＲ_９はＲ_６で定義した基、ハロゲン原
子またはアルコキシ基などを表わす。

本発明において、Ａが〔IV〕あるいは〔Ｖ〕である場
合、〔IV〕で表わされるものが好ましく、このときＲ_５
はカルバミル基が好ましい。

次に本発明に用いられる拡散性ＤＩＲ化合物が前記色素
を形成しない有機残基を有する場合は、一般式〔Ｉ〕に
おけるＡは下記一般式〔IV〕〔VII〕又は〔VIII〕で表
わされるものが有用である。

一般式〔VI〕 一般式〔VII〕 一般式〔VIII〕 式中、Ｘ_１は水素原子またはハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子等）を表わす。

Ｚ_１は、炭素環または複素環を形成するに要する非金属
原子群を表わし、例えば５員環、６員環の飽和あるいは
不飽和炭素環であり、この炭素環は適当な位置で縮合環
を形成するものも含み具体的には例えばシクロペンタノ
ン環、シクロヘキサノン環、インダノン環、ベンツイン
ダノン環等の単環または縮合環が上げられ、該炭素環に
は少なくとも１つの置換もしくは非置換のアルキル基、
アリール基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アシルオキシ基、複
素環基等の置換基を有する。これらの具体例としては、
アルキル基として例えば、tert−ブチル基、オクチル
基、ドデシル基など、アリール基として例えばフェニル
基、トリル基など、アルコキシ基として例えばオクチイ
ルオキシ基、ドデシルオキシ基など、アリールオキシ基
としては例えばフェノキシ基、ｐ−tert−ブチルフェノ
キシ基、ナフトキシ基など、アシルアミノ基としては例
えばアセトアミド基、ブチルアミド基など、スルホンア
ミド基としては例えばtert−ブチルスルホンアミド基、
フェニルスルホンアミドなど、スルファモイル基として
は例えばブチルスルファモイル基、フェニルスルファモ
イル基など、カルバモイル基としては例えばドデシルカ
ルバモイル、オクチルカルバモイルなど、アシルオキシ
基としては例えばドデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、３−ペンタデシルフェノキシアセトキシなど、複素
環基としては、好ましくはヘテロ原子として窒素原子、
酸素原子、硫黄原子等を含む５員もしくは６員の複素
環、縮合複素環基、例えばベンツチアゾール基、コハク
酸イミド基、オキサジアゾール基、チアジアゾール基、
トリアジン基、トリアゾール基、ジアゾール基、ピリミ
ジン基、ナフトチアゾール基等が挙げられ、これらの複
素環基は、アルキル基、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ニトロ
基、シアノ基等の置換基を１以上有していてもよい。

Ｘ_２はハロゲン原子またはそれぞれ置換もしくは非置換
のアルキル基、アリール基、アルコキシ基もしくはアリ
ールオキシ基を表わし、ハロゲン原子としては例えば
Ｆ、Cl、Br等であり、アルキル基としては例えばメチル
基、エチル基、ブチル基など、アリール基としては例え
ばフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ニトロフェ
ニル基など、アルコキシ基としては例えばメトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基など、アリールオキシ基として
は例えばフェノキシ基、４−ヒドロキシカルボニル基な
どが挙げられる。

Ｒ₁₀はアルキル基、アリール基等を表わし、それらは置
換基を有してもよい。アルキル基としては例えばオクチ
ル基、ドデシル基、オクタデシル基、ヒドロキシエチル
基など、アリール基としては例えばフェニル基、ｐ−ク
ロロ−フェニル基、ｐ−ドデシルオキシフェニル基など
が挙げられる。

一般式〔Ｉ〕において、Ｙで示される拡散性の大きい現
像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化合物につい
てはリサーチ・ディスクロージャー（Research Disclos
ure）176巻 No.17643 Dec.1978（以下文献１という）
に記載されている如きものが含まれ、好ましくは、メル
カプトテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプト
ベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプ
トベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾール、メ
ルカプトベンズイミダゾール、セレノベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、ベンゾジアゾール及びこれら
の誘導体が含まれる。

その中でも下記一般式ベンゼン環、ヘテロ環または〔X
I〕で表わされる基が好ましい。

一般式〔XI〕 上記一般式〔XI〕においてＲ₁₂は炭素数１〜４個のアル
キル基（但し、このアルキル基は置換基を有することが
でき、置換基としては例えば、メトキシ基、エトキシ
基、ヒドロキシル基、カルボキシ基等を挙げることがで
きる。）、又はヒドロキシル基、スルファモイル基、カ
ルボキシ基、等で置換されたフェニル基である。

一般式〔Ｉ〕において表わされる本発明の拡散性ＤＩＲ
化合物はタイミング基を有することができる。

このタイミング基は発色現像主薬酸化体と反応しうるカ
ップリング成分のカップリング位と結合し、発色現像主
薬の酸化体と反応することにより開裂する基であり、そ
の後に現像抑制剤の放出する時期を適度に制御して放出
できる基である。

タイミング基を有する本発明の好ましいＤＩＲ化合物と
しては、次の一般式〔XII〕、〔XIII〕、〔XIV〕および
〔XV〕で示されるものが挙げられる。

一般式〔XII〕 式中、Ａは前記一般式〔Ｉ〕の場合と同義であり、Ｂは
ベンゼン環、ヘテロ環またはナフタレン環を完成するの
に必要な原子群を表わしＪは−０−、−Ｓ−、 （但し、Ｒ₁₅は水素原子、アルキル基、アシル基、スル
ホン基を表す。）を表わし、Ａの活性点に結合してお
り、Ｒ₁₃およびＲ₁₄はそれぞれ水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす。

また、 は、Ｊに対し、オルト位またはパラ位に置換されてお
り、現像抑制基に含まれるヘテロ原子に結合している。

また、好ましいタイミング基を有する別の例を一般式
〔XIII〕で示す。

一般式〔XIII〕 式中、Ａは一般式〔Ｉ〕と同義である。

次に分子内求核置換により抑制剤を放出する型の拡散性
ＤＩＲ化合物の例を一般式〔XIV〕で示す。

一般式〔XIV〕 式中、Ａは一般式〔Ｉ〕と同義であり、Nu−Ｌ−Ｅがタ
イミング基に相当する。Nuは電子の豊富な酸素、硫黄又
は窒素原子を有している求核基である。Ｅは電子の不十
分なカルボニル基、チオカルボニル基、ホスフィニル基
又はチオホスフィニル基を有している求電子基であり、
この求電子基はＹに結合している。ＬはNu及びＥを立体
的に関係づけていてＡからNuが放出せしめられた後、３
員環ないし７員環の形成を伴なう分子内求核置換反応を
破り、かつそれによってＹを放出することのできる結合
基である。

一般式〔XV〕 式中Ｊ、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は各々一般式〔XII〕と同義であ
る。Ｒ₁₆は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル
基、スルホン基、アルコキシカルボニル基、複素環残基
であり、Ｒ₁₇は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アミノ基、酸アミド基、スルホンアミド
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、シアノ基を示す。

また、このタイミング基は一般式〔XII〕と同様にＹで
もってＡの活性点に、 でもって現像抑制基ヘテロ原子に結合する。一般式〔XI
I〕、〔XIII〕、〔XIV〕で示されるＹは、リサーチ・デ
ィスクロージャー（Re-search Disclosure）１７６巻N
o.１７６４３Dec.１９７８（以下文献１という）に記載
されている如きものが含まれ、好ましくは、メルカプト
テトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプトベンゾ
チアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベン
ゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾール、メルカプ
トベンズイミダゾール、セレノベンズイミダゾール、ベ
ンゾトリアゾール、ベンゾオジアゾール及びこれらの誘
導体が含まれる。

その中でも下記一般式〔IX〕、〔Ｘ〕又は〔XI〕で表わ
される基が好ましい。

一般式〔XI〕 上記一般式〔IX〕および〔Ｘ〕においてＲ₁₁は、ハロゲ
ン原子、好ましくは臭素原子、炭素原子１〜４個のアル
キル基、炭素数３〜７個のアルキルアシルアミノ基、炭
素数４〜８のアルキルスルホンアミド基、炭素数２〜５
個のアルコキシ基、フェノキシカルボニル基、又は炭素
数２〜６個のアルコキシカルボニル基を表わす。

上記一般式〔XI〕においてＲ₁₂は炭素数１〜４個のアル
キル基（但し、このアルキル基は置換基を有することが
でき、置換基としては例えば、メトキシ基、エトキシ
基、ヒドロキシル基、カルボキシ基等を挙げることがで
きる。）、フェニル基又はヒドロキシル基、アミノ基、
スルファモイル基、カルボキシ基、メトキシ基等で置換
されたフェニル基である。

タイミング基の具体例は特開昭54-145135号に記載され
ている如き分子内求核置換反応によるものでも、特開昭
56-114946号に記載されている如き共役鎖に沿った電子
移動によるものでも良く、要するに始めにA-TIMEの結合
が切れてTIME-Y基を放出し、しかる後にTIME-Yの結合が
切れて現像抑制基Ｙを放出する化合物であれば良い。

次に本発明において、用いられる拡散性ＤＩＲ化合物の
代表的具体例を以下に例示するが本発明はこれらの化合
物だけに限定されるものではない。

例示化合物 Ｄ−１ Ｄ−２ Ｄ−３ Ｄ−４ Ｄ−５ Ｄ−６ Ｄ−７ Ｄ−８ Ｄ−９ Ｄ−１０ Ｄ−１１ Ｄ−１２ Ｄ−１３ Ｄ−１４ Ｄ−１５ Ｄ−１６ Ｄ−１７ Ｄ−１８ Ｄ−１９ Ｄ−２０ Ｄ−２１ Ｄ−２２ Ｄ−２３ Ｄ−２４ Ｄ−２５ Ｄ−２６ Ｄ−２７ Ｄ−２８ Ｄ−２９ Ｄ−３０ Ｄ−３１ Ｄ−３２ Ｄ−３３ Ｄ−３４ Ｄ−３５ 本発明に用いられる発色現像主薬の酸化体と反応して実
質的に耐拡散性現像抑制剤またはそのプレカーサーを放
出するＤＩＲ化合物は下記一般式〔XVI〕で表わされ
る。

一般式〔XVI〕 式中、Ａは一般式〔Ｉ〕と同義であり、Ｑはカップリン
グ成分Ａのカップリング位と結合し、発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱する基で、実質的に体拡散性の
現像抑制剤又は現像抑制剤を放出できる化合物を表わ
す。

一般式〔XVI〕においてＱは詳しくは下記一般式〔XVI
I〕〜〔XX〕を表わす。

一般式〔XVII〕 一般式〔XVIII〕 一般式〔XIX〕 一般式〔XX〕 式中、Ｗは−Ｓ−または−Ｏ−を表わす。

Ｒ₁₈は を表わす。

式中、Ｔは縮合した芳香環（例えばベンゼン環）を表わ
し、この環にはアルキル基（例えばメチル、エチル、プ
ロピルなど）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シなど）やハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子な
ど）等の置換基がついていてもよい。（但しＲ₂₁は脂肪
族基〔例えば炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アリール基などの置換基で置換され
たアルキル基など〕を表わす。） Ｒ₁₉はフェニル基、アルキル基置換のフェニル基、炭素
数８以上の置換または無置換の鎖状、環状または分岐の
脂肪族基を表わす。

Ｒ₂₀はアミノ基、置換または無置換の脂肪族基（炭素数
２〜１５）、フェニル基、アルキル基またはアミノ基置
換のフェニル基を表わす。

次に本発明に用いられる耐拡散性現像抑制剤またはその
プレカーサーを放出するＤＩＲ化合物の具体的代表例を
示すが、本発明に用いられる化合物はこれらに限定され
るものではない。

〔例示化合物〕

ＮＤ−１ ＮＤ−２ ＮＤ−３ ＮＤ−４ ＮＤ−５ ＮＤ−６ ＮＤ−７ ＮＤ−８ ＮＤ−９ ＮＤ−１０ ＮＤ−１１ ＮＤ−１２ ＮＤ−１３ ＮＤ−１４ ＮＤ−１５ ＮＤ−１６ ＮＤ−１７ ＮＤ−１８ ＮＤ−１９ ＮＤ−２０ ＮＤ−２１ ＮＤ−２２ ＮＤ−２３ ＮＤ−２４ ＮＤ−２５ ＮＤ−２６ ＮＤ−２７ ＮＤ−２８ ＮＤ−２９ ＮＤ−３０ ＮＤ−３１ 本発明に用いられる拡散性ＤＩＲ化合物は実質的に同一
の感色性を有する少なくとも一層の感光性のうち中感度
ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめる。

また、本発明に用いられる耐拡散性ＤＩＲ化合物は前記
感光性層のうち高感度および低感度ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層に含有させることが必要であるが、よ
り好ましくは、低感度ハロゲン化銀乳剤層に含有させた
場合、本発明の効果がより一層顕著になる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、拡散性ＤＩＲ化合物と耐拡散性ＤＩＲ化合物の総量
は、乳剤中のハロゲン化銀１モルに対し０．０００５な
いし０．０５モルの範囲が好ましい。特に好ましくは
０．００１ないし０．０１モルの範囲である。

本発明に用いられる拡散性ＤＩＲ化合物と耐拡散性ＤＩ
Ｒ化合物の比率は任意に選ぶことができるが、好ましく
は拡散性ＤＩＲ化合物のモル数；耐拡散性ＤＩＲ化合物
のモル数は２：８〜９．５：０．５であり、更に好まし
くは４：６〜９：１である。

本発明に係る感色性は実質的に同じであるが、感度の異
なる３つのハロゲン化銀乳剤層は、高感度ハロゲン化銀
乳剤層、中感度ハロゲン化銀乳剤層及び低感度ハロゲン
化銀乳剤層からなり、各乳剤層の濃度配分は任意に選択
することが可能であるが、好ましくは、上記中感度ハロ
ゲン化銀乳剤層の最大発色濃度が０．６〜１．２の場合
である。

本発明において用いられる拡散性および耐拡散性ＤＩＲ
化合物は、例えば特開昭57-154234号、特開昭56-114946
号、米国特許第3,227,554号、同第4,234,678号、同第4,
149,886号、同第3,933,500号、同第4,248,962号等に記
載されている方法に準じて合成することができる。

本発明の感光性層の少なくとも一層は、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる３つのハロゲン化銀乳剤
層を有して構成されていることが必要である。

前記この少なくとも一層の感光性層は、具体的には、青
色光、緑色光および赤色光のスペクトル領域の何れかに
主たる感色性を有する単位感光性層のうちのいずれかで
あればよい。多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に、赤感光性層、緑感光性層、および青感光性層の順で
あることができるが、さらに他の配列をなすものであっ
てもよい。上記各感光性層の間や最上層には、必要に応
じて、各種の中間層や保護層等の非感光性親水性コロイ
ド層を設けることができる。前記各単位感光性層を構成
するハロゲン化銀乳剤層は１層でも複数の層であっても
よいが、前記各単位感光性層のうちの少なくとも一層は
感度の異なる３つのハロゲン化銀乳剤層からなっていな
ければならない。前記ハロゲン化銀乳剤層が複数の層か
ら構成された同一感色性の感光性層からなるときは、こ
れらのハロゲン化銀乳剤層は異なる感光度を有するもの
であり、具体的には、支持体に対して最も遠い層を最も
感光度の高いハロゲン化銀乳剤層とし、支持体に向って
順次感光度が低くなる様にそれぞれのハロゲン化銀乳剤
層を配列することができる。また各ハロゲン化銀乳剤層
の間には必要により非感光性親水性コロイド層を設ける
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材は非感光性親水
性コロイド層の少なくとも１層に、実質的に非感光性の
ハロゲン化銀微細粒子が分散含有されている。

非感光性ハロゲン化銀微細粒子としては、実質的に非感
光性のもの、即ち、現像液中でも実質的に現像されない
ものであれば任意のものを用いることができるが、更に
現像液中で実質的に現像及び溶解されないことが好まし
い。また０．３μｍ以下の平均粒子サイズを有すことが
好ましく、更に粒子が大きいと光散乱が大きいため鮮鋭
性が劣化するので平均粒径が０．０２〜０．２μｍ、好
ましくは０．０１〜０．１μｍであることがより好まし
い。又、粒子の分布については広くても狭くてもよい
が、狭い分布の方が好ましい。

実質的に非感光性のハロゲン化銀微細粒子として用いら
れるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等任意のものが用いら
れ、これらのハロゲン化銀は単独でも２種以上併用して
もよい。また該ハロゲン化銀粒子は溶解度の点から臭化
銀を含有するハロゲン化銀が好ましく、特に１０モル％
より少ない沃化銀を含有する沃臭化銀が好ましい。該ハ
ロゲン化銀粒子は、ロダンイオン、シアノイオン、チオ
シアネートイオンなどで物理熟成されてもよく、ハロゲ
ン化銀溶剤によってエッチングされていてもよい。これ
らのハロゲン化銀粒子は中性法、ハーフアンモニア法、
アンモニア法等の種々の製法で製造され、また同時混合
法、コンバージョン法等の種々の製造の型で造られる。
非感光性層のハロゲン化銀は０．０１〜１g Ag／ｍ^２で
塗布されるのが一般的であるが、好ましくは０．１〜
０．５g Ag／ｍ^２で塗布されて用いられる。非感光性層
には、コロイダルシリカ、ポリメチルメタクリレート等
のマット剤、高沸点溶媒（例えばトリクレジルホスフエ
ート、ジオクチルフタレート等）、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、ハイドロキノン誘導体等の親油性成分、界面活
性剤等の塗布助剤、ゼラチン硬化乳等を用いてもよい。

非感光性層用のバインダーとして使用されるものとして
はゼラチンが一般的であるが、ゼラチンの一部または全
部に替えてコロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴ
ム、アルギン酸、加水分解されたセルローズアセテー
ト、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセ
ルローズ、メチルセルローズ等のセルローズ誘導体、ま
た合成バインダー例えばポリビニルアルコール、部分ケ
ン化されたポリビニルアセテート、ポリアクリルアミ
ド、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、米国特許３，８４７，６２０号、
同３，６５５，３８９号、同３，３４１，３３２号、同
３，６１５，４２４号、同３、８６０、４２８号等に記
載されているような水溶性ポリマー、米国特許２，６１
４，９２８号、同２，５２５，７５３号等に記載されて
いるようなフェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、米国特
許２，５４８，５２０号、同２，８３１，７６７号等に
記載されているようなアクリル酸（エステル）、メタク
リル酸（エステル）、アクリロニトリル等の重合可能な
エチレン基を持つ単量体をゼラチンにグラフト共重合し
たもの等を用いてもよい。

本発明に係る拡散性および耐拡散性ＤＩＲ化合物を感光
性乳剤に含有させるには、従来公知の方法に従えば良
い。例えば、従来公知の高沸点有機溶媒と、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロヘキサン、テ
トラヒドロフラン、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ
エチレングリコールモノアセテート、アセチルアセト
ン、ニトロメタン、ニトロエタン、四塩化炭素、クロロ
ホルム等で代表される低沸点有機溶媒とのそれぞれ単独
の溶媒に、または必要に応じてそれらの溶媒の混合液に
本発明に係る拡散性および／または耐拡散性ＤＩＲ化合
物を溶解した後、界面活性剤を含有するゼラチン水溶液
と混合し、次いで攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、フロージェットミキサー、超音波分散装置等の分散
手段を用いて乳化分散した後、ハロゲン化銀乳剤層に加
えて本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製すること
ができるが、分散後または分散と同時に低沸点有機溶媒
を除去する工程を入れても良い。

用いられる従来公知の高沸点有機溶媒としては、有機酸
アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿
素誘導体等、特に、ジメチルフタレート、ジエチルフタ
レート、ジ−プロピルフタレート、ジ−ブチルフタレー
ト、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソオクチルフタ
レート、ジアミルフタレート、ジノニルフタレート、ジ
イソデシルフタレートなどのフタル酸エステル、トリク
レジルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、
トリー（２−エチルヘキシル）フォスフェート、トリソ
ノニルフォスフェートなどのリン酸エステル、ジオクチ
ルセバケート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジイソデシルセバケートなどのセバシン酸エステ
ル、グリセロールトリプロピオネート、グリセロールト
リブチレートなどのグリセリンのエステル、その他、ア
ジピン酸エステル、グルタール酸エステル、コハク酸エ
ステル、マレイン酸エステル、フマール酸エステル、ク
エン酸エステル、ジ−tert−アミルフェノール、ｎ−オ
クチルフェノールなどのフェノール誘導体を１種または
１種以上併用して用いることができる。

また、本発明において用いることのできる界面活性剤と
しては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、ス
ルホコハク酸エステル類、およびスルホアルキルポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのようなア
ニオン系界面活性剤、ステロイド系サポニン、アルキレ
ンオキサイド誘導体およびグリシドール誘導体などのよ
うなノニオン系界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキ
ルスルホン酸類およびアルキルベタイン類などのような
両性界面活性剤、および第４級アンモニウム塩類などの
ようなカチオン系界面活性剤を用いることができる。こ
れらの界面活性剤の具体例は「界面活性剤便覧」（産業
図書、1966年）や「乳化剤・乳化装置、研究・技術デー
タ集」（科学汎論社、1978年）に記載されている。

本発明に係る拡散性および耐拡散性ＤＩＲ化合物は少な
くとも１層の感光性層に含有せしめられる。このような
感光性層は感色性の異なる感光性層、即ち青色感光性
層、緑色感光性層および赤色感光性層のいずれか１層又
は２層以上であることができ、かつそのうちの少なくと
も１層は実質的に非感光性の微細粒子のハロゲン化銀粒
子を含有する非感光性親水性コロイド層に隣接するもの
である。本発明に係る拡散性ＤＩＲ化合物は、前記感光
性層のうち、中感度ハロゲン化銀乳剤層に少なくとも含
有せしめられ、かつ、耐拡散性ＤＩＲ化合物は高感度ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または低感度ハロゲン化銀乳
剤層に含有せしめられる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、前記拡
散性および耐拡散性ＤＩＲ化合物又はそのプレカーサー
と共に他の公知のカプラーを用いることができる。この
ようなカプラーには、マゼンタカプラー、黄色カプラー
及びシアンカプラーが挙げられる。マゼンタカプラーと
しては、具体的にはピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダゾロン
系のカプラーを挙げることができる。このようなマゼン
タカプラーとしては、米国特許第2,600,788号、同第2,9
83,608号、同第3,062,653号、同第3,127,269号、同第3,
311,476号、同第3,419,391号、同第3,519,429号、同第
3,558,319号、同第3,582,322号、同第3,615,506号、同
第3,834,908号、同第3,891,445号、西独特許1,810,464
号、西独特許出願（ＯＬＳ）2,408,665号、同2,417,945
号、同2,418,959号、同2,424,467号、特公昭40-6031
号、特開昭49-74027号、同49-74028号、同49-129538
号、同50-60233号、同50-159336号、同51-20826号、同5
1-26541号、同52-42121号、同52-58922号、同53-55122
号、特願昭55-110943号等に記載のものが挙げられる。
このようなマゼンタカプラーのうちカラードマゼンタカ
プラーとしては、カラーレスマゼンタカプラーの活性点
にアリールアゾ置換ないしは、ヘテロアリールアゾ置換
の化合物が用いられ、例えば、米国特許第2,455,179
号、同第2,688,539号、同第2,725,292号、同第2,983,60
8号、同第3,005,712号、同第3,519,429号、英国特許第8
00,262号、同第1,044,778号、ベルギー特許第676.691号
等に記載されている化合物が挙げられる。また、黄色カ
プラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロ
イルアセトアニリド型黄色カプラー、更にカップリング
位の炭素原子がカップリング反応時に離脱し得る置換基
で置換されている２当量黄色カプラーを挙げることがで
きる。

本発明に用い得る黄色カプラーの具体例は、米国特許第
2,875,057号、同第3,265,506号、同第3,408,194号、同
第3,551,155号、同第3,582,322号、同第3,725,072号、
同第3,891,445号、西独特許1,547,868号、西独出願公開
2,219,917号、同2,261,361号、同2,414,006号、英国特
許第1,425,020号、特公昭51-10783号、特開昭47-26133
号、同48-73147号、同50-6341号、同50-87650号、同50-
123342号、同50-130442号、同51-21827号、同51-102636
号、同52-82424号、同52-115219号、同58-95346号等に
記載されたものである。

さらに、シアンカプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール誘導体が挙げられ、更にカラードシアンカプラ
としては、アリールアゾ置換したフェノキシ基が直接
に、またはアルコキシ基を介してカラーレスシアンカプ
ラーのカップリング位に置換した化合物を挙げることが
できる。

このようなシアンカプラーとしては、例えば米国特許第
2,423,730号、同第2,474,293号、同第2,801,171号、同
第2,895,826号、同第3,476,563号、同第3,737,326号、
同第3,758,308号、同第3,893,044号明細書、特開昭47-3
7425号、同50-10135号、同50-25228号、同50-112038
号、同第50-117422号、同50-130441号公報等に記載され
ているものや、特開昭58-98731号公報に記載されている
カプラーが好ましい。また、マスキングウカプラーとし
てのカラード・シアンカプラーとして例えば、米国特許
第2,521,908号、同第3,034,892号、英国特許第1,255,11
1号、特開昭48-22028号等に記載されている化合物が挙
げられる。

更に米国特許第3,476,563号、特開昭50-10135号、同50-
123341号等に記載されているような発色現像主薬の酸化
生成物との反応で色素が処理浴中に流出していくタイプ
のカラード・シアンカプラーも用いることができる。

本発明に用いられる従来公知のマゼンタカプラー、黄色
カプラー及びシアンカプラーは、これを本発明の拡散性
および耐拡散性ＤＩＲ化合物と共に感光性層に含有せし
めるときは、ハロゲン化銀１モル当り０．００２モル〜
０．５モル、好ましくは０．０００９モル〜０．３５モ
ルの範囲で用いられる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、拡散性お
よび耐拡散性ＤＩＲ化合物またはその前駆体と共に、２
位にフェニルウレイド基、ナフチルウレイド基又はヘテ
ロ環ウレイド基を、５位にアシルアミノ基を有するウレ
イド型フェノール系シアンカプラーを併用することがで
きる。このようなウレイド型フェノール系シアンカプラ
ーは、特願昭56-65134号、同57-204543号、同57-204544
号、同57-204545号に記載されている。前記ウレイド型
フェノール系シアンカプラーを本発明の拡散性および耐
拡散性ＤＩＲ化合物と併用する場合の添加層は前記拡散
性および耐拡散性ＤＩＲ化合物が含有する層と同一であ
っても又は異なる層であっても差し支えない。本発明の
拡散性および耐拡散性ＤＩＲ化合物と併用してウレイド
型シアンカプラーを用いると、漂白処理時の漂白能力が
低下した場合に生じやすいシアン色素の複色不良が改善
され、良好なカラーバランスを有する色素画像を得るこ
とができる。

さらにまた本発明においては、色素画像の粒状性を改善
させるために、本発明の拡散性および耐拡散性ＤＩＲ化
合物と共に、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
したときに、生成する色素がわずかに移動性となるカプ
ラーを用いることができる。このようなカプラーは、例
えば、特開昭57-82837号、同58-217932号、特願昭58-17
4755号等に記載されており、乳剤中においては耐拡散性
である。このカプラーは、本発明の拡散性および耐拡散
性ＤＩＲ化合物が添加される層と同一の層又は異なる層
に添加することができるが、実質的に同一の感色性を有
する異なる感光度を有する複数のハロゲン化銀乳剤層の
うち、好ましくは、高感度層に含有される。このカプラ
ーの添加量は、０．００１〜０．５ｇ／ｍ^２、好ましく
は０．００５〜０．５ｇ／ｍ^２である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に使用される
ハロゲン化銀乳剤としては、当業界において使用される
任意のハロゲン化銀乳剤が適用される。例えば、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、もしくは
塩沃臭化銀の結晶又はこれらの結晶の混合物を含むこと
ができる。該ハロゲン化銀乳剤は大粒子でも小粒子でも
よく、そして単分散でも多分散でもよい。また、ハロゲ
ン化銀結晶は、立方晶、八面体、エピタキシャル混成結
晶等の何れでもよい。該乳剤は、ネガ乳剤もしくは直接
ポジ乳剤とすることができる。それらは、主としてハロ
ゲン化銀粒子の表面に潜像を形成する表面潜像型乳剤、
ハロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成する内部潜像型乳
剤、または表面潜像型乳剤と内部線型乳剤との混合物を
使用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれ
る製法をはじめ、種々の製法、例えば特公昭46-7772号
に記載されている如き方法、すなわち溶解度が臭化銀よ
りも大きい少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳
剤を形成し、次いで、この粒子の少なくとも一部を臭化
銀又は沃化銀塩に変換するなどの所謂コンバージョン乳
剤の製法、あるいは０．１μｍ以下の平均粒径を有する
微粒子状ハロゲン化銀かなるリップマン乳剤の製法等あ
らゆる製法によって作成することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀が絶対値において高感
度ハロゲン化銀乳剤であることが必要とされるとき、該
ハロゲン化銀としては、沃化銀１〜１０モル％を含有す
る沃臭化銀であることが好ましく、粒径は０．５〜３．
０μｍであることが好ましい。更に上記高感度乳剤と組
合せて低感度ハロゲン化銀乳剤として用いられるハロゲ
ン化銀は沃化銀１〜１２モル％を含有する沃臭化銀であ
ることが好ましく、粒径は０．１〜０．８μｍであるこ
とが好ましい。

本発明の感光性層の少なくとも１つは、前述したように
感色性が実質的に同じであるが感光度の異なる３つのハ
ロゲン化銀乳剤層から成り、それぞれの感光度の異なる
ハロゲン化銀乳剤層の感度の差ΔlogＥは、一概には決
まらないが、概むね０．１〜１．０好ましくは０．２〜
０．７である。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層のバインダーとして
は、従来知られたものが用いられ、例えばゼラチン、誘
導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリ
マー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエ
チルセルロール誘導体、カルボキシメチルセルロース等
のセルロース誘導体、デンプン誘導体、ポリビニルアル
コール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミド
等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等の任意
のものが包含される。

上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。本発明において有利に併用して使用でき
る化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増
感剤及び還元増感剤の４種に大別される。

貴金属増感剤としては、金化合物及びルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウム、白金等の化合物を用い
ることができる。

なお、金化合物を使用するときには、更にアンモニウム
チオシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用する
ことができる。

硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。

セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。

還元増感剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
がある。

本発明に用いられる乳剤は、夫々所望の感光波長域に感
光性をするために、適当な増感色素をハロゲン化銀１モ
ルに対し５〜１０^-8〜３×１０^-3モル添加して光学増感
させてもよい。増感色素としては種々のものを用いるこ
とができ、また夫々増感色素を１種あるいは２種以上組
合わせて用いることができる。本発明に於て有利に使用
される増感色素としては、例えば次の如きものを挙げる
ことができる。

即ち、緑色感光性乳剤に用いる増感色素としては、例え
ば米国特許第1,939,201号、同第2,072,908号、同第2,73
9,149号、同第2,945,763号、英国特許第505,979号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。また、赤色感光性乳剤に用いる増感色素
としては、例えば米国特許第2,269,234号、同第2,270,3
78号、同第2,442,710号、同第2,454,629号、同第2,776,
280号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素をその代表的なものと
して挙げることができる。更にまた、米国特許第2,213,
995号、同第2,493,748号、同第2,519,001号西独特許92
9,080号等に記載されている如きシアニン色素、メロシ
アニン色素または複合シアニン色素を緑色感光性乳剤ま
たは赤色感光性乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組み合せて用いてもよい。増感色素の組み合せは、特に
強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は、
米国特許第2,688,545号、同第2,977,229号、同第3,397,
060号、同第3,522,052号、同第3,527.641号、同第3,61
7,293号、同第3,628,964号、同第3,666,480号、同第3,6
72,898号、同第3,679.428号、同第3,703,377号、同第3,
769,301号、同第3,814,609号、同第3,837,862号、同第
4,026,707号、英国特許第1,344,281号、同第1,507,803
号、特公昭43-4936号、同53-12375号、特開昭52-109925
号、同52-110618号に記載されている。

本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲ
ン化銀としては、沃化銀含有率２％〜１５モル％のもの
が好ましく、特に沃化銀含有率４％〜１０モル％の沃臭
化銀が好ましい。

また、本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光
材料には親水性コロイド層にフィルター染料として、あ
るいはイラジエーション防止その他種々の目的で、水溶
性染料を含有することができる。このような染料にはオ
キソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料、及びアゾ染料が
包含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染
料の具体例は、英国特許第584,609号、同第1,177,429
号、特開昭48-85130号、同49-99620号、同49-114420
号、同52-108115号、米国特許第2,274,782号、同第2,53
3,472号、同第2,956,879号、同第3,148,187号、同第3,1
77,078号、同第3,247,127号、同第3,540,887号、同第3,
575,704号、同第3,653,905号、同第3,718,472号、同第
4,070,352号、同第4,071,312号に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌17643号
に記載されているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収
剤、色汚染防止剤、螢光増白剤、色画像褐色防止剤、帯
電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用
いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート或はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム
等が好ましいが、またバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した。或は反
射体を併用する支持体も用いることができる。これらの
支持体は夫々感光材料の使用目的に応じて適宜選択され
る。

本発明に於て用いられる乳剤層及びその他の構成層の塗
設には、デッピング塗布、エアードクター塗布、カーテ
ン塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法を用いること
ができる。また、米国特許第2,761,791号、同第2,941,8
98号に記載の方法による２層以上の同時塗布を用いるこ
ともできる。

また本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、目的に応じて適当な厚さの中間層を設け
ることは任意であり、更にフィルター層、カール防止
層、保護層、アンチハレーション層等の種々の層を構成
層として適宜組み合せて用いることができる。これらの
構成層には結合剤として前記のような乳剤に用いること
のできる親水性コロイドを同様に用いることができ、ま
た、その層中には前記の如き乳剤層中に含有せしめるこ
とができる種々の写真用添加剤を同様に含有せしめるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カラーネ
ガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、カラー
反転フィルム、カラーペーパーフィルム等あらゆる種類
のカラー写真感光材料を包含するが、特にカラーネガテ
ィブフィルムにおいて有用である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理する発
色現像液に含まれる発色現像主薬としては、芳香族第１
級アミン系化合物、特にｐ−フェニレンジアミン系のも
のが好ましくＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、Ｎ−エチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ
ンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノア
ニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ
−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチル−４−アミノアニ
リン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−３
−メチル−４−アミノアニリン等を挙げることができ
る。これらの発色現像主薬は、単独であるいは２種以上
を組み合せて用いてもよい。

この他Ｌ．Ｆ．Ａ．Ｎason著「ＰhotographicＰrocessi
ngＣhemistry」（ＦocalＰress刊，1966年）の２２６〜
２２９頁、米国特許第2,193,013号、同第2,592,364号、
特開昭48-64933号等に記載のものを用いてもよい。

本発明において用いられるハロゲン化銀写真感光材料
は、親水性コロイド層中にこれらの発色現像主薬を発色
現像主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサーと
して含有することもできる。発色現像主薬プレカーサー
はアルカリ条件下、発色現像主薬を生成し得る化合物で
あり、例えば芳香族アルデヒド系化合物とのシッフ塩基
プレカーサー、多価金属イオン錯体プレカーサー、フタ
ル酸イミド誘導体プレカーサー、ウレタン型プレカーサ
ーが挙げられる。これらの芳香族第１級アミン系発色現
像主薬のプレカーサーは、米国特許第2,507,114号、同
第2,695,234号、同第3,342,599号、同第3,719,492号、
英国特許第803,783号、特開昭53-185628号、同54-79035
号、リサーチ・ディスクロージャー誌12146、同13924、
同15159に記載されている。これらの芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬又はそのプレカーサーの添加量は、概
むね、感光性ハロゲン化銀１モル当り０．１モルから５
モル、好ましくは０．３モルから３モルの範囲である。
これらの発色現像主薬またはそのプレカーサーは単独で
または組み合せて用いることもできる。これらの発色現
像主薬又はプレカーサーを感光材料に内蔵するには、
水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒
に溶解して加えることもでき、又、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート
等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加えるこ
ともでき、リサーチ・ディスクロージャー誌14850に記
載されているようにラテックスポリマーに含浸させて添
加することもできる。

本発明の発色現像液は、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
カリウム、第３リン酸ナトリウム等のアルカリ剤、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、等の現像抑制剤、メタノー
ル、エタノール、アセトン、ブタノール、ベンジルアル
コール、フェノキシブタノール、ジエチレングリコー
ル、エチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等の各種の有機溶媒、ヒドロキシルアミン、亜硫酸ナ
トリウム等の保恒剤、シトラジン酸、ポリエチレングリ
コール、ポリビニルピロリドン等の現像調節剤、ジアミ
ノスチルベン系化合物の如き水溶性螢光増白剤、エチレ
ンジアミン四酢酸、アルキルイミノ二酢酸の如き貴金属
イオン隠蔽剤、現像促進剤等の公知の各種の添加剤を必
要に応じて含むことができる。

この発色現像液のpH値は通常７以上であり、最も一般的
には約９．５〜約１２である。pHが高くなるほど、現像
速度は早くなり、発色現像工程の時間を短縮できるが、
処理液の安定性が悪化するため一般にpHを１１以上にす
ることは好ましくない。

また温度についても、高いほど発色現像工程の処理時間
は短縮できるが、あまり処理温度が高いと、カブリ増加
や処理液の安定性の低下等の問題が生じるため、一般に
４０℃以上にすることは好ましくない。

本発明の発色現像工程における処理時間は、４５秒から
５分で、好ましくは６０秒から４分の間である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、迅速処理
化のために、一浴漂白定着処理を行つても復色性不良が
起こらず、かつ粒状性の向上、および視覚的な色再現性
の良好さという効果が得られ、本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料は一浴漂白定着処理することが好まし
い。

また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は漂白
工程−定着工程と別に処理を行なわれてもかまわない。

また、本発明の漂白定着処理工程以外の他の写真処理工
程も通常の処理工程と同様に行ってもかまわない。

漂白剤としては、鉄（III）、コバルト（III）、クロム
（VI）、銅（II）などの多価金属の化合物、過酸類、キ
ノン類、ニトロソ化合物などが用いられる。例えば、フ
ェリシアン化合物、重クロム酸塩、鉄（III）またはコ
バルト（III）の有機錯塩、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プ
ロパノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あるい
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過
硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用
いることができる。

本発明の漂白定着処理における漂白剤としては、上記の
中で有機酸の金属錯塩が特に好ましい。

有機酸の金属錯塩とは、現像によって生成した金属銀を
酸化してハロゲン化銀にかえる作用を有するもので、そ
の構造はアミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等
の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位した
ものである。このような有機酸の金属錯塩を形成するた
めに用いられる最も好ましい有機酸としては、例えばア
ミノポリカルボン酸である。

これらのアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。前
記アミノポリカルボン酸の代表的な例としては次の如き
ものを挙げることができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 イミノジ酢酸 メチルイミノジ酢酸 エチルイミノジ酢酸 ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 プロピルイミノジ酢酸 ブチルイミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモ
ニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ酢酸ナトリウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 本発明に用いられる有機酸の金属錯塩における金属と
は、有機酸と配位結合できる金属であって、例えばクロ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅等があり、
本発明に特に好ましいものは鉄である。

本発明における有機酸の金属錯塩は、上記の有機酸と金
属のあらゆる組み合せが可能であるが、特に好ましいも
のはエチレンジアミンテトラ酢酸の第２鉄塩、例えばエ
チレンジアミンテトラ酢酸鉄（II）ナトリウム、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄（II）アンモニウムである。ま
た構造を異にする２種以上の有機酸の金属錯塩を併用し
てもよい。具体的な使用量は処理液１当り約５〜４０
０ｇ、特に処理液１当り約10〜200の範囲で使用する
のが好ましい。

本発明において使用される漂白定着液としては、前記の
如き有機酸の金属錯塩（例えば鉄錯塩）を漂白剤として
含有するともにチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿素
類等のハロゲン化銀定着剤を含有する組成の液が適用さ
れる。また、漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他に
臭化カリウムの如きハロゲン化合物を少量添加した組成
からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの如き
ハロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着
液、さらには漂白剤と、多量の臭化カリウムの如きハロ
ゲン化合物との組み合せからなる組成の特殊な漂白定着
液等も用いることができる。

前記のハロゲン化合物としては、臭化カリウムの他に塩
化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウ
ム、臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化アンモニウ
ム等も使用することができる。

漂白定着液に含まれるハロゲン化銀定着剤としては通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如き
チオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナト
リウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸
塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化
物、ヨウ化物等がその代表的なものである。

なお漂白定着液には、漂白液の場合と同様に硼酸、硼
砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各
種の塩からなるpH緩衝剤を単独であるいは２種以上組み
合せて含有せしめることができる。さらにまた、各種の
螢光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめる
こともできる。

また、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、亜硫酸塩、異
性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン化合物の重亜硫酸付
加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレー
ト剤あるいはニトロアルコール硼酸塩等の一種の安定
剤、アルカノールアミン等の可溶化剤、有機アミン等の
ステイン防止剤、メタノール、ジメチルフォルムアミ
ド、ジメチルスルフォキシド等の有機溶媒を適宜含有せ
しめることができる。

一般に有機酸の金属錯塩は、中性ないしアルカリ性領域
に於いてはアルカリ加水分解反応や二量化反応によって
酸化力が低下したり、拡散性が低下するため銀漂白力が
著しく低下することが知られている。従つて有機酸の金
属錯塩による処理液の銀漂白能力を高めるためには、処
理液のpHを低下させ、酸性液で使用すれば良いが、pHの
低下は、銀漂白等によって生成した有機酸の金属錯塩の
還元体による発色色素、特にシアン色素の還元反応を促
進しロイコ化する結果、色素画像が赤味をおびるという
重大な障害を生じさせる。

さらにpHの低下は、漂白定着剤に於いては、有機酸の金
属錯塩の酸化力を増大させるために、定着剤や定着剤の
保恒剤として使用される亜硫酸イオンとの酸化還元反応
速度が増加したり、定着剤として一般的に使用されるチ
オ硫酸イオンのプロトンによる不均化反応が起こりやす
くなり、漂白定着剤の保存安定性が低下することが知ら
れている。このため漂白定着液は、実用的にはpH６〜pH
８の範囲で使用される。

漂白工程、漂白定着工程の処理時間は、０．５〜２分、
更には１〜１．５分であることが好ましい。処理温度は
通常25〜40℃で良い。

本発明の具体的実施例 以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれにより限
定されるものではない。

実施例−１ 下引加工したセルロースリアセテートフィルムからなる
支持体上に下記の各層を支持体側より順次塗設して試料
−１を作成した。

第１層………緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層 ４モル％の沃化銀を含み平均粒子サイズ０．５μｍのコ
アーシェル型単分散・沃臭化銀乳剤（ただし、内部は沃
臭化銀で形成され、表面は純臭化銀からなる、乳剤１kg
当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチン２０ｇを含
む）を通常の方法で調製した。

この乳剤１kgを金および硫黄増感剤で化学増感し、更に
は緑感光性増感色素として無水5,5′−ジクロロ−９−
エチル−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド；無水5,5′−ジフェニル−
９−エチル−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン；無水９−エチル−3,3′−ジ−（３
−スルホプロピル）−5,6,5′，６′−ジ−ベンゾオキ
サカルボシアニンヒドロキシドを加え、次いで４−ヒド
ロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン０．
２５ｇを加えた。ついでこの乳剤１kgに下記分散物（Ｍ
−１）３５０ｍを加えて緑感光性低感度ハロゲン化銀
乳剤を調製し、乾燥膜厚２．５μｍになるように塗布し
た。

第２層………緑感光性中感度ハロゲン化銀乳剤層 ６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
０．８μｍ、乳剤１kg当りハロゲン化銀０．２５モル、
ゼラチン２０ｇを含む）を前記乳剤と同様の方法で化学
増感を行ない、更に、この乳剤１kgに下記分散物（Ｍ−
２）１２０ｍを加えて緑感光性中感度ハロゲン化銀乳
剤を調製し、乾燥膜厚３．０μｍになるように塗布し
た。

第３層………緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層 ７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
１．３μｍ、乳剤１kg当りハロゲン化銀０．２５モル、
ゼラチン３０ｇを含む）を前記乳剤と同様の方法で化学
増感を行ない、更にの乳剤１kgに下記分散物（Ｍ−３）
６０ｍを加えて、緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤を
調製し、乾燥膜厚３．０μｍとなるように塗布した。

分散物（Ｍ−１） 下記カプラーＭ−１０ｇ及び下記カプラーＭ−５．
５ｇをトリクレジルホスフェート１５ｇ；酢酸エチル５
１ｍの混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム１．８ｇを含有する５％ゼラチン
水溶液260mに加え、コロイドミルにて乳化分散し、35
0mに調製した。

分散物（Ｍ−２） 前記カプラーＭ−３．４ｇ及び前記カプラーＭ−
１．３ｇをトリクレジルホスフェート９．５ｇ、酢酸エ
チル１６ｍの混合物に溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム１．１ｇを含有す５％ゼラ
チン水溶液９５ｍに加え、コロイドミルにて乳化分散
し、120mに調製した。

分散物（Ｍ−３） 前記カプラーＭ−１．７ｇ及び前記カプラーＭ−
０．３ｇをトリクレジルホスフェート５．０ｇ、酢酸エ
チル６．５ｍの混合物に溶解し、トリイソプロピルナ
ルタレンスルホン酸ナトリウム０．５ｇを含有す５％ゼ
ラチン水溶液４５ｍに加えコロイドミルにて乳化分散
し６０ｍに調製した。

この様にして試料１を作成したが、更に下記第１表記載
のごとく分散物を置き換えた試料２乃至試料１２を作成
した。

分散物（Ｍ−４） 拡散性ＤＩＲ化合物（Ｄ−９）０．２ｇを加えた以外は
分散物（Ｍ−３）と同様に分散し調製した。

分散物（Ｍ−５） 拡散性ＤＩＲ化合物（Ｄ−23）２．０ｇを加えた以外は
分散物（Ｍ−１）と同様に分散し調製した。

分散物（Ｍ−６） 耐拡散性ＤＩＲ化合物（ＮＤ−30）０．２ｇを加えた以
外は分散物（Ｍ−２）と同様に分散し調製した。

分散物（Ｍ−７） 耐拡散性ＤＩＲ化合物（ＮＤ−30）０．１ｇを加えた以
外は分散物（Ｍ−３）と同様に調整した。

分散物（Ｍ−８） 拡散性ＤＩＲ化合物（Ｄ−23）１．０ｇを加えた以外は
分散物（Ｍ−２）と同様に分散し調整した。

分散物（Ｍ−９） 耐拡散性ＤＩＲ化合物（ＮＤ−30）０．３ｇを加えた以
外は分散物（Ｍ−１）と同様に分散し調整した。

分散物（Ｍ−10） 拡散性ＤＩＲ化合物（Ｄ−23）０．５ｇ及び耐拡散性Ｄ
ＩＲ化合物（ＮＤ−30）０．１ｇを加えた以外は分散物
（Ｍ−２）と同様に分散し調整した。

〔試料１〜５を作成するのに使用した化合物〕 カプラーＭ− カプラーＭ− これらの試料に緑色露光をそれぞれウエッジを通して与
えた後、下記の処理工程にしたがって処理を行った。

現像処理工程（３８℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂白 ６分30秒 水洗 ３分15秒 定着 ６分30秒 水洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像液組成： 漂白液組成： 定着液組成： 安定化液組成： 次いで上記各試料に形成されたカラー画像について、感
度、粒状性、鮮鋭性および現像安定性を測定した。その
結果を第１表に記す。

なお、表中カラー画像形成単位層の粒状性は緑色露光を
与えた場合の測定値であり、粒状性（ＲＭＳ）は円形走
査口径２．５μｍのミクロデンシトメータで走査したと
きに生ずる濃度値の変動の標準偏差の1000倍値で表わ
す。

画像鮮鋭性の評価はＭＴＦ（Modulation Transfer Func
tion）を求め、空間周波数が３０本／mmでのＭＴＦの大
きさを求めることにより行った。

また、現像安定性は、前記の現像条件におけるガンマ値
（γ_ｏ）と、それより20秒間短かい現像時間（２分55
秒）におけるガンマ値（γ_ａ）の比率γ_ａ／γ_ｏ×100
(%)を測定した。比率が100(%)に近いほど現像安定性が
良いことを示す。

感度は緑色露光を与えた試料−１のマゼンタ画像の感度
値を100とした相対値を示す。

第１表から拡散性ＤＩＲ化合物と耐拡散性ＤＩＲ化合物
を組合せた、本発明の試料−８、乃至−１２は粒状性、
鮮鋭性及び現像安定性がすぐれていることが明らかであ
る。

実施例−２ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る支持体上に下記の各層を支持体側より順次重層塗布し
て試料−１３を作成した。

第１層………黒色コロイド銀を含むハレーション防止層
（乾燥膜厚２．０μｍ） 第２層………ゼラチンからなる中間層（乾燥膜厚０．８
μｍ） 第３層………赤感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層 ４モル％の沃化銀を含み平均粒子サイズ０．５μｍのコ
アーシエル型単分散沃臭化銀乳剤（ただし、内部は沃臭
化銀で形成され表面は純臭化銀からなる。乳剤１kg当り
ハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチン２０ｇを含む）を
通常の方法で調製し、この乳剤１kgを金および硫黄増感
剤で化学増感し、さらに赤感光性増感色素として無水９
−エチル−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）−4,5,
4′，５′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシ
ド、無水5,5′−ジクロロ−９−エチル−3,3′−ジ−
（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒドロキシ
ド、無水5,5′−ジクロロ−３′，９−ジエチル−３−
（４−スルホブチル）オキシチアカルボシアニンヒドロ
キシドを加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−1,
3,3a,7−テトラザインデン０．２５ｇを加えた。

ついでこの乳剤１kgに下記分散物（Ｃ−１）400mを加
えて乳剤を調製し、乾燥膜厚２．５μｍになるように塗
布した。

第４層………2,5−ジ−tert−オクチルハイドロキノン
を含むゼラチンからなる中間層（乾燥膜厚０．５μｍ） 第５層………赤感光性中感度ハロゲン化銀乳剤層 ６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
０．８μｍ、乳剤１kg当りハロゲン化銀０．２５モル、
ゼラチン２５ｇを含む）を前記乳剤と同様の方法で化学
増感を行ない、更にこの乳剤１kgに下記分散物（Ｃ−
２）100mを加えて乳剤を調製し、乾燥膜厚３．０μｍ
になるように塗布した。

第６層………赤感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層 ７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
１．３μｍ、乳剤１kg当りハロゲン化銀０．２５モル、
ゼラチン３０ｇを含む）を前記乳剤と同様な方法で化学
増感を行ない、更にこの乳剤１kgに下記分散物（Ｃ−
３）８０ｍを加えて乳剤を調製し、乾燥膜厚３．０μ
ｍになるように塗布した。

第７層………2,5−ジ−tert−オクチルハイドロキノン
を含むゼラチンからなる中間層（乾燥膜厚０．８μｍ） 第８層………緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層 実施例−１の試料−１の第１層記載と同一乳剤を乾燥膜
厚２．５μｍとなるように塗布した。

第９層………2,5−ジ−tert−オクチルハイドロキノン
を含むゼラチンからなる中間層（乾燥膜厚０．５μｍ） 第10層………緑感光性中感度ハロゲン化銀乳剤層 実施例−１の試料−１の第２層記載と同一乳剤を乾燥膜
厚２．５μｍとなるように塗布した。

第11層………緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層 実施例−１の試料−１の第３層記載と同一乳剤を乾燥膜
厚３．０μｍになるように塗布した。

第12層………ゼラチンからなる中間層（乾燥膜厚０．５
μｍ） 第13層………黄色コロイド銀および2,5−ジ−tert−オ
クチルハイドロキノンを含むゼラチン層（乾燥膜厚０．
８μｍ） 第14層………青感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層 平均粒子サイズ０．８μｍのコアーシエル型単分散、沃
臭化銀乳剤（ただし、内部は沃臭化銀で形成され、表面
は純臭化銀からなる、乳剤１kg当りハロゲン化銀０．２
５モル、ゼラチン７０ｇを含む）を化学増感を行ない、
この乳剤１kgに下記分散物（Ｙ−１）1200mを加えて
乳剤を調製し、乾燥膜厚２．５μｍになるように塗布し
た。

第15層………青感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層 ７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
１．５μｍ、乳剤１kg当りハロゲン化銀０．２５モル、
ゼラチン４５ｇを含む）を化学増感を行ない、この乳剤
１kgに下記分散物（Ｙ−１）200mを加えて乳剤を調製
し、乾燥膜厚２．０μｍになるように塗布した。

第16層………保護層 マット及びUV吸収剤を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５
μｍ） 分散物（Ｃ−１） 下記カプラーＣ−１８ｇ及び下記カプラーＣ−０．
８ｇをジオクチルフタレート１８．８ｇ、酢酸エチル６
２ｍの混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム１．０ｇを含有する５％ゼラチン
水溶液310mに加え、コロイドミルにて乳化分散し、40
0mに調製した。

分散物（Ｃ−２） 前記カプラーＣ−２．５ｇ及び前記カプラーＣ−
１．０ｇ及び拡散性ＤＩＲ化合物（Ｄ−８）０．６ｇを
ジオクチルフタレート４．０ｇ、酢酸エチル14mの混
合物に溶解しトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム０．２ｇを含有する５％ゼラチン水溶液７０ｍ
に加え、コリドミルにて乳化分散し、100mに調製し
た。

分散物（Ｃ−３） 下記カプラーＣ−２．０ｇ及び下記カプラーＣ−
０．４ｇをトリクレジルホスフェート９．０ｇ、酢酸エ
チル８ｍの混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム０．２ｇを含有する５％ゼラ
チン水溶液６２ｍに加え、コロイドミルにて乳化分散
し、８０ｍに調製した。

分散物（Ｙ−１） 下記カプラーＹ−１６０ｇをトリクレジルホスフェー
ト２４ｇ、酢酸エチル２０ｍの混合物に溶解し、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０ｇ
を含有する５％ゼラチン水溶液900mに加え、コロイド
ミルにて乳化分散し、1200mに調製した。

〔試料−13を作成するのに使用した化合物〕 カプラーＣ− カプラーＣ− カプラーＣ− カプラーＣ− カプラーＹ− このようにして試料−13を作成したが、更に下記第２表
記載のごとく、分散物等を置き換えた試料14及び15を作
成した。

すなわち試料−14は試料−13の第３層の分散物（Ｃ−
１）を分散物（Ｃ−４）に代えた以外は同様な方法で重
層試料を作成した。また試料15は試料−14の第７層に２
モル％の沃化銀を含む実質的に非感光性の微粒子沃臭化
銀乳剤（平均粒子サイズ０．１μｍ）を試料１ｍ^２当り
200mgの銀量を含むように添加した以外は試料−14と同
様な方法で重層試料を作成した。

分散物（Ｃ−４） 非拡散性ＤＩＲ化合物（ＮＤ−11）０．３ｇを加えた以
外は分散物Ｃ−１と同様に分散し調整した。

これらの試料に白色露光をそれぞれウエッジを通して与
えた後、実施例−１と同様な方法で現像処理を行ない、
シアン画像についての感度、粒状性、鮮鋭性及び現像安
定性を実施例−１と同様な方法にて測定した。

結果を第２表に記す。なお、感度は試料13のシアン画像
の感度値を100とした相対値を示す。

第２表から本発明の試料−14及び試料−15は粒状性、鮮
鋭性及び現像安定性が改良されていることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−72440（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−90848（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−93435（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−131933（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−42345（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−258543（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、感色性は実質的に同一である
   が、感度が異なる３つのハロゲン化銀乳剤層を有して構
   成される感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、前記感光性層が、 （イ）前記感度の異なる３つのハロゲン化銀乳剤層は、
   支持体側のハロゲン化銀乳剤層が最も低感度であり、そ
   して支持体に対し遠い側に順次、感度が高くなるよう
   に、支持体側から低感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度ハ
   ロゲン化銀乳剤層、高感度ハロゲン化銀乳剤層が設けら
   れており、 （ロ）該中感度ハロゲン化銀乳剤層に発色現像主薬の酸
   化体と反応して拡散性現像抑制剤またはそのプレカーサ
   ーを放出するＤＩＲ化合物が含有されており、かつ前記
   高感度ハロゲン化銀乳剤層および前記低感度ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層に発色現像主薬の酸化体と反
   応して実質的に耐拡散性現像抑制剤またはそのプレカー
   サーを放出する化合物が含有されていることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。