JPH071386B2

JPH071386B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感材材料

Info

Publication number: JPH071386B2
Application number: JP61174550A
Authority: JP
Inventors: 初実種村; 皎生三井
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-07-24
Filing date: 1986-07-24
Publication date: 1995-01-11
Anticipated expiration: 2010-01-11
Also published as: JPS6330846A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はハロゲン化銀カラー写真材料に関するものであ
り、更に詳しくは、色彩度に優れたハロゲン化銀カラー
感光材料に関するものである。

（従来の技術）ハロゲン化銀カラー写真材料は、一般に青、緑、赤の３
原色に各々感光するハロゲン化銀乳剤層をもち、各々が
それぞれ、イエロー、マゼンタ、シアンに発色すること
により、いわゆる減色法を用いて色像を形成する。この
発色は、通常、芳香族第１級アミン系発色現像主薬が、
露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中のカプラ
ーと反応して色素を形成することにより行なわれる。形
成された画像を直接観察する材料において、各々のカプ
ラーに要求される性能としては、発色の分光吸収特性が
良いこと、発色の効率が良いこと、感材製造上析出など
の問題を生じないこと、更に、得られた画像が、光・熱
・湿気等によつて退色や、変色を生じにくいことなどが
あげられる。とりわけ、発色の分光吸収特性が重要であ
るが、この特性は、使用される化合物に対する他の特性
などの制約によつて、必ずしも理論上最良なものとはな
つていない。特にマゼンタカプラーの発色色相が色再現
理論上重要であり、種々の改良がなされている。

例えばマゼンタカプラーの発色色相改良のために、５ピ
ラゾロン系においては、ウレイド型やアシルアミノ型よ
り、分光吸収特性の優れたアニリノ型マゼンタカプラー
（特開昭49-74027号、特開昭49-111631号等）が開発さ
れた。更に不要な副吸収の少ないピラゾロアゾール型マ
ゼンタカプラー（米国特許第3,725,067型等）が開発さ
れている。この種のカプラーは、５−ピラゾロン型マゼ
ンタカプラーから得られる色画像に比べて、青光域、赤
光域の不要な吸収が少なく、色再現上有利であるという
優れた点を有している。

（発明が解決しようとする問題点）しかし、通常の写真用反射支持体として用いられている
チタンホワイトを含有したポリエチレンで紙の表裏をラ
ミネートしたレジンコート紙上に、このピラゾロアゾー
ル型マゼンタカプラーを用いたハロゲン化銀カラー写真
乳剤を塗布して形成したハロゲン化銀カラー写真感光材
料では、必ずしも期待されたほどの色彩度の向上は認め
られず、色再現の良化はまだ満足すべきものとは言えな
かつた。

したがつて本発明の目的は、ピラゾロアゾール型マゼン
タカプラーを用いて、色彩度の改良されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明者らはこのような要望を満足するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を開発するため鋭意研究を重ねた結
果、ピラゾロアゾール型カプラーとハロゲン化銀をふく
む感光材料を芳香族一級アミンを主薬とする現像液で処
理して、発生する発色色素の彩度は、該感光材料の反射
支持体に依存することをつきとめた。すなわち、該反射
支持体平面に垂直に光束を入射させたとき、支持体表面
で反射ないしは散乱された光の方向分布に依存すること
を見出した。さらに詳しくは、該反射支持体平面に垂直
に光束を入射させた場合、反射光と入射光の光軸のなす
角（変角）が５度であり、該支持体の光入射点から距離
Ｌの位置の反射光強度I₅と変角が45度であり、該支持体
の光入射点からの距離Ｌの位置の反射光強度、I₄₅の比
率に発色色素の彩度が依存することを見出した。

本発明はこの知見に基づきなされるに至つたものであ
る。

すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの少なくとも１種および一般式（II）で表わされる
化合物の少なくとも１種を含有する親水性コロイドが下
記条件（Ｉ）を満たす不透明支持体上に存在することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（Ic）一般式（Id）（式中、R¹¹、R¹²は水素原子、または置換基を表わし、
Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
のカツプリング反応により離脱しうる基を表わす。さら
にR¹¹、R¹²またはＸで二量体以上の多量体を形成してい
てもよい。

一般式（II）式中、R₅₁、R₅₂は水素原子又は炭素数が１から10のアル
キル基を表わす。

ただし、R₅₁、R₅₂の炭素数の合計は４以上11以下であ
る。

条件（Ｉ）該不透明支持体平面に垂直方向から光束を入射させた場
合、入射光軸に対し変角５度の方向で該支持体の光入射
点からの距離Ｌである位置での反射光強度、I₅と変角45
度の方向で該支持体の光入射点からの距離Ｌである位置
の反射光強度、I₄₅の比が 0.02≦I₄₅/I₅≦0.35 である。

一般式（Ic）および（Id）において、R¹¹、R¹²は互いに
同じでも異なつていてもよくそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリ
ノ基、ウレイド基、イミド基、スルフアモイルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、アシル基、スルフアモイル基、
スルホニル基、スルフイニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基を表わし、とりわけ好
ましいものは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルアミノ基、アニリノ基である。Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒
素原子もしくはイオウ原子を介してカツプリング位の炭
素と結合する基でカツプリング離脱する基を表わす。R
¹¹、R¹²またはＸは２価の基となりビス体を形成しても
よい。

また一般式（Ic）および（Ie）で表わされるカプラー残
基がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプ
ラーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有す
るビニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、この
場合R¹¹、R¹²またはＸがビニル基を表わすか、連結基を
表わす。

一般式、（Ic）、（Id）であらわされるものがビニル単
量体に含まれる場合のR¹¹、R¹²またはＸであらわされる
連結基は、アルキレン基（置換または無置換のアルキレ
ン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、1,10−デシ
レン基、-CH₂CH₂OCH₂CH₂-、等）、フエニレン基（置換
または無置換のフエニレン基で、例えば、1,4−フエニ
レン基、1,3−フエニレン基、 −NHCO−、−CONH−、−Ｏ−、−OCO−およびアラルキ
レン基（例えば、から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−NHCO−、-CH₂CH₂-、 -CONH-CH₂CH₂NHCO-、 -CH₂CH₂O-CH₂CH₂-NHCO-、なおビニル基は一般式（Ic）および（Id）で表わされる
もの以外に置換基をとつてもよく、好ましい置換基は水
素原子、塩素原子、または炭素数１〜４個の低級アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基）を表わす。

一般式（Ic）および（Id）であらわされるものを含む単
量体は芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプリ
ングしない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマー
を作つてもよい。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテツクスが好ましい。

一般式（Ic）および（Id）で表わされるピラゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーのうち、更に好ましいものは下記
一般式（If）、（Ig）で表わされるものである。

一般式（If）、（Ig）においてR₃₁はアルキル基、R₃₂は
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基を表わす。

R₁₁、R₁₂のうち、特に好ましいものは、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アニリオ
基である。

更に好ましいピラゾロアゾール系マゼンタカプラーは一
般式（If）、（Ig）において、R₁₁が炭素数３ないし16
のアルキル基、又は炭素数１〜16のアルコキシ基、アル
キルチオ基である場合である。

本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれら
のビニル単量体の具体例を示すが、これらによつて限定
されるものではない。

上記（Ic）および（Id）までの一般式で表わされるカプ
ラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記載
されている。

一般式（Ic）の化合物は特開昭60-33552号に、一般式
（Id）の化合物は米国特許3,061,432号ににそれぞれ記
載されている。

また、特開昭58-42045号、特開昭59-177,553号、特開昭
59-174,836号、特開昭59-177,554号、特開昭59-177,557
号、特開昭59-177556号、特開昭59-177,555号等に記載
されている高発色性バラスト基は、上記一般式（Ic）お
よび（Id）の化合物のいずれにも適用される。

一般式（Ic）および（Id）で表わされるマゼンタカプラ
ーは、好ましくは緑感層に用いられる。

一般式（Ic）および（Id）で表わされるマゼンタカプラ
ーは複数併用してもよいし、また他のマゼンタカプラー
と併用しても良い。一般式（Ic）および（Id）で表わさ
れるカプラーの使用量は1.0g/m²以下0.01g/m²以上が望
ましく、更に0.7g/m²以下0.05g/m²以上が望ましい。

一般式（Ic）および（Id）で表わされるカプラー含有層
におけるハロゲン化銀乳剤の使用量は、カプラーに対し
10ないし0.1モル比であり、更に望ましくは６ないし0.5
である。

一般式（Ic）および（Id）で表わされるカプラーの高沸
点オイルとの使用比率は重量比で８以下が望ましく、更
に２以下0.2以上が望ましい。

一般式（Ic）および（Id）で表わされるカプラーに用い
る高沸点溶剤はホスフエート系又は誘電率6.0以下のフ
タル酸エステル系が望ましい。

更に、色カブリ防止剤として一般式（II）で表わされる
化合物をカプラーの10モル％以下の量で併用することが
望ましい。即ち、カプラーとともに高沸点溶媒に溶解分
散し使用することが望ましい。

一般式（II）式中R₅₁、R₅₂は水素原子又は炭素数が１から10のアルキ
ル基を表わす。

一般式（II）に含まれる望ましい化合物例を以下に示
す。

次に、条件（Ｉ）を満たす不透明支持体について説明す
る。

不透明支持体平面に光を入射させた場合、支持体表面付
近に存在する散乱面の微細な凸凹の効果により入射光は
鏡面反射のみならず、あらゆる方向に反射される。支持
体平面にその垂直方向から光を入射させた場合を考える
と、通常、垂直方向へ反射する光の強度が最も大きい
が、支持体表面付近に存在する散乱面の微細な凹凸の影
響により、垂直方向以外、すなわち斜めの方向へも反射
される。

そこで垂直方向近傍への反射光強度の目安として、I₅、
すなわち、入射光軸に対し変角５度の方向で、該支持体
の光入射点からの距離Ｌである位置の反射光強度を求
め、さらに斜め方向への反射光強度の目安として、
I₄₅、すなわち入射光軸に対し変角45度の方向で、該支
持体の光入射点からの距離Ｌである位置の反射光強度を
求める。

さらにI₄₅とI₅の比率I₄₅/I₅を求め、垂直方向近辺への
反射光強度に対する斜め方向への反射光強度の割合の目
安とする。この値はＬには依存しない。この値が大きい
ほど、斜め方向への反射光の割合が増加し、該不透明支
持体は等方散乱的となり、この値が小さいほど斜め方向
への反射光の割合が減少し、該不透明支持体は鏡面反射
的となる。

発色色素の彩度は、I₄₅/I₅の値が0.35以下で著しく向上
する。I₄₅/I₅の値は小さいほど発色色素の彩度は高い。
I₄₅/I₅の値として好ましいのは0.35以下である。但しI
₄₅/I₅値があまりに小さいとき、該感光材料を斜めから
観察すると画像が暗くなる傾向があるため、I₄₅/I₅値は
0.02以上0.35以下であることがさらに好ましい。

I₄₅/I₅の値は変角光度計（例えば、城南製作所株式会社
製 JSG-21型機など）を用いて容易に測定することがで
きる。

本発明で好適に用いられる不透明支持体の例としては、
白色顔料（例えば酸化チタン、酸化アエン、硫酸バリウ
ムなど）を分散し含むポリエステル、ポリエチレンテレ
フタレート、トリアセチルアセテートベースや、白色顔
料を、それらフイルムの片側又は両側に塗布し、実質的
に不透明にしたプラスチツク支持体などがある。

分散して用いられる白色顔料はポリマーに対し、１重量
％以上50重量％以下で用いられるが、望ましくは５重量
％以上30重量％以下の場合である。

また、前述の方法などによつて実質的に不透明にしたガ
ラスや、陶器などの剛性の支持体を用いることもでき
る。

さらにまた、紙の表裏をポリエチレンでラミネートした
レジンコート紙上に、アルミニウムなどの金属薄膜をコ
ートしたもの、あるいはポリエステル、ポリエチレンテ
レフタレート、トリアセチルアセテートベースの片面あ
るいは両面に、アルミニウムなどの金属薄膜をコート
し、実質的に不透明にしたものなども用いることができ
る。

これらの支持体を用いて作られた感光材料は、通常の写
真プリントとして使われる他、バツク面から光照射し
て、展示用にも用いることができる。

支持体の厚さは特に限定ないが10ミクロン以上10ミリメ
ートル以下が好ましく、更に、50ミクロン以上1500ミク
ロン以下が特に好ましい。支持体の透過率は、透過光を
積分球を用いてデイフユーズ光を含め測定した場合80％
以下が好ましく、特に、0.001％以上60％以下が好まし
い。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約30モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃
塩化銀もしくは沃塩臭化銀である。塩化銀の比率は０モ
ル％から100モル％が望ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギユ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・デイスクロージヤー、
176巻、No.17643（1978年12月）、22〜23頁、“I.乳剤
製造（Emulsion Preparation and Types）”および同、
187巻、No.18716（1979年11月）、648頁に記載の方法に
従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides,Chim
ie et Physique Photographique Paul Montel,1967）、
ダフイン著「写真乳剤化学」、フオーカルプレス社刊
（G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistry（Foca
l Press,1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フオーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al,Mak
ing and Coating Photographic Emulsion,Focal Press,
1964）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それら
の組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に保つ
方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジエツ
ト法を用いることもできる。この方法によると、結晶形
が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が
得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第3,271,157号、特開昭51-1236
0号、特開昭53-82408号、特開昭53-144319号、特開昭54
-100717号もしくは特開昭54-155828号等に記載のチオエ
ーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟成を行
うこともできる。この方法によつても、結晶形が規則的
で、粒子サイズ分布が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得
られる。

前記のレギユラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる。詳
しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Photographic Science and Engin
eering）第６巻,159〜165頁（1962）；ジヤーナル・オ
ブ・フオトグラフイク・サイエンス（Journal of Photo
graphic Science）,12巻,242〜251頁（1964）、米国特
許第3,655,394号および英国特許第1,413,748号に記載さ
れている。

本発明に用いることのできる単分散乳剤としては、平均
粒子直径が約0.05ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子
で、その少なくとも95重量％が平均粒子直径の±40％以
内にあるような乳剤が代表的である。更に平均粒子直径
が0.15〜２ミクロンであり、少なくとも95重量％または
（粒子数）で少なくとも95％のハロゲン化銀粒子を平均
粒子直径±20％の範囲内としたような乳剤を使用でき
る。このような乳剤の製造方法は米国特許第3,574,628
号、同第3,655,394号および米国特許第1,413,748号に記
載されている。また特開昭48-8600号、同51-39027号、
同51-83097号、同53-137133号、同54-48521号、同54-99
419号、同58-37635号、同58-49938号などに記載された
ような単分散乳剤も好ましく使用できる。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオト
グラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Gutoff,Photographic Science and Engineering），
第14巻、248〜257頁（1970年）；米国特許第4,434,226
号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520号お
よび英国特許第2,112,157号などに記載の方法により容
易に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、
被覆力が上がること、増感色素による色増感効率が上が
ることなどの利点があり、先に引用した米国特許第4,43
4,226号に詳しく述べられている。

粒子形成過程において、増感色素やある種の添加剤を用
いて、結晶の形をコントロールした粒子を用いることも
できる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,146号、
米国特許第3,505,068号、同4,444,877号および特願昭58
-248469号等に開示されている。また、エピタキシヤル
接合によつて組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
てもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの乳
剤粒子は、米国特許第4,094,684号、同4,142,900号、同
4,459,353号、英国特許第2,038,792号、米国特許第4,34
9,622号、同4,395,478号、同4,433,501号、同4,463,087
号、同3,656,962号、同3,852,067号、特開昭59-162540
号等に開示されている。

更に、結晶表面に化学熟成し、感光核（Ag₂S、Agn、Au
など）を形成した後、更に周囲にハロゲン化銀を成長さ
せたいわゆる内潜型粒子構造をしているものを用いるこ
ともできる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

更に、直接反転乳剤であつても良い。直接反転乳剤はソ
ーラジゼーション型、内潜型、光カブラセ型、造核剤使
用型などいずれでもよく、またこれらの併用でも良い。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するために
は、ヌーデル水洗、フロキユレーシヨン沈降法または限
外漏過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行つたものを使用する。このような工程
で使用される添加剤は前述のリサーチ・デイスクロージ
ヤーNo.17643（1978年12月）および同No.18716（1979年
11月）に記載されており、その該当個所を後掲の表にま
とめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・デイスクロージヤー
No.17643、VII-C〜Ｇに記載された特許に記載されてい
る。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（すな
わち、イエローマゼンタおよびシアン）を発色現像で与
えるカプラーが重要であり、耐拡散化された疎水性の、
４当量または２当量カプラーの具体例は前述のリサーチ
・デイスクロージヤーNo.17643、VII-CおよびＤ項記載
の特許に記載されたカプラーの外、下記のものを本発明
で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,40
7,210号、同第2,875,057号および同第3,265,506号など
に記載されている。本発明には、二当量イエローカプラ
ーの使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,4
47,928号、同第3,933,501号および同第4,022,620号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭58-10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,3
26,024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,0
20号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、
同第2,329,587号および第2,433,812号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。特にα−ピバロイルアセトアニリド系カプ
ラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性及び発色色相が
優れているため望ましい。

本発明に併用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系：のカプラーが
挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリ
ールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプ
ラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、
その代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703
号、同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,65
3号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記
載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離
脱基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素
原子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載された
アリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第73,636
号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラ
ーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフエノール系のカプラー
があり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール系
カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第4,1
46,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号に記
載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。またフエノール系カプラー
の具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,171
号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載され
ている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第3,772,002号に記載されたフエノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフエノール系シアン
カプラー、米国特許第2,772,162号、同第3,758,308号、
同第4,126,396号、同第4,334,011号、同第4,327,173
号、西独特許公開第3,329,729号および欧州特許第121,3
65号などに記載された2,5−ジアシルアミノ置換フエノ
ール系カプラーおよび米国特許第3,446,622号、同第4,3
33,999号、同第4,451,559号および同第4,427,767号など
に記載された２−位にフエニルウレイド基を有しかつ５
−位にアシルアミノ基を有するフエノール系カプラーな
どである。

色素形成カプラーは、二量体以上の重合体を形成しても
よい。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、
米国特許第3,451,820号および同第4,080,211号に記載さ
れている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英
国特許第2,102,173号および米国特許第4,367,282号に記
載されている。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテツクス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができ
る。水中油滴分散法では、沸点が175℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027
号などに記載されている。分散には転相を伴つてもよ
く、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗ま
たは限外過法などによつて除去または減少させてから
塗布に使用してもよい。

ラテツクス分散法の工程、効果および含浸用のラテツク
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願
（OLS）第2,541,230号などに記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフエノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフエノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフエノール類、
ビスフエノール類を中心としたヒンダードフエノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフエノール類、ヒンダートアミン類およびこれら各
化合物のフエノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニツケ
ル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニツケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。多層天然色写真
材料は、通常支持体とに赤感性乳剤層、緑感性乳剤層お
よび青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フイルター層、ハレーシヨン防止層、
バツク層などの補助層を適宜設けることが好ましい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばデイツブ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。必要に応じて米国特許第2681294号、同第2
761791号、同第3526528号、同第3508947号等に記載され
た塗布法によつて、多層を同時に塗布してもよい。

本発明に従つたカラー写真感光材料は、前述のリサーチ
・デイスクロージヤー、No.17643の28〜29頁および同、
No.18716の651頁左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よつて現像処理することができる。本発明のカラー写真
感光材料は、現像、漂白定着もしくは定着処理の後に通
常水洗処理または安定化処理を施す。

即ち、カラーネガ処理（カラー現像、漂白、定着、安定
浴などから構成される）や、カラー反転処理（白黒現
像、反転、カラー現像、漂白、定着、安定浴などから構
成される）をすることができる。特に、カラー反転処理
において、白黒現像浴には、ハイドロキノン誘導体及び
フエニドン誘導体からなる現像主薬を用いることが望ま
しく、更にロダン塩や亜硫酸塩などのハロゲン化銀溶剤
を用いることが望ましい。反転工程は、スズ塩などのカ
ブラセ剤を用いてもよく、光照射で反転してもよい。漂
白浴・定着浴は、一浴漂白定着浴を用いてもよく、安定
浴はなくてもよい。また、各処理工程の間に水洗浴（通
常の水洗浴より水量を節減したリンス浴も含む）を設け
ることが好ましい。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭57-8543号記載のような多段向流安定化処理が代
表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９槽の向
流浴が必要である。本安定化浴中には画像を安定化する
目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを調整する
（例えばpH3〜８）ための各種の緩衝剤を代表例として
挙げることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤
（アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイ
ソチアゾリノン類、イソチアゾロン類、４−チアゾリン
ベンズイミダゾール類、ハロゲン化フエノール類な
ど）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加
剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物
を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜pH調整剤として各種アンモニウム塩を
添加するのが好ましい。

実施例以下に本発明を実施例をもつて説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

実施例１ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（以下Ｓ−
１と記す）に、次の第一層から第十二層を重層塗布した
カラー写真感光材料を作成した。ポリエチレンの第一層
塗布側にはチタンホワイトと白色顔料として含む。この
支持体のI₄₅/I₅の値は0.45であつた。

（感光層組成）以下に成分とg/m²単位で示した塗布量を示す。ただし、
２種以上併用している素材の場合、溶媒については等重
量比、それ以外は等モル比を意味する。なおハロゲン化
銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層）ゼラチン ……1.30 第２層（アンチハレーシヨン層）黒色コロイド銀 ……0.10 ゼラチン ……0.70 第３層（低感度赤感層）赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀5.0モル％、平均粒子サイズ0.4μ） ……0.15 ゼラチン ……1.00 シアンカプラー（＊３） ……0.14 シアンカプラー（＊４） ……0.07 退色防止剤（＊５、＊６と＊７） ……0.10 カプラー溶媒（＊８と＊９） ……0.06 第４層（高感度赤感層）赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀6.0モル％、平均粒子サイズ0.7μ） ……0.15 ゼラチン ……1.00 シアンカプラー（＊３） ……0.20 シアンカプラー（＊４） ……0.10 退色防止剤（＊５、＊６と＊７） ……0.15 カプラー溶媒（＊８と＊９） ……0.10 第５層（中間層）マゼンタコロイド銀 ……0.02 ゼラチン ……1.00 混色防止剤（＊10） ……0.08 混色防止剤溶媒（＊11と＊12） ……0.16 ポリマーラテツクス（＊13） ……0.10 第６層（低感度緑感層）緑色増感色素（＊14）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀2.5モル％、粒子サイズ0.4μ） ……0.10 ゼラチン ……0.80 マゼンタカプラー（Ｍ−５） ……0.10 退色防止剤（＊16） ……0.10 ステイン防止剤（＊17） ……0.01 ステイン防止剤（II−３） ……0.001 カプラー溶媒（＊11と＊19） ……0.15 第７層（高感度緑感層）緑色増感色素（＊14）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀3.5モル％、粒子サイズ0.9μ） ……0.10 ゼラチン ……0.80 マゼンタカプラー（Ｍ−５） ……0.10 退色防止剤（＊16） ……0.10 ステイン防止剤（＊17） ……0.01 ステイン防止剤（II−３） ……0.001 カプラー溶媒（＊11と＊19） ……0.15 第８層（イエローフイルター層）イエローコロイド銀 ……0.20 ゼラチン ……1.00 混色防止剤（＊10） ……0.06 混色防止剤溶媒（＊11と＊12） ……0.15 ポリマーラテツクス（＊13） ……0.10 第９層（低感度青感層）青色増感色素（＊20）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀2.5モル％、粒子サイズ0.5μ） ……0.15 ゼラチン ……0.50 イエローカプラー（＊21） ……0.20 ステイン防止剤（＊18） ……0.001 カプラー溶媒（＊９） ……0.05 第10層（高感度青感層）青色増感色素（＊20）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀2.5モル％、粒子サイズ1.2μ） ……0.25 ゼラチン ……1.00 イエローカプラー（＊21） ……0.40 ステイン防止剤（＊18） ……0.002 カプラー溶媒（＊９） ……0.10 第11層（紫外線吸収層）ゼラチン ……1.50 紫外線吸収剤（＊22、＊６と＊７） ……1.00 混色防止剤（＊23） ……0.06 混色防止剤溶媒（＊９） ……0.15 イラジエーシヨン防止染料（＊24） ……0.02 イラジエーシヨン防止染料（＊25） ……0.02 第12層（保護層）微粒子塩臭化銀（塩化銀97モル％、平均サイズ0.2μ）
……0.07 ゼラチン ……1.50 ゼラチン硬化剤（＊26） ……0.17 ＊１ 5,5′−ジクロル−3,3′−ジ（３−スルホブチ
ル）−９−エチルチアカルボシアニンNa塩＊２トリエチルアンモニウム−３−〔２−｛２−〔３
−（３−スルホプロピル）ナフト（1,2−ｄ）チアゾリ
ン−２−インデンメチル〕−１−ブテニル｝−３−ナフ
ト（1,2−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネート＊３２−〔α−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
ヘキサンアミド〕−4,6−ジクロロ−５−エチルフエノ
ール＊４２−〔２−クロルベンゾイルアミド〕−４−クロ
ロ−５−〔α−（２−クロロ−４−ｔ−アミルフエノキ
シ）オクタンアミド〕フエノール＊５２−（２−ヒドロキシ−３−sec−５−ｔ−ブチ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール＊６２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール＊７２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）−６−クロルベンズトリアゾール＊８ジ（２−エチルヘキシル）フタレート＊９トリノニルホスフエート＊10 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン＊11 トリクレジルホスフエート＊12 ジブチルフタレート＊13 ポリエチルアクリレート＊14 5,5′−ジフエニル−９−エチル−3,3′−ジスル
ホプロピルオキサカルボシアニンNa塩＊15 ７−クロロ−６−メチル−２−〔１−｛２−オク
チルオキシ−５−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オク
チルベンゼン−スルホンアミド｝２−プロピル〕−1H−
ピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾール＊16 3,3,3′,3′−テトラメチル−5,6,5′,6′−テト
ラプロポキシ−1,1′−ビススピロインダン＊17 ３−（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキ
シ）−１−（３−ヘキサデシルオキシフエニル）−２−
ピラゾリン＊18 ２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキノン＊19 トリオクチルホスフエート＊20 トリエチルアンモニウム−３−〔２−（３−ベン
ジルロダニン−５−イリデン）−３−ベンズオキサゾリ
ニル〕プロパンスルホネート＊21 α−ピバロイル−α−〔（2,4−ジオキソ−１−
ベンジル−５−エトキシヒダントイン−３−イル）−２
−クロロ−５−（α−2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブタンアミド〕アセトアニリド＊22 ５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−ｔ−オクチル）フエニルベンズトリアゾール＊23 2,5−ジ−sec−オクチルハイドロキノン＊26 1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン以上のとおりにして作製した試料を試料101とした。試
料101の第６、７層のマゼンタカプラーをM-26、32、3
4、41におきかえたサンプルを試料102〜105とした。

次に試料101〜105の支持体を、酸化チタンおよび発泡剤
を含有したポリエステルベースを加熱処理した支持体
（Ｓ−２と記す、I₄₅/I₅値は0.15）に置きかえたものを
試料111〜115とした。

これらの試料に、赤、緑、青、各単独露光、（赤＋緑）
光、（赤＋青）光、（緑＋青）光の組みあわせ露光を行
ない、下記の処理工程により現像処理を行ない、赤、
緑、青、黄、マゼンタ、シアン（以後それぞれＲ、Ｇ、
Ｂ、Ｙ、Ｍ、Ｃと略す）に発色するようなサンプルを作
製した。

〔処理工程〕

第一現像（黒白現像） 38℃ １′15″ 水洗 38℃ １′30″ 反転露光 100Lux以上１″以上カラー現像 38℃ ２′15″ 水洗 38℃ 45″ 漂白定着 38℃ ２′00″ 水洗 38℃ ２′15″ 〔処理液組成〕第一現像液ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリウム塩 0.6g ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム 0.4g 亜硫酸カリウム 30.0g チオシアン酸カリウム 1.2g 炭酸カリウム 35.0g ハイドロキノンモノスルホネート・カリウム塩 25.0g ジエチレングリコール 15.0ml １−フエニル−４−ヒドロキシメチル −４−メチル−３−ピラゾリドン 2.0g 臭化カリウム 0.5g ヨウ化カリウム 5.0mg 水を加えて１（pH9.70）カラー現像液ベンジルアルコール 15.0ml ジエチレングリコール 12.0ml 3,6−ジチア−1,8−オクタンジオール 0.2g ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリウム塩 0.5g ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 2.0g 炭酸カリウム 25.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 臭化カリウム 0.5g ヨウ化カリウム 1.0mg 水を加えて１（pH10.40）漂白定着液２−メルカプト−1,3,4−トリアゾール 1.0g エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 5.0g エチレンジアミン四酢酸・Fe（III）・アンモニウム−水塩 80.0g 亜硫酸ナトリウム 15.0g チオ硫酸ナトリウム（700g/l液） 160.0ml 氷酢酸 5.0ml 水を加えて１（pH6.50）こうして得たＢ、Ｇ、Ｒ、Ｙ、Ｍ、Ｃに発色したサンプ
ルをそれぞれ日立製Ｍ−307型カラーアナライザーで測
色を行ない、CIE1964均等色空間に対してプロツトを行
ない色彩度の良さを評価した。

色の彩度はCIE1964均等色空間における再現領域の広さ
で表わすことが出来るが、この時全ての色の変化を総合
的に評価するためには、各色の重要度を考慮にいれる必
要がある。この方法については、ジヤーナル・オブ・フ
オトグラフイツクサイエンス14巻87ページ（1966年）に
詳しく記載されており、これに従つて各色への重みづけ
を行い以下に示すＡ値を定義した。このＡ値が大きいほ
ど総合的な色再現域が広いことを示している。

Ａ＝32C_R ^＊+28C_G ^＊+24C_B ^＊+16C_Y ^＊+10C_M ^＊+12C_C ^＊（ｉ＝Ｒ、Ｇ、Ｂ、Ｃ、Ｍ、Ｙ）このようにして求めたＡの値を第１表に示す。

第１表から、本発明のＳ−２を用いた試料では従来技術
のＳ−１を用いた試料に比べ、色彩度が著しく改良され
ていることがわかる。また、現像処理した後の試料を長
期保存したが、白地部にマゼンタのステインが発生する
こともなかった。

実施例２支持体（Ｓ−１）上に、次の第１層から第７からなる感
光層を塗布してカラー感光材料を作成した。

（感光層構成）各成分に対応する数字は、g/m²の単位で表わした塗布量
を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布量を示す。
ただし、２種以上併用している素材の場合、溶媒につい
ては等重量比、それ以外は等モル比を意味する。

第１層（青感層）塩臭化銀乳剤（臭化銀80モル％） ……銀0.40 イエローカプラー（＊21） ……0.60 同上溶媒（＊９） ……1.00 ゼラチン ……1.20 第２層（中間層）ゼラチン ……1.50 第３層（緑感層）塩臭化銀乳化剤（臭化剤70モル％） ……銀0.35 マゼンタ−カプラー（Ｍ−５） ……0.35 同上溶媒（＊11と＊19） ……0.44 退色防止剤（＊16） ……0.10 ステイン防止剤（II−３） ……0.0035 ゼラチン ……1.00 第４層（紫外線吸収性中間層）紫外線吸収剤（＊22/＊6/＊７） ……0.15 同上溶媒（＊９） ……0.06 第５層（赤感層）塩臭化銀乳剤（臭化銀50モル％） ……銀0.3 シアンカプラー（＊３と＊４） ……0.5 カプラー溶剤（＊９） ……0.24 ゼラチン ……0.6 第６層（紫外線吸収性中間層）紫外線吸収剤（＊22/＊6/＊７） ……0.20 同上溶媒（＊９） ……0.08 ゼラチン ……0.15 第７層（保護層）ゼラチン ……1.5 この試料を試料201とした。試料201の第３層のマゼンタ
カプラーをＭ−26、32に置きかえたサンプルを試料202
〜203とした。

次に試料201〜203の支持体をＳ−２に置きかえたものを
試料211〜213とした。

これらの試料に、赤、緑、青、各単独露光、（赤＋緑）
光、（赤＋青）光、（緑＋青）光の組みあわせ露光を行
ない、下記の処理工程により現像処理を行ない、Ｃ、
Ｍ、Ｙ、Ｂ、Ｇ、Ｒに発色するようなサンプルを作製し
た。

処理工程温度時間現像液 33℃ 3.5分漂白定着液 33℃ 1.5分水洗 28〜35℃ 3.0分現像液ニトリロトリ酢酸・3Na 2.0g ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 10ml Na₂SO₃ 2.0g MBr 0.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−ｐ−フエニレンジアミン・硫酸塩 5.0g Na₂CO₂（１水塩） 30g 水を加えて１リツターにする（pH10.1）漂白定着液チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na₂SO₃ 15g NH₄〔Fe（EDTA）〕 55g EDTA2・2Na 4g 水を加えて１リツターにする（pH6.9）このようにして得られたサンプルを実施例１と同様に処
理して求めたＡの値を第２表に示す。

第２表から、本発明のＳ−２を用いた試料では、従来技
術のＳ−１を用いた試料に比べ、色彩度が著しく向上し
ていることがわかる。また、現像処理した後の試料を長
期保存したが、白地部にマゼンタのステインが発生する
こともなかった。

比較例実施例１の試料111において、発明の支持体であるＳ−
２（酸化チタン含有ポリエステルベースであり、表面発
泡処理を行ない適当な表面粗さに調整したもの。I₄₅/I₅
＝0.15）からＳ−３（酸化チタン含有ポリエステルベー
スであり、特別な表面処理をしないもの。I₄₅/I₅＝0.01
5）に変更したものを試料131とする。さらに、試料111
において、支持体をＳ−２からＳ−４（紙の表裏をポリ
エチレンでラミネートしたレジンコート紙上にアルミニ
ウム薄膜をコートしたもの。I₄₅/I₅＝0.001）に変更し
たものを試料132とする。これらを実施例１と同様に処
理しその画像を評価した。

照明光源を画像の正面に置き、画像を正面から見たと
き、試料131、132は111と同等以上の色彩度の著しい向
上を認めた。しかし、視点をずらし斜めから観察すると
光量不足で暗い画像となり、好ましくなかった。

したがって、画像の彩度が高くかつ、観察角度の依存性
が小さいという観点からI₄₅/I₅＝0.15のＳ−２を用いた
試料111が最も好ましい。

実施例３実施例１の試料112において第６、７層の本発明の化合
物であるII−３のかわりに、II−５および比較のために
Ｔ−１（後述）をそれぞれ用いたものを試料141、142と
する。さらに、試料112の第６、７層からII−３を除去
したサンプルを試料143とする。

これらの試料を全面露光し、実施例１と同様の処理を行
ない、マゼンタ濃度M₀を測定した。この試料を室温で２
週間の間暗所で経時した後、再度マゼンタ濃度M₁を測定
し、経時のマゼンタ濃度の増加量ΔＭ＝M₁-M₀を求め
た。これを第３表に示す。

本発明の化合物を用いたサンプルは、比較サンプルに比
べ、処理後経時したときのマゼンタ濃度の増加が小さく
好ましいことがわかる。

フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−158333（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−275261（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−169159（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−169160（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−172358（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−172359（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−269153（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−158324（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロア
ゾール系カプラーの少なくとも１種および一般式（II）
で表わされる化合物の少なくとも１種を含有する親水性
コロイドが下記条件（Ｉ）を満たす不透明支持体上に存
在することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。一般式（Ic）一般式（Id）（式中、R¹¹、R¹²は水素原子、または置換基を表わし、
Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
のカツプリング反応により離脱しうる基を表わす。さら
にR¹¹、R¹²またはＸで二量体以上の多量体を形成してい
てもよい。一般式（II）式中、R₅₁、R₅₂は水素原子又は炭素数が１から10のアル
キル基を表わす。ただし、R₅₁、R₅₂の炭素数の合計は４以上１以下であ
る。条件（Ｉ）該不透明支持体平面に垂直方向から光束を入射させた場
合、入射光軸に対し変角５度の方向で該支持体の光入射
点からの距離Ｌである位置の反射光強度、I₅と変角45度
の方向で該支持体の光入射点からの距離Ｌである位置の
反射光濃度、I₄₅の比が 0.02≦I₄₅/I₅≦0.35 である。