JPH0641521A - エアゾールパックにおける全圧を減少させる方法 - Google Patents

エアゾールパックにおける全圧を減少させる方法

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JPH0641521A
JPH0641521A JP5026998A JP2699893A JPH0641521A JP H0641521 A JPH0641521 A JP H0641521A JP 5026998 A JP5026998 A JP 5026998A JP 2699893 A JP2699893 A JP 2699893A JP H0641521 A JPH0641521 A JP H0641521A
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JP
Japan
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aerosol
bar
partially fluorinated
pressure
formula
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Withdrawn
Application number
JP5026998A
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English (en)
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Hans-Matthias Dr Deger
ハンス−マティアス・デガー
Claudia Schuetz
クラウディア・シュッツ
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/30Materials not provided for elsewhere for aerosols

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  • Containers And Packaging Bodies Having A Special Means To Remove Contents (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 噴射ガスとして少なくとも1種の2個または
3個の炭素原子を有しそして50℃にて3バール以上の
蒸気圧を有する部分的に弗素化されたアルカンを含有す
るエアゾールパックにおける全圧を減少させる方法を提
供する。 【構成】 上記の噴射ガスを50℃で3未満の蒸気圧を
有する少なくとも1種の部分的に弗素化されたアルカン
および/または少なくとも1種の部分的に弗素化された
エーテルと混合する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、エアゾールパックにお
ける全圧を減少させる方法に関する。
【0002】
【従来の技術】エアゾール噴射ガスとして、圧縮ガス、
例えばCO2 またはN2 Oあるいは液化ガス、例えばク
ロロフルオロ炭素、ジメチルエーテルまたはプロパンと
ブタンとの混合物が使用される。また、圧縮ガスと液化
ガスとの組み合わせも使用される。
【0003】各噴射剤は、主として各々の物性から生じ
る各々個々の利点および欠点を有している。例えば、各
々の圧縮ガスは、その圧力がその質量から得られる容量
に反比例するという欠点を有している。エアゾールパッ
クの場合には、このことは、容器内の圧力が容器が空に
なるに従って降下するということおよび従って噴霧挙動
が連続して変化するということを意味している。圧力ガ
スが活性化合物の液体溶液に速やかに可溶である場合に
はこの影響をある程度まで減少することが可能である
が、定量的埋め合わせを達成することができない。
【0004】安全性の観点から、数種類の液化ガスは、
これらが空気と一緒に爆発性の混合物を形成してしまう
という重大な欠点を有している。その他のものは、これ
らの物性がその他の点で有効であるが、毒性学および環
境的理由によりエアゾール噴射剤として拒絶されなけれ
ばならない。
【0005】不燃性でかつ非毒性のクロロフルオロ炭素
(CFC類)の場合には、化合物R11、R12および
R114は、特に噴霧パックにおける重要な噴射ガスと
なってきている。これらの化合物の混合物を使用して、
混合比に依存して、50℃において12バールと最高沸
点化合物、例えばR11の飽和蒸気圧との間で必要とさ
れる乾燥蒸気圧を持つことが可能である。更にまた、混
合比を介して、所望とされる圧力に設定または調節する
ことに加えて、エアゾール配合物の所定の密度、粘度お
よび安定性を設定または調節することが可能である。
【0006】ドイツにあてはめると、「Technis
chen Regeln Druckgase 300
(TRG 300, Einwegbehaelte
r)zur Deutschen Druckbeha
elterverordung」〔ドイツ圧縮カン既製
の関連した技術的規制圧縮ガス300(TRG300,
使い捨て容器〕」によると、圧縮ガス用のカン(エアゾ
ールカン)は、50℃で12バール以下のゲージ圧を示
さなければならない。この要求をCFC類は理想的に満
たしている。更にまた、経済的理由で、ほとんどのエア
ゾール製品(例えば ヘアスプレーおよびペイントスプ
レー)は、50℃における最大許容操作ゲージ圧が通常
はほんの8バールであるブリキ板からなるエアゾールカ
ンを使用している。
【0007】「可燃性」との注意書きを有するエアゾー
ルパックの宣言が回避されるべきである場合には、多く
の国々は、最少の55重量%の可燃性成分を含有するこ
とを要求している。特に、化粧品および医薬品エアゾー
ルの分野においては、このことは噴射剤としての好適な
量のCFC類および/または水素−含有クロロフルオロ
炭素(HCFC類)および/または水素−含有フルオロ
水素(HFC類)によってでしか達成することができな
い。何故なら、かゝる量での不燃性溶剤の使用は、毒性
の理由で通常は不可能であるからである。
【0008】生物学的および非生物学的分解に対するこ
れらの高い安定性故に、大気に放出されたCFC分子は
直ちに成層圏に到達し、そしてそこで激しいUV照射の
結果として塩素ラジカルが分解し、次いで該塩素ラジカ
ルが触媒プロセスでオゾン分子を破壊し、そして恐らく
オゾン層の希薄化を導いてしまう。これらのクロロフル
オロ炭素が重大に温室効果に寄与しているという付加的
な問題点もある。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】工業的および医薬的エ
アゾールにおける噴射ガスとしてのCFCおよびHCF
Cに対する代替品のうちで目下議論されているものは、
常温でガス状でありそして2個または3個の炭素原子を
有する塩素がなく、部分的に弗素化されているアルカン
類、例えばR32、R125、R134、R134a、
R143、R143a、R152a、R218、R27
7、R236、R245およびR254である。しかし
ながら、これらの化合物は比較的に低い沸点を有してお
り、従ってエアゾール容器中の全圧が高くなり過ぎるの
を防ぐためにより高沸点の化合物と混合しなければなら
ない。炭化水素またはアルコール、例えばメタノール、
エタノール、プロパノール等の可燃性化合物は、安全性
の理由で上記の通りにほんの少量しか使用できない。従
って、これらを使用してエアゾールパック中の得られる
全圧を12バール(アルミニウム耐圧シリンダー)また
は8バール(ブリキカン)の50℃における許容最大圧
力以下に減少することはしばしば不可能である。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、全圧がよ
り高沸点の部分的に弗素化されたアルカンおよびエーテ
ルの添加によりかなり減少されることを見出した。
【0011】本発明の対象は、噴射ガスとして2個また
は3個の炭素原子を有しそして50℃にて3バール以上
の蒸気圧を有する少なくとも1種の部分的に弗素化され
たアルカンを含有するエアゾールパックにおける全圧を
減少させる方法において、上記噴射ガスを式 Ca b c (I) (式中、a=3〜6、b=1〜12、そしてc=2〜1
3である)で表されそして50℃にて3バール未満の蒸
気圧を有する少なくとも1種の部分的に弗素化されたア
ルカンおよび/または式 Cd e f −O−Cg h i (II) (式中、d=1〜16、e=1〜12、f=1〜12、
g=1〜3、h=0〜5およびi=0〜5である)で表
される少なくとも1種の部分的に弗素化されたエーテル
と混合する、上記方法である。
【0012】2個または3個の炭素原子を有する可能な
部分的に弗素化されたアルカンとして、主として上記の
化合物であるR32、R125、R134、R134
a、R143、R143a、R152a、R218、R
277、R236、R245およびR254が挙げられ
る。一般には、H、FおよびCだけを含有し、そして5
0℃において3バール以上の蒸気圧を有している全ての
2個または3個の炭素原子を有する部分的に弗素化され
たアルカンを考えるべきである。
【0013】式(I)の部分的に弗素化されたアルカン
のうち、各々これらの50℃における蒸気圧は3バール
以下であるという条件でa=3〜5、b=1〜9および
c=3〜11であるのが好ましく、a=3〜4、b=1
〜6およびc=4〜9であるものが特に好ましい。
【0014】式(II)の部分的に弗素化されたエーテ
ルのうち、d=1〜5、e=1〜6、f=5〜10、g
=1〜2、h=0〜3およびi=2〜5であるものが好
ましく、d=1〜3、e=1〜4、f=1〜6、g=1
〜2、h=0〜3およびi=2〜5であるものが特に好
ましい。
【0015】フルオロアルカン(I)および弗素化エー
テル(II)の製造は、Ullmann’s Enc
yclopedia of Industrial C
hemistry,Volume A11(1988
年),第349〜389頁、特に第367頁;A.M.
Lovelace等,Aliphatic Fluor
ine Compounds(1985年);H.Li
ebigおよびK.Ulm,Herstellung
und Anwendung aliphatisch
er Fluorverbindungen(脂肪族弗
素化合物の製造および用途)II.,Chemiker
−Zeitung(1976年),第3頁〜13頁に記
載されている。
【0016】全混合物における上記のより高沸点の成分
(I)および/または(II)の割合が増加するに従っ
て、圧力減少が大きくなる。上記成分(I)または(I
I)を圧力を減少するためにのみ使用し、そしてそれと
同時に溶剤または可溶化剤としては使用しない場合に
は、全充填物のうちのこれらの割合は、50℃における
最大許容圧力(12バールまたは8バール)以下を保持
するのに必要であるようにし、かつ生成物−依存噴霧品
質に有利となるようにしてできる限り高くするように選
択するのが好ましい。このことは、最大許容圧力がプロ
セスにおいて過剰とならない限り、2個ないし3個の炭
素原子を有する低沸点の部分的に弗素化されたアルカン
の割合をできる限り高くなるように選択することが好ま
しいということを意味している。低沸点C2 〜C3 −フ
ルオロアルカンと上記成分(I)および/または(I
I)との混合比に応じて、たとえ付加的な可燃性成分を
使用したとしても、全混合物を不燃性とすることが可能
である。
【0017】上記フルオロアルカン(I)および上記弗
素化されたエーテル(II)は、直鎖状であっても分枝
鎖状であってもよい。1種またはそれ以上の上記式(I
I)で表される弗素化されたエーテルおよび1種または
それ以上の上記式(I)で表されるフルオロアルカンと
上記式(II)で表される弗素化されたエーテルを使用
できるのと同様に、1種またはそれ以上の上記式(I)
で表されるフルオロアルカンを圧力減少剤とて使用する
ことができる。上記式(I)で表されるフルオロアルカ
ンを用いて達成可能な圧力減少を、1H−パーフルオロ
ヘキサン(1H−PFH)、ジヒドロパーフルオロイソ
ヘキサン(DHPFH)および1,4−ジヒドロオクタ
フルオロブタン(DHFB)により以下の実施例におい
て説明する。同様にして、上記式(II)で表される弗
素化されたエーテルを用いて達成可能な圧力減少を、化
合物2,2,2−トリフルオロエチル1,1,2,2−
テトラフルオロエチルエーテル(TFE−TFEE)に
より以下の実施例において説明する。
【0018】
【実施例】
実施例1 純粋なR134aおよびR227(C2 〜C3 噴射ガ
ス)に対しておよびこれらの1H−PFH、DHPF
H、DHFBおよびTFE−TFEEとの50:50混
合物に対して、圧力試験を50℃にて行った。これらの
試験において、アルミニウム耐圧シリンダーをまず上記
成分(I)または(II)のうちの1種で満たし、次い
で空気を、十分な量のR134aまたはR227のガス
充填により蒸気空間から置換し、次いで上記シリンダー
を排出パイプなしでエアゾールバルブにより閉鎖し、そ
して最後にR134aまたはR227を圧力下にバルブ
により導入した。
【0019】充填物が50℃でサーモスタット中で1時
間保存された後に圧力を測定したが、その際に測定は、
チューブスプリング精密マノメータ、クラス0.6、
0.1バールのスケール偏差を有する測定範囲0ないし
16バールゲージにより行った。結果を表1に示す。 実施例2 R134aまたはR227と上記成分(I)または(I
I)との比率を50:50の代わりにここでは75:2
5とした以外は実施例1と同一の操作を行った。結果を
表2に示す。
【0020】 〔表1〕 C2 〜C3 噴射ガス 成分(I)または(II) ゲージ圧(バール) R134a − 12.2 〃 50%DHPFH 8.0 〃 50%1H−PFH 7.6 〃 50%DHFB 6.9 〃 50%TFE−TFEE 7.0 ────────────────────────────────── R227 − 8.2 〃 50%DHPFH 4.9 〃 50%1H−PFH 4.8 〃 50%DHFB 4.3 〃 50%TFE−TFEE 4.0 〔表2〕 C2 〜C3 噴射ガス 成分(I)または(II) ゲージ圧(バール) R134a − 12.2 〃 25%DHPFH 9.2 〃 25%1H−PFH 9.9 〃 25%DHFB 9.3 〃 25%TFE−TFEE 9.5 ────────────────────────────────── R227 − 8.2 〃 25%DHPFH 6.0 〃 25%1H−PFH 6.0 〃 25%DHFB 5.3 〃 25%TFE−TFEE 4.7

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 噴射ガスとして2個または3個の炭素原
    子を有しそして50℃にて3バール以上の蒸気圧を有す
    る少なくとも1種の部分的に弗素化されたアルカンを含
    有するエアゾールパックにおける全圧を減少させる方法
    において、上記噴射ガスを式 Ca b c (I) (式中、a=3〜6、b=1〜12、そしてc=2〜1
    3である)で表され、そして50℃にて3バール未満の
    蒸気圧を有する少なくとも1種の部分的に弗素化された
    アルカンおよび/または Cd e f −O−Cg h i (II) (式中、d=1〜16、e=1〜12、f=1〜12、
    g=1〜3、h=0〜5およびi=0〜5である)で表
    される少なくとも1種の部分的に弗素化されたエーテル
    と混合する、上記方法。
  2. 【請求項2】 式(I)で表される使用する部分的に弗
    素化されたアルカンが、a=3〜5、b=1〜9および
    c=3〜11であるものであり、且つ50℃にて3バー
    ル未満の蒸気圧を有する請求項1の方法。
  3. 【請求項3】 式(I)で表される使用する部分的に弗
    素化されたアルカンが、a=3〜4、b=1〜6および
    c=4〜9であるものであり、且つ50℃にて3バール
    未満の蒸気圧を有する請求項1の方法。
  4. 【請求項4】 式(II)で表される使用する部分的に
    弗素化されたエーテルがd=1〜5、e=1〜6、f=
    5〜10、g=1〜2、h=0〜3およびi=2〜5で
    あるものである請求項1の方法。
  5. 【請求項5】 式(II)で表される使用する部分的に
    弗素化されたエーテルがd=1〜3、e=1〜4、f=
    1〜6、g=1〜2、h=0〜3およびi=2〜5であ
    るものである請求項1の方法。
JP5026998A 1992-02-19 1993-02-16 エアゾールパックにおける全圧を減少させる方法 Withdrawn JPH0641521A (ja)

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DE4205005 1992-02-19
DE4205005:7 1992-02-19

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