JPH0642285B2 - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

磁気記録媒体の製造方法

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JPH0642285B2
JPH0642285B2 JP62250787A JP25078787A JPH0642285B2 JP H0642285 B2 JPH0642285 B2 JP H0642285B2 JP 62250787 A JP62250787 A JP 62250787A JP 25078787 A JP25078787 A JP 25078787A JP H0642285 B2 JPH0642285 B2 JP H0642285B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は表面性及び耐久性の優れた、高密度記録に適し
た磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁気記録
媒体の製造方法に関する。
〔従来の技術〕
従来、磁性塗布液を非磁性支持体上に塗布し、充分乾燥
させた後、カレンダーロール処理を施す工程を含む磁気
記録媒体の製造法が知られている。この時使用されるバ
インダーはセルロース誘導体、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、アクリ
ル酸或いはメタアクリル酸とそのエステルとの共重合
体、塩化ビニリデン共重合体、合成ゴム、ポリエステル
等が単独又は混合されて使用されている。又、バインダ
ーとしてニトロセルロースにポリオール及びポリイソシ
アネートを併用して、塗膜を硬化させる方法も知られて
いる。
従来、磁気テープ等を作る場合は磁性層を塗布後、充分
乾燥した形で巻取り、しかる後にある程度の時間を経過
した後にカレンダー処理するか、磁性層を塗布後、塗布
層を完全に乾燥してからカレンダー処理して表面性を改
良している。
しかしながら、磁性層を上記のように完全に乾燥してか
らカレンダー処理すると、磁性層の硬化反応が進行して
しまうので表面成型が困難になり、充分な表面性が得ら
れない場合がある。特に、この傾向は、前記の如き硬化
性の速いバインダーを使用する場合に著しい。従って、
カレンダー処理に高い温度と圧力を必要とするが、カレ
ンダーロールの温度や圧力を上げるとカレンダーロール
の寿命が短くなると共にカレンダーの処理速度が低下す
るという問題があった。
〔発明が解決しようとする問題点〕
このような問題を解決するために、塗布層の残留溶剤量
をコントロールし、適当量の溶剤を含ませた状態でカレ
ンダー処理することが提案されている。(特開昭57-143
737及び同昭61-261819号公報)。すなわち、前者は残留
溶剤量を塗布層の0.3〜3重量%後者は20〜150μ/m
にしてカレンダー処理を行うことにより塗布量の平滑
化を行っている。
すなわち、上記特開昭57-143737号にはニトロセルロー
スをバインダーとして用い磁性塗布層の残留溶剤量をコ
ントロールしてカレンダー処理を行うことが開示されて
いる。しかしながらこの方法は、カレンダーによる平滑
化処理を連続的に行うのに適しているが、ニトロセルロ
ースをバインダーとして用いるため、燃焼、爆発などの
危険性が高く極めて扱いにくかったり、安全設備上の対
策などに過大な設備投資をしなければならないという大
きな欠点を有していた。
また、同特開昭61-261819号には上記と同様磁性層の残
留溶剤量コントロールしてカレンダー処理を行うことが
開示されているが、上記と同様なバインダーや一般に磁
気記録媒体に使用されているものが用いられているの
で、上記と同様な欠点を有するか、また高密度記録用と
して十分満足な平滑性を得られていない。
また一方近年磁気記録媒体の高画質化が要求されてい
る。このためには磁性層表面とビデオヘッド及びオーデ
ィオヘッドとの間により密に接触させることが必要であ
り、磁気記録媒体の表面の平滑性を向上させるととも
に、強磁性微粉末の分散性を更に飛躍的に向上させるこ
とが重要である。一方磁性層表面が平滑になればなるほ
どビデオテープレコーダー内の走行系での摩擦は大きく
なり、走行テンションが高くなって、磁気記録媒体には
ますます苛酷な走行耐久性が要求されるのである。
従って、本発明の目的は上記の欠点を防止し、安全で安
価で磁性層表面の平滑性及走行耐久性を兼ね備え高密度
記録に適した磁気記録媒体の製造方法を提供することに
ある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは上記の如き磁性層の残留溶剤をコントロー
ルする方法において、バインダーとして磁気記録媒体に
実用されていない特殊な、硬質のバインダーを用い、か
つ所定の残留溶剤量の時点でカレンダー処理することに
よって上記目的を達成できることを見出した。
すなわち、本発明は、非磁性支持体上に強磁性微粉末を
バインダー溶液中に分散した磁性塗液を塗布して磁性層
を設け、乾燥、カレンダー処理を行うことからなる磁気
記録媒体の製造方法において、バインダーとして 動的粘弾性測定でtanδピーク温度が30℃以上のポリウ
レタン樹脂、 セルロースアセテートブチレート、 セルロースアセテートプロピオネート、及びブチラール
樹脂 の少くとも1種の化合物を用い、磁性層を乾燥してその
残留溶剤が磁性層の0.1〜3重量%になったときカレン
ダー処理を施こし、その後充分に乾燥させることを特徴
とする磁気記録媒体の製造方法である。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いるバインダーは主として、上記の如きポリ
ウレタン、セルロースアセテートブチレート、セルロー
スアセテートプロピオネート、及びブチラール樹脂の少
くとも1種よりなっている。
これらの具体例は、「CAB」「CAP」(イーストマンコダ
ック社)、「PKHH」(ユニオンカーバイド社)、「電化
ホマール」「電化ブチラール」(電気化学工業
(株))、「エスレック」(積水化学(株))、などと
して市販されている。
また、本発明で用いるウレタン樹脂は動的粘弾性測定(1
00Hz)におけるTanδのピーク温度(すなわち、ガラス転
移点、Tg)が30℃以上のものである。
これらTg30℃以上のポリウレタンの具体例としては、例
えば、 (1)グリコール成分として、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールAエチレンオキサイド(EO)付加体、
p−クレゾールEO付加体等のベンゼン核、シクロアルカ
ン又は複素環を含有するジオールを用いたポリウレタ
ン、 (2)シカルボン酸成分としてフタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸を用いたポリウレ
タン、 (3)ウレタン基濃度の高いポリウレタン、および (4)上記(1)〜(3)の組み合わせたポリウレタン、 を挙げることができる。
本発明お上記た化合物で好ましいのはTg30℃以上のポリ
ウレタン樹脂であり、特にTg45℃以上のウレタン樹脂を
用いたときに硬化が顕著になる。特にTgの高いウレタン
を用いたとき耐久性が良好となって好ましい。
上記ウレタン樹脂は例えばLIR8200(芳香環含有ポリエ
ステルポリウレタン、Tg75℃、東洋紡(株)製)、LIR3
00(芳香族含有ポリエステルポリウレタンTg45℃、同
上)、CA118(脂環式含有ポリエステルポリウレタン、T
g69℃、モートン(株)製)等として市販されている。
また、上記各バインダーは必要により、CO2H, などの磁性基(Mはアルカリ金属)を10-6〜10-4eg/ig
ポリマーき範囲で含有することができる。M:Li,Na,K
アルキル基また上記バインダーに加えて塩ビ系共重合
体、脂肪族ポリエステルウレタン、ポリエーテルウレタ
ン、ポリカプロシクトン系ウレタン、ポリカーボネート
系ウレタン、ポリエステル樹脂、ゴム系樹脂などをバイ
ンダー総量の50重量%以下の範囲で添加してもよい。
さらに、ハインダーの一部としてポリイソシアネート系
硬化剤を加えると耐久性向上に効果があり好ましい。
ポリイソシアネートとしてはトリレンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、o−トル
イジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタントリイソシアネート等のイソシ
アネート類、又当該イソシアネート類とポリアルコール
との生成物、又イソシアネート類の縮合に依って生成し
たポリイソシアネート等を挙げることができる。又ポリ
イソシアナト・イソシアヌレートを使用することもでき
る。これらポリイソシアネート類の市販されている商品
名としては、コロネートL、コロネートHL、コロネート
2030、コロネート2031、ミリオネートMr、ミリオネート
MTL(日本ポリウレタン(株)製)、タケネートD-102、
タケネートD-110N、タケネートD-200、タケネートD-202
(武田薬品(株)製)、デスモジュールL、デスモジュ
ールIL、デスモジュールN、デスモジュールHL、(住友
バイエル社製)東レ「T-100」等であり、これらを単独
若しくは硬化反応性の差を利用して二つ若しくはそれ以
上の組み合わせによって使用することができる。
本発明におけるカレンダー処理とは、2本以上の金属ロ
ール、もしくは金属とプラスチック等の弾性ロール等を
組合せたロールを加圧、加熱し、ロール間に磁気記録媒
体を通して、磁性層の表面性(光沢度、表面粗さ等)を
向上させる処理のことである。本発明におけるカレンダ
ーロール処理は、支持体に磁性塗料を塗布し、部分的に
乾燥し、磁性塗布液中の有機溶剤の残留溶剤量が0.3〜
3重量%になった時に処理を行うが、好ましくは0.5〜
2.5重量%になるまで乾燥して処理を行う。残留溶剤量
が0.1重量%より少くなると、塗布膜が硬くなり過ぎ、
カレンダー処理の効果が不充分で表面性の良い磁気記録
媒体が得られない。又3重量%より多い場合は本発明の
方法でも塗布膜がカレンダーロールへ粘着を起す危険性
があるので好ましくない。特に部分的な厚味ムラがある
場合に粘着を起し易い。
カレンダー処理前の乾燥温度及び時間は、溶剤の種類、
塗布液中の量、残留溶剤量によって異なるが、一般に40
°〜100℃で、時間は2〜5秒程度である。
カレンダーによる処理条件はテープの種類、残留溶剤
量、カレンダーロールの材質によって認定される。
カレンダーロールの温度は50℃〜150℃が好ましい。50
℃未満では高速処理では磁性層の表面性が向上しにく
く、150℃を越えると、支持体の変形、収縮、伸び等が
生じ好ましくない。線圧力は80〜500kg/cmが好ましい。
80kg/cm未満では磁性層の表面性が向上しにくいので好
ましくない。また500kg/cmを越えると、カレンダー機の
機械強度が不足することや、支持体の変形が生じやすく
なるので、好ましくない。
カレンダー処理後、乾燥を行う。乾燥は通常80〜120℃
で塗布膜中の残留溶剤量が0.1重量%以下になるまで行
うのが好ましい。
本発明は上記したように、塗布からカレンダー処理まで
を連続的に行ういわゆるインラインカレンダー方式に好
ましく用いられるが、塗布後一たんロールに巻き取って
からカレンダー処理するオフラインカレンダー方式にも
適用することができる。
本発明の磁気記録媒体の磁性層には強磁性微粉末が使用
される。
強磁性微粉末としては、γ−Fe2O3、Co含有のγ−Fe
2O3、Fe3O4、Co含有のFe3O4、γ−FeOx、Co含有のγ−Fe
Ox(X=1.33〜1.50)、CrO2、Co-Ni-P合金、Co-Ni-Fe-
B合金、Fe-Ni-Zn合金、Ni-Co合金、Co-Ni-Fe合金など、
公知の強磁性微粉末が使用できこれら強磁性微粉末の粒
子サイズは約0.005〜1ミクロンの長さで、軸長/軸幅
の比は、1/1〜50/1程度である。又、これらの強磁
性体微粉末の比表面積は、1m/g〜70m/g程度
である。
また強磁性微粉末として、板状六方晶のバリウムフェラ
イトも使用できる。バリウムフェライトの粒子サイズは
約0.001〜1ミクロンの直径で厚みが直径の1/2〜1/20で
ある。バリウムフェライトの比重は4〜6g/ccで、比
表面積は1m/g〜70m/gである。
塗布溶媒に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル
等のエステル系;ベンゼン、トルエン、キシレン等のタ
ール系(芳香族炭化水素);メチレンクロライド、エチ
レンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレン
クロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素
等がある。
また、上記磁性層には必要に応じてカーボンブラックの
如き帯電防止剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤等、従来の磁
気記録媒体に用いられている添加剤を加えることができ
る。
これらの磁性層を設ける非磁性支持体の素材としてはポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフ
タレート等のポリエステル類;ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン類;セルローストリアセテー
ト、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブ
チレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセ
ルロース誘導体;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
等のビニル系樹脂;ポリカーボネート、ポリイミド、ポ
リアミドイミド等のプラスチックフィルムが使用でき
る。
分散処理が完了した磁性層形成用塗布液は、例えばエア
ードクターコート、ブレードコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスファロールコート、グラビアコート、キス
コート、キャストコート、スプレーコートなどの各種塗
布方法により支持体上に塗布される。
支持体上に塗布した磁性層は、一般に配向後、本発明の
残留溶剤の範囲となるように乾燥してカレンダー処理
し、次いで充分に乾燥させて磁気記録媒体を得ることが
できる。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例によって説明する。なお、実施例
中、「部」と「重量部」である。
実施例1. 塗布液処方 Co-Feox(x=1.44,Hc=800Oe,比表面積40m2/g)100部 芳香環含有ポリエステルポリウレタン15部 (東洋紡製UR8200) 脂肪族ポリエステルポリウレタン5部 (日本ポリウレタン社製、N-2304) ポリイソシアネート(コロネートL-75)6.7部 ブトキシエチル−ステアレート(工業用)4部 オレイン酸(工業用)1部 α−アルミナ(粒子サイズ0.3μm)2部 カーボン(粒子サイズ20mμ)1部 シクロヘキサノン/メチルエチルケトン混合溶剤1000部 上記処方の塗布液を、厚さ15μのポリエチレンテレフタ
レートベースに乾燥厚味が5μになるように塗布し、未
乾のうちに配向し、約3秒乾燥し、残留溶剤が2.5wt%存
在する状態で、線圧200kg/cm、85℃、30m/minの条件で
カレンダー処理を施し、しかる後残留溶剤が0.02wt%に
なるように乾燥した。カレンダーロールは金属ロールを
組み合わせたものを用いた。カレンダーロールへの粘着
は発生せず、又シワ等の発生もなかった。
カレンダー処理後、バルクサーモン処理を行ない、磁性
層を硬化後、1/2インチ巾にスリットし、ビデオテープ
を得た。得られたビデオテープの特性を第3表に示す。
実施例1のバインダー処方を第1表のように変えてテー
プを作成した。
比較例2〜3は実施例1に於て、乾燥スピードを変える
ことにより残留溶剤が第2表のようになる状態で、実施
例1のカレンダー条件で平滑化処理し、しかる後残留溶
剤が0.02wt%になるように乾燥した。
実施例6 残留溶剤を0.5重量%とした以外は実施例1と同様であ
った。
実施例、比較例に用いたウレタンのTgは以下のとうりで
あった。
光沢度: 光沢度計によるテープ長さ方向に光を当てた時の45°、
45°の光沢度、 測定機:スガ製光沢度計GK-45D スチル耐久時間:VHSビデオテープレコーダー(松下電
器産業(株)製、NV8200)を用いてビデオテープ(各サ
ンプル)に一定のビデオ信号を記録し、再生した制止画
像が鮮明さを失うまでの時間を示す(実験は23℃60%RH
で行った)。
〔発明の効果〕
上記の結果からも明らかなように、本発明によるバイン
ダーを主成分とするバインダー組成を用い、磁性層の残
留溶剤の量を本発明で規定するようにコントロールして
乾燥してカレンダー処理を行う場合には、本発明による
バインダー以外のバインダーを用いた場合(比較例1)
及び、バインダーとして本発明によるものを主成分とし
たものを用いたが、残留溶剤量を本発明による範囲外と
してカレンダー処理した場合(比較例2及び3)に比較
して、光沢度、スチル耐久性及YC/N共に優れているこ
とがわかる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】非磁性支持体上に強磁性微粉末をバインダ
    ー溶液中に分散した磁性塗液を塗布して磁性層を設け、
    乾燥、カレンダー処理を行うことからなる磁気記録媒体
    の製造方法において、バインダーとして 動的粘弾性測定でtanδピーク温度が30℃以上のポリウ
    レタン樹脂、 セルロースアセテートブチレート、 セルロースアセテートプロピオネート、及びブチラール
    樹脂 の少くとも1種の化合物を用い、磁性層を乾燥してその
    残留溶剤が磁性層の0.1〜3重量%になったときカレン
    ダー処理を施こし、その後充分に乾燥させることを特徴
    とする磁気記録媒体の製造方法。
  2. 【請求項2】磁性層を乾燥後ひきつづき連続してカレン
    ダー処理を行う特許請求の範囲第(1)項に記載の磁気記
    録媒体の製造方法。
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