JPH0194532A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は表面性及び耐久性の優れた、高密度記録に適し
た磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁気記録
媒体の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、磁性塗布液を非磁性支持体上に塗布し、充分乾燥
させた後、カレンダーロール処理を施ス工程を含む磁気
記録媒体の製造法が知られている。

この時使用されるバインダーはセルロース誘導体、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂、アク
リル系樹脂、アクリル酸或いはメタアクリル酸とそのエ
ステルとの共重合体、塩化ビニリデン共重合体、合成ゴ
ム、ポリエステル等が単独又は混合されて使用されてい
る。又、バインダーとしてニトロセルロースにポリオー
ル及びポリイソシアネートを併用して、塗膜を硬化させ
る方法も知られている。

従来、磁気テープ等を作る場合は磁性層を塗布後、充分
乾燥した形で巻取り、しかる後にある程度の時間を経過
した後にカレンダー処理するか、磁性層を塗布後、塗布
層を完全に乾燥してからカレンダー処理して表面性を改
良している。

しかしながら、磁性層を上記のように完全に乾燥してか
らカレンダー処理すると、磁性層の硬化反応が進行して
しまうので表面成型が困難になり、充分な表面性が得ら
れない場合がある。特に、この傾向は、前記の如き硬化
性の速いバインダーを使用する場合に著しい。従って、
カレンダー処理に高い温度と圧力を必要とするが、カレ
ンダーロールの温度や圧力を上げるとカレンダルロール
の寿命が短くなると共にカレンダーの処理速度が低下す
るという問題があった。

［発明が解決しようとする問題点〕 このような問題を解決するために、塗布層の残留溶剤量
をコントロールし、適当量の溶剤を含ませた状態でカレ
ンダー処理することが提案されている。（特開昭５７−
１４３７３７及び開開６１−２６１８１９号公報）。す
なわち、前者は残留溶剤量を塗布層の０．３〜３重量％
後者は２０〜１５０μｆｆｉ／ｒｒｒにしてカレンダー
処理を行うことにより塗布量の平滑化を行っている。

すなわち、上記特開昭５７−１４３７３７号にはニトロ
セルロースをバインダーとして用い磁性塗布層の残留溶
剤量をコントロールしてカレンダー処理を行うことが開
示されている。しかしながらこの方法は、カレンダーに
よる平滑化処理を連続的に行うのに適しているが、ニト
ロセルロースをバインダーとして用いるため、燃焼、爆
発などの危険性が高く極めて扱いにくかったり、安全設
備上の対策などに過大な設備投資をしなければならない
という大きな欠点を有していた。

また、同特開昭６１−２６１８１９号には上記と同様磁
性層の残留溶剤量コントロールしてカレンダー処理を行
うことが開示されているが、上記と同様なバインダーや
一般に磁気記録媒体に使用されているものが用いられて
いるので、上記と同様な欠点を有するか、また高密度記
録用として十分満足な平滑性は得られていない。

また一方近年磁気記録媒体の高画質化が要求されている
。このためには磁性層表面とビデオヘッド及びオーディ
オヘッドとの間により密に接触させることが必要であり
、磁気記録媒体の表面の平滑性を向上させるとともに、
強磁性微粉末の分散性を更に飛躍的に向上させることが
重要である。

一方磁性層表面が平滑になればなるほどビデオテープレ
コーダー内の走行系での摩擦は太き（なり、走行テンシ
ョンが高くなって、磁気記録媒体にはますます苛酷な走
行耐久性が要求されるのである。

従って、本発明の目的は上記の欠点を防止し、安全で安
価で磁性層表面の平滑性及走行耐久性を兼ね備え高密度
記録に適した磁気記録媒体の製造方法を提供することに
ある。

（問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記の如き磁性層の残留溶剤をコントロー
ルする方法において、バインダーとして磁気記録媒体に
実用されていない特殊な、硬質のバインダーを用い、か
つ所定の残留溶剤量の時点でカレンダー処理することに
よって上記目的を達成できることを見出した。

すなわち、本発明は、非磁性支持体上に強磁性微粉末を
バインダー溶剤中に分散した磁性塗液を塗布して磁性層
を設け、乾燥、カレンダー処理を行うことからなる磁気
記録媒体の製造方法において、バインダーとして 動的粘弾性測定でｔａｎδビーク温度が３０’Ｃ以上の
ポリウレタン樹脂、 セルロースアセテートブチレート、 セルロースアセテートプロピオネート、及びブチラール
樹脂 の少くとも１種の化合物を用い、磁性層を乾燥してその
残留溶剤が磁性層の０．１〜３重量％になったときカレ
ンダー処理を施こし、その後充分に乾燥させることを特
徴とする磁気記録媒体の製造方法である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で用いるバインダーは主として、上記の如きポリ
ウレタン、セルロースアセテートプチレ−ト、セルロー
スアセテートプロピオネート、及びブチラール樹脂の少
くとも１種よりなっている。

コレラノ具体例は、ｒｃＡＢＪｒｃＡＰ」（イース）マ
ンコダック社）　、ｒＰＫｌ（ＩＩＪ　　（ユニオンカ
ーバイド社）、「電化ホマール」　「電化ブチラール」
（電気化学工業■）、「エスレック」　（積木化学■）
、などとして市販されている。

また、本発明で用いるウレタン樹脂は動的粘弾性測定（
１１０１１ｚ）におけるＴａｎδのピーク温度（すなわ
ち、ガラス転移点、Ｔｇ）が３０″Ｃ以上のものである
。

これらＴｇ３０″Ｃ以上のポリウレタンの具体例として
は、例えば、 （１）　　グリコール成分として、シクロヘキサンジメ
タツール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド（ＥＯ
）付加体、ｐ−クレゾールＥＯ付加体等のベンゼン核、
シクロアルカン又は複素環を含有するジオールを用いた
ポリウレタン、 （２）　　ジカルボン酸成分々してフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸を用いたポ
リウレタン、 （３）　　ウレタン基濃度の高いポリウレタン、および
（４）上記（１）〜（３）の組み合わせたポリウレタン
、を挙げることができる。

本発明お上記た化合物で好ましいのはＴｇ３０’Ｃ以上
のポリウレタン樹脂であり、特にＴｇ４５℃以上のウレ
タン樹脂を用いたときに効果が顕著になる。

特にＴｇの高いウレタンを用いたとき耐久性が良好とな
って好ましい。

上記ウレタン樹脂は例えばＬＩＲ８２００（芳香環含有
ポリエステルポリウレタン、７ｇ７５℃２東洋紡■製）
、Ｌ■Ｒ３００（芳香族含有ポリエステルポリウレタン
Ｔｇ４５℃１同上）、ＣＡ１１８（脂環式含有ポリエス
テルポリウレタン、７ｇ６９”Ｃ，モートン■製）等と
して市販されている。

また、上記各バインダーは必要により、ＣＯ□Ｈ１−Ｃ
ＯｚＭ、　−５ＯＪ、　−５ＯｆｆＭ、　−０５ＯＪ、
　−０３Ｏ：ＩＭ、　−０ＰＯＪｚ＋−ＯＰＯＪＭ、　
−０ＰＯ：＋？ｈ、　−０ＰＯＪｚ、　−ＯＰ０２Ｍ２
Ｉルカリ金属）を１０−６〜１０−’ｅｇ／ｉｇポリマ
ーき範囲で含有することができる。Ｍ：Ｌｉ、Ｎａ、に
アルキル基また上記バインダーに加えて塩ビ系共重合体
、脂肪族ポリエステルウレタン、ポリエーテルウレタン
、ポリカプロシフトン系ウレタン、ポリカーボネート系
ウレタン、ポリエステル樹脂、ゴム系樹脂などをバイン
ダー総量の５０重重量以下の範囲で添加してもよい。

さらに、バインダーの一部としてポリイソシアネート系
硬化剤を加えると耐久性向上に効果があり好ましい。

ポリイソシアネートとしてはトリレンジイソシアネート
、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、０−ト
ルイジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタントリイソシアネート等のイソシ
アネート類、又当該イソシアネート類とポリアルコール
との生成物、又イソシアネートａの縮合に依って生成し
たポリイソシアネート等を挙げることができる。又ポリ
イソシアナト・イソシアヌレートを使用することもでき
る。これらポリイソシアネート類の市販されている商品
名としては、コロネートし、コロネートＨＬ、コロネー
ト２０３０．コロネート２０３１、ミリオネートＭｒ、
　ミリオネートＭＴＬ　　（日本ポリウレタン■製）、
タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１，１ＯＮ、タ
ケネートＤ−２００、クケネー）Ｄ−２０２（武田薬品
■製）、デスモジュールし、デスモジュールＩＬ、デス
モジュールＮ１デスモジュールＨＬ。

（住人バイエル社製）東しｒＴ−１ｏｏ　Ｊ等であり、
これらを単独若しくは硬化反応性の差を利用して二つ若
しくはそれ以上の組み合わせによって使用す・ることか
できる。

本発明におけるカレンダー処理とは、２本以上の金属ロ
ール、もしくは金属とプラスチック等の弾性ロール等を
組合せたロールを加圧、加熱し、ロール間に磁気記録媒
体を通して、磁性層の表面性（光沢度、表面粗さ等）を
向上させる処理のことである。本発明におけるカレンダ
ーロール処理は、支持体に磁性塗料を塗布し、部分的に
乾燥し、磁性塗布液中の有機溶剤の残留溶剤量が０．３
〜３重景重量なった時に処理を行うが、好ましくは０．
５〜２．５重量％になるまで乾燥して処理を行う。

残留溶剤量が０．１重量％より少くなると、塗布膜が硬
くなり過ぎ、カレンダー処理の効果が不充分で表面性の
良い磁気記録媒体が得られない。又３重量％より多い場
合は本発明の方法でも塗布膜がカレンダーロールへ粘着
を起す危険性があるので好ましくない。特に部分的な厚
味ムラがある場合に粘着を起し易い。

カレンダー処理前の乾燥温度及び時間は、溶剤の種類、
塗布液中の量、残留溶剤量によって異なるが、−触に４
０″〜１００℃で、時間は２〜５秒程度である。

カレンダーによる処理条件はテープの種類、残留溶剤量
、カレンダーロールの材質によって認定される。

カレンダーロールの温度は５０℃〜１５０℃が好ましい
。５０℃未満では高速処理では磁性層の表面性が向上し
にくく、１５０℃を越えると、支持体の変形、収縮、伸
び等が生じ好ましくない。線圧力は８（１−５００ｋｇ
／ｃｍが好ましい。８０ｋｇ／ｃｍ未満では磁性層の表
面性が向上しにくいので好ましくない。

また５００　ｋｇ／ｃｍを越えると、カレンダー機の機
械強度が不足することや、支持体の変形が生じゃすくな
るので、好ましくない。

カレンダー処理後、乾燥を行う。乾燥は通常８０〜１２
０　’Ｃで塗布膜中の残留溶剤量が０．１重量％以下に
なるまで行うのが好ましい。

本発明は上記したように、塗布からカレンダー処理まで
を連続的に行ういわゆるインラインカレンダ一方式に好
ましく用いられるが、塗布後−たんロールに巻き取って
からカレンダー処理するオフラインカレンダ一方式にも
適用することができる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には強磁性微粉末が使用
される。

強磁性微粉末としては、γ−Ｐｅｔ’ｓ　、Ｃｏ含有の
γＦｔｒ４０ｓ　、Ｆｅ３０ａ　、Ｃｏ含有のＦｅ５Ｏ
ａ　、ｒＦｅＯｘ、Ｃｏ含有のｒ　−ＦｅＯｘ（Ｘ　＝
１．３３〜１．５０）　、ＣｒｏｔＳＣｏ　−Ｎｉ−Ｐ
合金、Ｃｏ−ＮｌＦｅＢ合金、Ｆｅ−Ｎｉ　−Ｚｎ合金
、Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ合金など、公知の
強磁性微粉末が使用できこれら強磁性微粉末の粒子サイ
ズは約０．００５〜１ミクロンの長さで、軸長／軸幅の
比は、１／１〜５０／１程度である。又、これらの強磁
性体微粉末の比表面積は、Ｉｎ（／ｇ〜７０ボ／ｇ程度
である。

また強磁性微粉末として、板状六方晶のバリウムフェラ
イトも使用できる。バリウムフェライトの粒子サイズは
約０．００１〜１ミクロンの直径で厚みが直径の１／２
〜１／２０である。バリウムフェライトの比重は４〜６
ｇ／ｃｃで、比表面積は１ボ／ｇ〜７０ボ／ｇである。

塗布溶媒に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル
等のエステル系；ベンゼン、トルエン、キシレン等のタ
ール系（芳香、原炭化水素）；メチレンクロライド、エ
チレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレ
ンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水
素等がある。

また、上記磁性層には必要に応じてカーボンブラックの
如き帯電防止剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤等、従来の磁
気記録媒体に用いられている添加剤を加えることができ
る。

これらの磁性層を設ける非磁性支持体の素材としてはポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６へナ
フタレート等のポリエステル頻；ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン類；セルローストリアセテ
ート、セルロースジアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等の
セルロース誘導体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン等のビニル系樹脂；ポリカーボネート、ポリイミド、
ポリアミドイミド等のプラスチックフィルムが使用でき
る。

分散処理が完了した磁性層形成用塗布液は、例えばエア
ードクターコート、ブレードコート、エアナイフコート
、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート
、トランスファロールコート、グラビアコート、キスコ
ート、キャストコート、スプレーコートなどの各種塗布
方法により支持体上に塗布される。

支持体上に塗布した磁性層は、一般に配向後、本発明の
残留溶剤の範囲となるように乾燥してカレンダー処理し
、次いで充分に乾燥させて磁気記録媒体を得ることがで
きる。

〔実施例］ 以下、本発明を実施例によって説明する。なお、実施例
中、「部」と「重量部」である。

実施例１゜ 塗布液処方 Ｃｏ−Ｆｅ０ｘ（ｘ＝１．４４＋　Ｈｃ＝８０００ｅ、
比表面積４０ｒｒｆ／ｇ）１００部芳香環含有ポリエス
テルポリウレタン　　　１５部（東洋紡製ＵＲ８２００
） 脂肪族ポリエステルポリウレタン　　　　　５部（日本
ポリウレタン社製、Ｎ−２３０４）ポリイソシアネート
（コロネートＬ−７５）　　　６．７部ブトキシエチル
−ステアレート（工業用）　　４部オレイン酸（工業用
）　　　　　　　　　　　　１部α−アルミナ（粒子サ
イズ０．３　μｍ）　　　　　２部カーボン（粒子サイ
ズ２０　ｍμ）　　　　　　　１部シクロへキサノン／
メチルエチル　　　　１０００部ケトン混合溶剤 上記処方の塗布液を、厚さ１５μのポリエチレンテレフ
タレートベースに乾燥厚味が５μになるように塗布し、
未乾のうちに配向し、約３秒乾燥し、残留溶剤が２．５
ｗｔχ存在する状態で、線圧２００　ｋｇ／ｌ、８５℃
１３０ｍ／ｌｌ１ｉｎの条件でカレンダー処理を施し、
しかる後残留溶剤が０．０２ｗｔχになるように乾燥し
た。カレンダーロールは金属ロールを組み合せたものを
用いた。カレンダーロールへの粘着は発生せず、又シワ
等の発生もなかった。

カレンダー処理後、バルクサーモ処理を行ない、磁性層
を硬化後、１７２インチ巾にスリットし、ビデオテープ
を得た。得られたとデオテープの特性を第３表に示す。

実施例１のバインダー処方を第１表のように変えてテー
プを作成した。

第１表 比較例２〜３は実施例１に於て、乾燥スピードを変える
ことにより残留溶剤が第２表のようになる状態で、実施
例１のカレンダー条件で平滑化処理し、しかる後残留溶
剤が０．０２ｗｔχになるように乾燥した。

第２表 実施例６ 残留溶剤を０．５重量％とじた以外は実施例１と同様で
あった。

実施例、比較例に用いたウレタンのＴｇは以下のとうり
であった。

Ｎ−２３０１−２０℃ 第３表 ＹＣ／Ｎ　： ６　ＭＨｚのビデオ信号と、５　ＭＨｚに出てくる変調
ノイズの比 測定機−ＪＶＣ製ＢＲ−７０００ 光沢度： 光沢度計によるテープ長さ方向に光を当てた時の４５°
、４５″の光沢度、 測定機：スガ製光沢度計ＧＫ−４５０ スチル耐久時間：　ＶＨＳビデオテープレコーダー（松
下電器産業■製、ＮＶ８２００　）を用いてビデオテー
プ（各サンプル）に一定のビデオ信号を記録し、両性し
た制止画像が鮮明さを失うまでの時間を示す（実験は２
３’Ｃ６ＱχＲ１１で行った）。

〔発明の効果〕

上記の結果からも明らかなように、本発明によるバイン
ダーを主成分とするバインダー組成を用い、磁性層の残
留溶剤の量を本発明で規定するようにコントロールして
乾燥してカレンダー処理を行う場合には、本発明による
バインダー以外のバインダーを用いた場合（比較例１）
及び、バインダーとして本発明によるものを主成分とし
たものを用いたが、残留溶剤量を本発明による範囲外と
してカレンダー処理した場合（比較例２及び３）に比較
して、光沢度、スチル耐久性及Ｙ　Ｃ／Ｎ共に優れてい
ることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に強磁性微粉末をバインダー溶液
   中に分散した磁性塗液を塗布して磁性層を設け、乾燥、
   カレンダー処理を行うことからなる磁気記録媒体の製造
   方法において、バインダーとして動的粘弾性測定でｔａ
   ｎδピーク温度が３０℃以上のポリウレタン樹脂、 セルロースアセテートブチレート、 セルロースアセテートプロピオネート、及びブチラール
   樹脂の少くとも１種の化合物を用い、磁性層を乾燥して
   その残留溶剤が磁性層の０．１〜３重量％になったとき
   カレンダー処理を施こし、その後充分に乾燥させること
   を特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
2. （２）磁性層を乾燥後ひきつづき連続してカレンダー処
   理を行う特許請求の範囲第（１）項に記載の磁気記録媒
   体の製造方法。