JPH0643289B2 - 防藻殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は防藻殺菌剤に関し、詳しくはクーリングタワ
ー、高置水槽、貯水槽、プール、ソーラシステム、水耕
栽培の殺菌、防藻、水溶性油剤の腐敗防止及び悪臭除
去、冷却水路、下水処理、半導体ＲＯ膜のバクテリア除
去などに用いる防藻殺菌剤に関するものである。

（従来の技術及びその問題点） 淡水が循環または貯蔵されるクーリングタワー、貯水
槽、プール、ソーラシステム、灌漑用水、発電所復水器
の冷却水などに細菌や水棲生物が発生すると衛生面や経
済面など管理上重大な問題となる。

例えば、クーリングタワー内でバクテリアが多量に発生
すると、ゼラチン状のかたまりをつくり、他の固形物と
結合してスライムを形成し、タンク内壁や管壁に固着し
局部腐食やピッチングの原因となる。また、藻類はスプ
レーボンド、充填材、ベッセル等光のあたる場所に多量
に発生し、水流をさまたげると共にピッチングの原因と
なる。このスライムや藻類の発生を防ぎ、除去するため
に従来は、フィルターによる濾過、ゼオライト等の多孔
質素材による吸着、有機錫化合物等の薬品の投入による
消毒などが行なわれているが完全なものとは云えない。
一方、プールにおいては、利用頻度の増加とともに大腸
菌の異常増殖による水質汚染、藻の発生による浄化機能
の低下等が問題となる。プールの水質汚染を防ぐために
塩素殺菌が実施されているが、塩素濃度が高くなると人
体の眼や咽頭に障害を起し、水着が脱色するなどの弊害
が出て、その使用が制限されるものとなる。

そこで本出願人等は上記従来の欠点を解消するために通
水性布などで包んだ殺菌、殺微生物作用に優れた特性を
有する一価のAg⁺イオンを含む水溶性ガラスによって上
記の問題点を解決することを提供（特願昭６１−１７９
４１５号及び特願昭６１−１８３０５５号）した。しか
し、この銀ガラス水処理剤は、溶解性ガラスの溶解速度
が低くAg⁺イオンがその表面から除々に連続して溶出す
るものであるから、一過性の非循環系水路や、銀イオン
の高濃度が要求される高汚染処理水系にあっては、銀イ
オンの溶出濃度が低いため不向きであった。また基材の
ガラス成分に含まれているガラス製造上不可避の不純物
も銀イオンと共に溶出してしまうと云う欠点があつた。
そこで本発明者は、同じくAg⁺イオンを防藻、殺菌の主
成分とするも非ガラス系で、通常は水溶液タイプの剤を
開発し循環系のみならず非循環の冷却水路、下水処理、
半導体ＲＯ膜のバクテリア除去などにも適し且つ低コス
トな防藻殺菌剤をここに提供しようとするものである。

（問題点を解決するための手段） 上記の目的を達成するための本発明の手段を説明する。

すなわち本発明の防藻殺菌剤は、溶液中に主剤としての
硝酸銀水溶液と、助剤としてのフィチン酸水溶液と、助
剤及び分散剤としてのポリアクリル酸水溶液とを含み全
溶液中のAg⁺イオンの濃度が０．０８５ppm以上、pH＝
７．０〜８．５程度であることを特徴とする。

本発明に用いられる一価の銀イオンが細菌や水棲生物の
殺滅に効果のあることは当業者にあっては公知であるの
で説明は省略する。

フイチン酸とは、ミオーイノシトールのヘキサリン酸エ
ステルのことで、植物界に多く存在する有機リン酸化合
物である。フイチン酸は古くから知られている物質であ
るが、性状化学構造、生合成経路などはいまだ明白に証
明されていない。

Andersonの式Ｃ_６Ｈ_１８Ｏ_２４Ｐ_６が最も多く用いられ
ているが、Neubergの式Ｃ_６Ｈ_２４Ｏ_２７Ｐ_６を支持す
る研究者も多い。

フイチン酸は植物界では特に種子、穀類に多く含有さ
れ、玄米では糖層に多く存在し、植物の球根部にも相当
量存在している。

フイチン酸には食用缶詰におけるサケ、マス、カニ、エ
ビ、マグロ缶等のストラバイト生成防止及びアサリ、カ
イ類缶の黒変防止、またフイチン酸ナトリウムでは硬水
の軟化剤、鉄の防蝕作用などの文献も有る。

フイチン酸水溶液は、酸として作用しその濃度とPHの関
係を表１に示す。

次に本発明で使用するポリアクリル酸は、有機酸の１つ
である“アクリル酸”（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯＨ）を基
本骨格とした比較的重合度（分子量）の小さいポリマー
である。この低分子量ポリアクリル酸共重合体はすぐれ
た熱安定性、適度なキレート能と分散機能、また水溶液
のスケール成分に対する抜群の結晶歪み効果があると云
われるもので、今後清缶剤および冷却水回路スケール防
止剤としても注目されている物質である。

フイチン酸は強酸のため適当なPH調整剤を用いて中性も
しくは弱アクリル性に調製し、Ag⁺イオンの殺菌作用を
向上させることが必要である。この調整剤としては重炭
酸ナトリウム等を用いている。

本発明は硝酸銀、フイチン酸、ポリアクリル酸は夫々水
溶液に調整され、溶液全体のPHはPH＝７．０〜８．５程
度に保たれ使用に供せられる。溶液タイプの本剤は従来
の薬注方法に従って被処理水系に有効濃度もしくはそれ
以上にわたって添加されるので、ガラス系の先行技術に
対するよりは殺菌能力が速効的である。後述のテスト結
果からも判明するように、本剤の最低必要なAg⁺イオン
濃度は0.085ppm以上であり、それ以下では殆ど効果が発
揮されない。

（作用） 硝酸銀ＡｇＮＯ_３水溶液の一価の銀イオンAg⁺は、生物
の細胞に直接作用しバクテリアや藻類を殺滅するもの
で、殺菌や防藻に必要なAg⁺イオン濃度は処理水の条件
や水中微生物の数によっても異なる。またこの水溶液の
殺菌能力は、水温が低い場合よりも高い場合に、更にPH
が酸性よりもアルカリ性のほうがより効果が大きい。

フイチン酸は、Andersonの構造式によると１８個の（Ｏ
Ｈ）基を有し、これが溶液中にイオン化しているＡｇＯ
Ｈを包み込んでしまい、不安定なAg⁺イオンが酸化して
Ａｇ_２Ｏに変化することを抑制し、Ag⁺イオンの安定的
生成を促進して殺菌効果の持続性を向上させる。

ポリアクリル酸は、カルボキシル基（ＣＯＯ⁻）が側鎖
にあり種々の塩を形成するので解難度（ＣＯＯ⁻）のコ
ントロールができ、分散剤としての作用がある他、清缶
剤や冷却水回路のスケール防止剤としての作用もある。

（実施例） 以下、この発明の実施例を説明する。

蒸留水１に対してＡｇＮＯ_３８０grを溶解しＡ液と
す。

Ａ液にフイチン酸１を混合しＢ液とす。

Ｂ液を重炭酸ソーダにてPHを８．５に調整しＣ液とす。

Ｃ液にポリアクリル酸１を混合しＤ液とす。

Ｄ液を蒸留水にて希釈し３０のＡｇ−フイチン酸溶液
を得る。

この実施例のＡｇ濃度は、３０溶液にＡｇＮＯ_３が８
０gr混入されているから、Ａｇ換算濃度はその分子量か
ら 80g×(107.88/169.88)＝50.8gとなり、 １ccあたりについてみると、 50.8g/30.000cc＝0.0017g/ccとなる。

従って、被処理水１m³あたりに本剤を１００ppm用いた
時のAg⁺イオン濃度は０．１７ppmとなる。

次にこのＡｇ−フイチン酸溶液の殺菌（防藻）性能試験
の結果を表−２に挙げる。

浄化層の殺菌前の放流水にＡｇ−フイチン酸溶液を添加
しデスオキシコーレート培地で３６±１℃で培養し、一
般細菌数を測定した。

上表より添加量５０ppm（Ag⁺イオン濃度0.085ppm）以上
で殺菌能力を持つことがわかった。

表−２は殺菌効果試験であるが、藻類は或る種の細菌が
光エネルギーを受け発生するものであるから細菌不検出
であれば、藻類も発生しないことになる。従って防藻に
対しても効果があると云える。

（効果） 叙述のように本発明の防藻殺菌剤は、微生物の細胞に直
接作用して藻類やバクテリアを殺菌する一価のAg⁺イオ
ンを主成分とし、非ガラス系で通常は水溶液タイプに調
整しており、被処理水系に薬注されるので速攻性に秀れ
ている。また本防藻殺菌剤は助剤として有機酸のフイチ
ン酸を使用しているので生体為害性が皆無である上、フ
イチン酸のもつ多くの（ＯＨ）基とポリアクリル酸のカ
ルボキシル基（ＣＯＯ⁻）が相俟ってAg⁺イオン安定生
成を促進しているので、循環系のみならず非循環の冷却
水回路や下水処理、半導体ＲＯ膜のバクテリア除去等に
使用して威力を発揮する。更に取扱いが簡単で、低コス
トに水管理ができる利益を得るものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】溶液中に主剤としての硝酸銀水溶液と、助
   剤としてのフィチン酸水溶液と、助剤及び分散剤として
   のポリアクリル酸水溶液とを含み全溶液中のAg⁺イオン
   の濃度が０．０８５ppm以上、pH＝７．０〜８．５程度
   であることを特徴とする防藻殺菌剤。