JPH0643383B2 - シクロヘキサンジオン誘導体 - Google Patents
シクロヘキサンジオン誘導体Info
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- JPH0643383B2 JPH0643383B2 JP60214751A JP21475185A JPH0643383B2 JP H0643383 B2 JPH0643383 B2 JP H0643383B2 JP 60214751 A JP60214751 A JP 60214751A JP 21475185 A JP21475185 A JP 21475185A JP H0643383 B2 JPH0643383 B2 JP H0643383B2
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Landscapes
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は除草剤として有用なシクロヘキサンジオン誘導
体に関するものである。
体に関するものである。
シクロヘキサンジオン誘導体が優れた除草活性を示すこ
とは広く知られており、またそれらの塩としてナトリウ
ム塩、カルシウム塩、銅塩等も公知である。（特開昭54
-46749、特開昭57-206674） 〔発明が解決しようとする問題点〕 前記公知化合物のうち、シクロヘキサン環の５位に硫黄
原子を含む置換基、例えば２−エチルチオプロピル基等
のアルキルチオアルキル基や３−チアニル基等の含イオ
ウ複素環基を有する化合物の前記公知の塩は結晶化せず
ガラス状物質となるため、工業的取扱いが非常に困難で
あった。本発明者等は種々の農薬製剤を開発するため、
安定で結晶性のよい化合物について種々検討した。
とは広く知られており、またそれらの塩としてナトリウ
ム塩、カルシウム塩、銅塩等も公知である。（特開昭54
-46749、特開昭57-206674） 〔発明が解決しようとする問題点〕 前記公知化合物のうち、シクロヘキサン環の５位に硫黄
原子を含む置換基、例えば２−エチルチオプロピル基等
のアルキルチオアルキル基や３−チアニル基等の含イオ
ウ複素環基を有する化合物の前記公知の塩は結晶化せず
ガラス状物質となるため、工業的取扱いが非常に困難で
あった。本発明者等は種々の農薬製剤を開発するため、
安定で結晶性のよい化合物について種々検討した。
本発明者等は前記目的にそって種々検討した結果、硫黄
原子を含む置換基を有する化合物もリチウム塩にするこ
とにより、非常に安定な結晶として容易に得られること
を見い出した。
原子を含む置換基を有する化合物もリチウム塩にするこ
とにより、非常に安定な結晶として容易に得られること
を見い出した。
即ち、本発明は一般式 （式中、R1は低級アルキル基を、R2は低級アルキル基又
はハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルケニル
基を、Ｒ３は低級アルキルチオ低級アルキル基または３
−チアニル基を示す。）で表される化合物である。
はハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルケニル
基を、Ｒ３は低級アルキルチオ低級アルキル基または３
−チアニル基を示す。）で表される化合物である。
本発明化合物を製造するにあたっては、一般式 （式中、R1、R2及びR3は前記と同じ意味を示す。）で表
される化合物と水酸化リチウム、炭酸リチウム等のリチ
ウム塩とを反応させる。
される化合物と水酸化リチウム、炭酸リチウム等のリチ
ウム塩とを反応させる。
反応は通常、有機溶媒−水系中、０℃から用いる溶媒の
沸点まで、好ましくは室温付近で10分から数時間行われ
る。用いられる有機溶媒としては、アセトン、メチルイ
ソブチルケトン(MIBK)、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ハロゲン化炭化水素等一般の不活性溶媒が挙げられ
るが後処理等を考慮するとＭＩＢＫ、トルエン等水難溶
性溶媒を用いるのが好ましい。
沸点まで、好ましくは室温付近で10分から数時間行われ
る。用いられる有機溶媒としては、アセトン、メチルイ
ソブチルケトン(MIBK)、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ハロゲン化炭化水素等一般の不活性溶媒が挙げられ
るが後処理等を考慮するとＭＩＢＫ、トルエン等水難溶
性溶媒を用いるのが好ましい。
一般式〔II〕で表される化合物とリチウム塩とのモル数
は一般式〔II〕で表される化合物１モルに対し、リチウ
ム塩95〜105モル％、好ましくは等モル前後である。
は一般式〔II〕で表される化合物１モルに対し、リチウ
ム塩95〜105モル％、好ましくは等モル前後である。
反応終了後は蒸留あるいは共沸脱水等により水を除去
し、析出した結晶を濾過することにより目的物をほぼ定
量的に得ることができる。こうして得られた結晶は非常
に純度のよいものであるが、もし必要ならば適当な溶媒
で再結晶することにより精製が可能である。
し、析出した結晶を濾過することにより目的物をほぼ定
量的に得ることができる。こうして得られた結晶は非常
に純度のよいものであるが、もし必要ならば適当な溶媒
で再結晶することにより精製が可能である。
得られた化合物の構造はＩＲスペクトル、ＮＭＲスペク
トル等のスペクトルデータから決定した。
トル等のスペクトルデータから決定した。
なお、一般式〔Ｉ〕で表される化合物はＥ体、Ｚ体２種
類の異性体が存在し、また一般式〔II〕で表される原料
化合物は下記に示す互変異性体がさらにそれぞれの異性
体にはＥ体、Ｚ体２種類の異性体が存在する。
類の異性体が存在し、また一般式〔II〕で表される原料
化合物は下記に示す互変異性体がさらにそれぞれの異性
体にはＥ体、Ｚ体２種類の異性体が存在する。
〔実施例〕 次に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明する。
実施例１．２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−５
−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシ−２−
シクロヘキセン−１−オン リチウム塩（化合物番号１）： （ａ） ２−ブチリル−５−（２−エチルチオプロピル）−３−
ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オンの77％トル
エン溶液370.7gに51.5％エトキシアミン水溶液136.4gを
室温で加え、同温度で１時間攪拌し、引き続き50℃で６
時間攪拌した。反応終了後冷却し、トルエン280mlを加
え、濃塩酸でpH１にし、30分攪拌した。分液後、有機層
に5.75％水酸化リチウム水溶液415gを室温で加え、同温
度で30分攪拌した。分液後、水層を濃縮して55％溶液と
した後ＭＩＢＫ800mlを加え、共沸脱水した。析出した
結晶を濾別、乾燥し、目的物317.2g(95.1%)を得た。d.
p.222〜223℃ （ｂ） ２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−５−（２−エ
チルチオプロピル）−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキ
セン−１−オン98.2gをトルエン300mlに溶解し、これに
水酸化リチウム１水塩12.6gを加え、室温で２時間攪拌
し、引き続き還流下で１時間攪拌した。反応終了後、共
沸脱水を行い、析出した結晶を濾別、乾燥して目的物9
9.4g(97.5%)を得た。d.p.222〜223℃ 上記実施例を含め、同様にして得られた本発明化合物の
代表例を第１表に示す。
−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシ−２−
シクロヘキセン−１−オン リチウム塩（化合物番号１）： （ａ） ２−ブチリル−５−（２−エチルチオプロピル）−３−
ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オンの77％トル
エン溶液370.7gに51.5％エトキシアミン水溶液136.4gを
室温で加え、同温度で１時間攪拌し、引き続き50℃で６
時間攪拌した。反応終了後冷却し、トルエン280mlを加
え、濃塩酸でpH１にし、30分攪拌した。分液後、有機層
に5.75％水酸化リチウム水溶液415gを室温で加え、同温
度で30分攪拌した。分液後、水層を濃縮して55％溶液と
した後ＭＩＢＫ800mlを加え、共沸脱水した。析出した
結晶を濾別、乾燥し、目的物317.2g(95.1%)を得た。d.
p.222〜223℃ （ｂ） ２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−５−（２−エ
チルチオプロピル）−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキ
セン−１−オン98.2gをトルエン300mlに溶解し、これに
水酸化リチウム１水塩12.6gを加え、室温で２時間攪拌
し、引き続き還流下で１時間攪拌した。反応終了後、共
沸脱水を行い、析出した結晶を濾別、乾燥して目的物9
9.4g(97.5%)を得た。d.p.222〜223℃ 上記実施例を含め、同様にして得られた本発明化合物の
代表例を第１表に示す。
〔発明の効果〕 本発明化合物は工業的に容易に得られ、しかも結晶性に
優れているため、一般式〔II〕で示されるフリーの化合
物では製剤化が困難な、例えば水溶剤が容易に得られる
等農薬としてさらに幅広い使用が期待できる。
優れているため、一般式〔II〕で示されるフリーの化合
物では製剤化が困難な、例えば水溶剤が容易に得られる
等農薬としてさらに幅広い使用が期待できる。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （式中、Ｒ１は低級アルキル基を、Ｒ２は低級アルキル
基又は、ハロゲン原子で置換されていてもよい低級アル
ケニル基を、Ｒ３は低級アルキルチオ低級アルキル基又
は３−チアニル基を示す。）で表される化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60214751A JPH0643383B2 (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | シクロヘキサンジオン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60214751A JPH0643383B2 (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | シクロヘキサンジオン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6289653A JPS6289653A (ja) | 1987-04-24 |
| JPH0643383B2 true JPH0643383B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=16660969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60214751A Expired - Lifetime JPH0643383B2 (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | シクロヘキサンジオン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0643383B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19545212A1 (de) * | 1995-12-05 | 1997-06-12 | Basf Ag | Cyclohexenonoximether-Metallsalze |
| AR021874A1 (es) * | 1998-12-15 | 2002-08-07 | Basf Ag | Concentrados de suspension de ciclohexenonoxim eter/(glifosatos/glufosinatos) |
| CN111423346B (zh) * | 2020-05-21 | 2022-05-03 | 首建科技有限公司 | 一种烯草酮锂盐标样的制备方法 |
| CN116283685B (zh) * | 2022-12-21 | 2025-03-14 | 宁夏格瑞精细化工有限公司 | 一种烯草酮锂盐标样的合成方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53144548A (en) * | 1977-05-23 | 1978-12-15 | Nippon Soda Co Ltd | Cyclohexane derivatives, process for their preparation and herbicides contaning the same |
| JPS5668660A (en) * | 1979-11-07 | 1981-06-09 | Nippon Soda Co Ltd | Preparation of oxime derivative |
-
1985
- 1985-09-30 JP JP60214751A patent/JPH0643383B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6289653A (ja) | 1987-04-24 |
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