JPH049788B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明、除草活性を有するスルフアモイル尿素
誘導体について、その除草製剤およびそれの使用
（雑草のような有害植物の生育抑制）に関する。 （発明の要旨） 本発明は式で表示されるスルフアモイル尿素
誘導体に関する。 ここで、 Ｚは−Ｎ−または−CH−； R¹およびR²は同一または相異なり、ハロゲン、
C₁〜Ｃのアルキル基またはC₁〜C₄のアルコキシ
基； R³およびR⁴は同一または相異なり、水素、C₁
〜C₄のアルキル基、アルコキシアルキル基また
はハロアルキル基、C₃以上のアルケニル基また
はC₃以上のアルキニル基； R⁵は ここで、 R⁶は水素またはハロゲン； R⁷は

【式】または

【式】 ここで、 R⁸は水素またはC₁〜C₃のアルキル基； R⁹およびR¹⁰はC₁〜C₆のアルキル基； R¹¹は水素またはC₁〜C₃のアルキル基； R¹²およびR¹³は水素またはC₁〜C₃のアルキル
基；そして ｎは０、１または２。 もちろん、農学的適切な式化合物のカチオン
塩が、本発明の範囲内にあることは明らかであ
る。 式化合物は、式に示すような適当に置換さ
れたアミノピリミジンまたはアミノトリアジンと
式OCN−SO₂−Halで示されるハロスルホニルイ
ソシアネートとの反応により都合よく合成され
る。 ここで、R¹、R²、R³およびＺは前記定義と同
じである。Halは塩素、フツ素、臭素のようなハ
ロゲンであり、式に対応するハロスルホニル尿
素を形成する。 式化合物は、試薬を受容する酸の存在下、式
に示すような適当に置換されたアミンの少なく
とも化学量論量との反応に供される。 ここで、R⁴およびR⁵は前記定義と同じである。
その結果、本発明の式化合物が形成される。 本発明の、より好適な化合物は、R³、R⁴およ
びR⁶が水素であつてかつＺが−Ｎ−の化合物で
ある。本発明の時に好適な化合物の調整は、以下
の実施例で説明される。 実施例 １ １−〔２−（１・１−ジメトキシエチル）フエニ
ルスルフアモイル〕−３−（４−メチル−６−メ
トキシ−１・３・５−トリアジン−２−イル）
尿素の調整： (a) フラスコにｏ−ニトロアセトフエノン6.0ｇ、
ｏ−ギ酸トリメチル6.0ｇ、ｐ−トルエンスル
ホン酸0.25ｇおよびメタノール50mlを用意し
た。これらを激しくかき混ぜた後、窒素雰囲気
下で60℃に加熱した。60℃で約３日間放置した
後、高速液体クトマトグラフイー（HPLC）に
かけたところ、反応は90％以上完結していた。
混合物を冷却し、炭酸ナトリウム水溶液に注い
だ後、溶媒を取り除き、塩化メチレンで抽出し
た。有機層を炭酸ナトリウムで乾燥し、再び溶
媒を取り除いた。残渣は炭酸ナトリウム0.5ｇ
を含むメタノール水溶液に溶解させ、パール
（Parr）の撹拌フラスコに移し、木炭上で５％
のパラジウム触媒により還元した。その後、水
素化された混合物は、触媒を除去するために濾
過された。大部分のメタノールを留去し、残留
物を塩化メチレンで抽出した。相分離の後、有
機層を無水炭酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を除
去して透明な油状物を得た。これは、NMR分
析により、２−（１・１−ジメトキシエチル）
アニリンと確認された。 (b) 塩化メチレン50mlを氷浴で０〜５℃に保ち、
これに４−メチル−６−メトキシ−２−アミノ
−１・３・５−トリアジン1.38ｇおよび塩化ス
ルフオニルイソシアネート1.60ｇを加えた。こ
の混合物を氷温下で約３時間激しく撹拌した
後、これにトリエチルアミン1.10ｇおよび本実
施例の工程(a)にて合成されたアミン1.70ｇを含
む塩化メチレン溶液を添加した。この混合物を
室温まで上げ、氷冷水で３回に分けて洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し
た後、残留物を濾過することにより、ペースト
状の物質を得た。この物質を、ジエチルエーテ
ル80mlに溶解した。エーテルに不溶な残渣を除
去した後、エーテルを留去して樹脂状の固形物
を得た。この物質は、ペンタンで回収され、濾
過された。瀘液を真空乾燥することにより、黄
色の結晶性固形物が、1.3ｇ得られた。これは、
NMR分析により、目的物質１−〔２−（１・１
−ジメトキシエチル）フエニルスルフアモイ
ル〕−３−（４−メチル−６−メトキシ−１・
３・５−トリアジン−２−イル）尿素と確認さ
れた。 実施例 １−〔２−（１・３−ジオラソラン−２−イル−
メチル）フエニルスルフアモイル〕−３−（４−
メチル−６−メトキシ−１・３・５−トリアジ
ン−２−イル）尿素の調整： (a) 丸底フラスコにｏ−ニトロアセトフエノン10
ｇ、エチレングリコール40mlおよびｐ−トルエ
ンスルホン酸0.5ｇを用意した。これらを激し
くかき混ぜた後、140℃に加熱し、窒素パージ
で水分を除去した。約36時間放置した後、高速
液体クロマトグラフイー（HPLG）にかけたと
ころ、反応は90％以上完結していた。混合物を
冷却し、吸引濾過にかけて得られた固形生成物
を硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、真空乾
燥して白色の結晶性固形物８ｇを得た。この固
形物を、メタノール溶液および硫酸ナトリウム
水溶液で回収し、パール（Parr）の撹拌フラ
スコに移して、木炭上で0.5ｇのパラジウムを
加えた、混合物は50プサイ（Psi）、２時間で水
素化された。水素の消費はこの時点では完全で
あつた。水素化された混合物は、触媒を取り除
くために濾過され、そしてロータリーエバポレ
ーターで溶媒を除去された。残渣は水と塩化メ
チレンとの混合溶媒で抽出され。相分離の後、
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータ
リーエバポレータで溶媒を除去して、7.0ｇの
透明な油状物を得た（これは放置すると固化す
る）。この油状物は、NMR分析により、２−
（１・３−ジオキソラン−２−イル−メチル）
アニリンと確認された。 (b) 塩化メチレン150mlを氷浴で０〜５℃に保ち、
これに４−メチル−６−メトキシ−２−アミノ
−１・３・５−トリアジン1.41ｇ（0.01モル）
および塩化スルホニルイソイアネート1.54ｇを
加えた。この混合物を、固形物がすべて溶解す
るまで氷温下で激しく撹拌した後、これにトリ
エチルアミン0.01モルおよび本実施例の工程(a)
にて合成されたアミン0.01モルを含む塩化メチ
レン溶液を、さらに30分かけて一滴ずつ添加し
た。混合物は、添加の操作に通じて、氷温下に
保たれた。この混合物を室温まで上げた後、氷
浴で再冷却し、さらに氷冷した２％塩酸水溶液
に注いだ。これを振とうし、すぐに分離した。
有機層は、氷冷水で３回に分けて洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去したと
ころ、ペースト状の物質が得られた。この物質
に少量のジエチルエーテルを加えると結晶化し
た。吸引濾過により、2.6ｇの物質が得られた。
この物質は、NMR分析により、目的物質１−
〔２−（１・３−ジオキソラン−２−イル−メチ
ル）フエニルスルフアモイル〕−３−（４−メチ
ル−６−メトキシ−１・３・５−トリアジン−
２−イル）尿素と確認された 本発明は、式の範囲内にある特定の化合物の
調整に関して、前記実施例により説明されるけれ
ども、式の範囲内にある他の化合物も、同様あ
るいは類似の方法を用い、そして出発物質を変え
ることにより、当業者により容易に調整されうる
ことは明らかである。 本発明による雑草の抑制は、雑草の発生前の土
壌または雑草の発生後の植物表面に対して、本発
明の化合物の除草効果量を適用することにより、
効果的になされる。もちろん、「本発明の化合物」
という用語が、このような化合物の混合物、ある
いは本発明の化合物またはその混合物を含有する
製剤、を含んでいることは明らかである。 「除草効果量」とは、雑草がそれ以後の適応力
を回復できないほど損傷を受けるのに要する本発
明の化合物の量をさすのであつて、雑草の生育し
うるある有用な穀物に対して、実質的な損傷を引
き起こす本発明の化合物の量をさすのではない。
このような所望の除草効果を与えるために適用さ
れる本発明の化合物の量は、広範囲にわたつて変
化できかつ様々な要因に依存している。この要因
には、例えば、特定の雑草種の優位、雑草のはび
こる範囲、気候条件、土壌状態、適用方法などが
ある。本発明の化合物の適用割合は、場合によつ
ては、エーカーあたり１ポンドより過剰量（例え
ばエーカーあたり５ポンドまであるいはそれ以
上）必要とする。しかしながら、代表的には、こ
の割合は、エーカーあたり１ポンドあるいはそれ
より少ない量で、所望の雑草抑制が行われる。も
ちろん、特定の雑草種に対する特定の化合物の有
効性は、当該技術分野に既知の方法を用いた一般
の実験あるいはフイールドテストにより、容易に
決定されうる。適用割合は、エーカーあたり0.01
から2.0ポンドで所望の雑草抑制がなされうると
思われる。 もちろん、本発明の化合物は、様々な既知のあ
るいは通常の除草希釈剤、補助剤および担体を用
いて、一般の方法により製剤されうる。製剤によ
り得られた本発明の除草効果剤は、農学的に許容
されうる担体と、式で示される化合物または該
化合物の混合物とを含有する。この製剤には、乳
化剤、安定剤、分散剤、沈澱防止剤、展着剤、浸
透剤および湿潤剤などと同様に、有機溶媒のよう
な液体担体および補助剤も含み得る。乾燥製剤に
利用される代表的な担体には、粘土、タルク、ケ
イソウ土、シリカなどがある。好適な製剤には、
湿潤パウダーの形をした製剤および流動性に、分
散性、粒状形もしくは水で乳化性の濃縮物（これ
は適用の際に水で希釈可能である）がある。粒
剤、粉剤のような乾燥製剤も用いられ得る。 本発明の化合物は、かなり広範囲にわたつて生
育抑制を達成するために、必要に応じて、他の除
草剤と合わせて適用可能である。式化合物と好
適に組み合わされ得る除草剤は、アトラジン、ヘ
キサジノン、メトリブジン、アメトリン、シアナ
ジン、シプラジン、プロメトン、プロメトリン、
プロパジン、シマジン、テルブトリン、プロフア
ン、アラクロール、アシフルオルフアン、ベンタ
ゾン、メトラクロールおよびＮ，Ｎ−１ジアルキ
ルチオカルバメート類（例えば、EPTC，ブチレ
ートまたはベノレート）を含んでいる。これら
は、例えば『Herbicide Handbook of the
Weed Science Socity of America』に述べられ
ている他の除草剤と同様に、本発明の単一もしく
は複数の化合物と組み合わせて作用されうる。代
表的にはこのような製剤は、本発明の化合物を約
５〜95重量％含む。 ここで考えられる除草製剤は、当該技術分野に
既知の様々な方法により適用可能である。一般的
には、この製剤は水溶液の噴霧の形で雑草表面に
適用される。このような適用は、地上に置かれた
通常の装置により実行可能である。もし望むな
ら、空中散布も可能である。雑草表面に適用され
た上記除草剤は、自然の浸出により、土壌に混合
される。その土壌への混合は降雨や融雪によつて
促進される。したしながら望ましくは、除草剤
は、通常の耕作手段により土壌中に混合されう
る。 本発明の化合物は、葉の広いおよび草の多い広
範囲の種類の雑草について、その発生前または後
の抑制に対し効果的であると思われる。 本発明の雑草の生長抑制方法は、除草剤の除草
効果量が、(1)雑草の発生前の生長培地、または(2)
生長培地から発生した雑草、に対して適用される
雑草の生長抑制方法であつて、式で示される化
合物または該化合物の混合物が除草剤として使用
されることを包含する。抑制され、除去されうる
植物生長種の代表的な例としては、次のような１
年生植物がある：アカザ、シロアカザ、エノコロ
グサ、ヒメシバ、ノハラガラシ、グンバイナズ
ナ、ライグラス、ヤエムグラ属、ハコベ、野生の
カラスムギ、ベルベツトリーフ、スベリヒユ、イ
ヌビエ、タデ属のスマートウイードおよびノツト
ウイード、オナモミ、コチア、ウマゴヤシ、ブタ
クサ、チシマオドリコソウ、オオツメクサ、ヒル
ムシロ、クルマバザクロソウ、アサガオ属、ヒル
ガオ属、ダツクサラツド、カラスノチヤヒキ、フ
オールパニカム、シロバナ洋種チヨウセンアサガ
オ、ウイツチグラス、ミズクサ、野生のカブおよ
び同類の１年生植物がある。抑制さるる２年生植
物は次のとおりである：野生のオオムギ、チヤン
ピオン、ゴボウ、ブルシツスル、丸葉のゼニアオ
イ属、紫星のアザミなど。同様に本発明の化合物
によつて抑制されうる多年生植物は次のとおりで
ある：シバムギ、ヒメモロコシ、セイバンモロコ
シ、エゾキツネアザミ、巻き手のギシギシ、セイ
ヨウミミナグサ、タンポポ、ロシア産ヤグルマギ
グアスター、トクサ、ヤナギアザミ、セスバニ
ア、ガマ、フユガラシ、ホースネツトル、ナツツ
セツジ、タトウダイ属、シツクレパツトなど。 特に、例として、実施例で合成された化合物
は、光、温度および湿度を制御された実験条件下
で、葉の広いおよび葉の多い様々のありふれた雑
草種に対して、同化合物の溶液を噴霧することに
より、雑草の発生前および発生後の除草活性につ
いて、それぞれ試験された。雑草による損傷の程
度は、化合物の適用後、周期的に評価され、数表
示の損傷割合（Numerical Injury Rating，
NIR）が０（損傷なし）から10（植物が全部死滅
する）までの度合で決定された。雑草の発生前お
よび発生後において、実施例の化合物をエーカ
ーあたり0.5ポンドの割合で適用し、21日後にそ
れぞれの雑草種（同一の名称で確認された）に対
して決定されたNIRを以下の表に示す。

【表】 雑草の発生前および発生後において、実施例
の化合物をエーカーあたり0.5ポンドおよび1.0ポ
ンドの割合で適用し、22日後にそれぞれの雑草種
（同一の名称で確認された）に対して決定された
NIRを以下の表に示す。

【表】 本発明は前記のどこくかなり詳細に述べられて
いるけれども、特許請求の範囲により特定された
精神と権利範囲をはずれることなく当業者により
多くの変更がなされ得ることはいうまでもない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式で示される化合物： ここで、 Ｚは−Ｎ−； R¹およびR²は同一または相異なり、C₁〜C₄の
   アルキル基またはC₁〜C₄のアルコキシ基； R³およびR⁴は水素； R⁵は ここで、 R⁶は水素； R⁷は 【式】または【式】 ここで、 R⁸は水素またはC₁〜C₃のアルキル基； R⁹およびR¹⁰はC₁〜C₆のアルキル基； R¹¹は水素またはC₁〜C₃のアルキル基： R¹²およびR¹³は水素；そして ｎは０。 ２ １−〔２−（１・１−ジメトキシエチル）フエ
   ニルスルフアモイル〕−３−（４−メチル−６−メ
   トキシ−１・３・５−トリアジン−２−イル）尿
   素または１−〔２−（１・３−ジオキソラン−２−
   イル−メチル）フエニルスルフアモイル〕−３−
   （４−メチル−６−メトキシ−１・３・５−トリ
   アジン−２−イル）尿素である特許請求の範囲第
   １項に記載の化合物。 ３ 農学的に許容されうる担体と、次式で示され
   る化合物または該化合物の混合物とを含む除草効
   果剤： ここで、 Ｚは−Ｎ−； R¹およびR²は同一または相異なり、C₁〜C₄の
   アルキル基またはC₁〜C₄のアルコキシ基； R³およびR⁴は水素； R⁵は ここで、 R⁶は水素； R⁷は 【式】または【式】 ここで、 R⁸は水素またはC₁〜C₃のアルキル基； R⁹およびR¹⁰はC₁〜C₆のアルキル基； R¹¹は水素またはC₁〜C₃のアルキル基； R¹²およびR¹³は水素；そして ｎは０。 ４ 除草剤の除草効果量が、(1)雑草の発生前の生
   長培地、または(2)生長培地から発生した雑草、に
   対して適用される雑草の生長抑制方法であつて、 次式で示される化合物または該化合物の混合物
   が除草剤として使用されることを包含する雑草の
   生長抑制方法。 ここで、 Ｚは−Ｎ−； R¹およびR²は同一または相異なり、C₁〜C₄の
   アルキル基またはC₁〜C₄のアルコキシ基； R³およびR⁴は水素； R⁵は ここで、 R⁶は水素； R⁷は 【式】または【式】 ここで、 R⁸は水素またはC₁〜C₃のアルキル基； R⁹およびR¹⁰はC₁〜C₆のアルキル基； R¹¹は水素またはC₁〜C₃のアルキル基； R¹²およびR¹³は水素；そして ｎは０。