JPH0643578B2

JPH0643578B2 - 澱粉糊

Info

Publication number: JPH0643578B2
Application number: JP2031368A
Authority: JP
Inventors: 偉三雄山崎
Original assignee: Yayoi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Yayoi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-02-14
Filing date: 1990-02-14
Publication date: 1994-06-08
Anticipated expiration: 2009-06-08
Also published as: JPH03237178A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は例えば洗濯糊、事務用糊、紙袋、紙箱などの紙
工用接着剤、壁紙施工用糊等に使用される澱粉糊に関す
るものである。

［従来の技術］従来、澱粉糊は次の２つの製造方法が取られている。

第１の方法は、古くから行われて来た加熱による糊化方
法である。澱粉を水に懸濁し、撹拌しながら熱を加える
もので煮糊とも言われている。

第２の方法は、近年製造されるようになったアルカリ糊
化の方法である。熱を加える代りにアルカリを加えるこ
とで糊化するため、冷糊法と言われている。

原料としての澱粉は何れの方法でも、米澱粉、小麦澱
粉、コーンスターチ、ポテトスターチ、タピオカスター
チ、甘藷澱粉などの天然澱粉とそれらを化学的、物理的
に処理した加工澱粉が単独であるいは混合して使用され
る。

前記２つの製造方法を比較検討すると、加熱による製造
方法については、比較的、小資本で製造でき、製造コス
トが安価であり、特殊な薬剤及び技術を要しない。ま
た、特殊な製造設備がいらない等の長所を有している
が、一定の品質の製品を製造しようとすると高度の熟練
が必要となり、１バッチあたりの製造量が少なく、多く
すると昇温及び冷却に時間がかかる問題があり、現在で
は、工業的に有利なアルカリ糊化による澱粉糊のが主流
となっている。

ここで一般的なアルカリ糊化による澱粉糊の製造方法を
述べると、先ず、澱粉を水に懸濁し、次に１０〜５０％
のアルカリ水溶液を撹拌しながら加え、糊化し、糊化後
中和剤として無機酸を加え、pH５〜８に調整し、次に防
腐剤、防黴剤その他公知の添加剤を加えて製造する。

アルカリとしては一般的にはカセイソーダが使用され
る。中和に使用する無機酸としては、塩酸、硝酸、硫酸
などが使用されているが、安定性の点から硝酸が一般的
に使用される。このため製品中には、硝酸ソーダが１〜
数％含まれているのが一般的である。

アルカリ糊化（冷糊法）により、製造された澱粉糊は、
酸に硝酸を使用した場合、接着剤がハミ出た被覆体の表
面が経年し、紫外線により劣化着色する欠点を有してい
る。

特に近年壁紙施工用として澱粉糊が使用されているが、
この欠点から施工後１〜２年して問題が発生している。

これに対して加熱糊は薬品を使用しないため、施工後の
ハミ出し部分が劣化して着色するということはないが、
施工中及び施工後の接着性能が低いためと一定の品質の
ものを大規模に製造できないため、使用されることが少
ない。

また、硝酸に換えて、塩酸、硫酸等を中和剤として使用
した場合には前記の施工後、ハミ出した部分が劣化着色
することはないが、糊の安定性が著しく悪くなり、実際
の製品にはなり難い。

［発明が解決しようとする課題］本発明は、上記従来の問題点を解決するものであり、次
に示す性能を有する澱粉糊を提供することにある。

即ち、アルカリ糊化による製造で得られる澱粉糊であ
り、特別な設備を必要とせず、一定した品質のものを容
易に安定的に供給でき、１バッチ当りの製造量が多く、
製造時間に多くを必要とせず、凍結安定性、貯蔵安定性
が良好であり、接着性能が良く、製品の被膜が紫外線に
当っても劣化着色しない澱粉糊を得ることを目的とす
る。

［課題を解決するための手段］このために本発明者らは、中和剤について、各種無機酸
及び有機酸を鋭意検討したところ、ハロゲン化有機酸を
用いることが特別に優れた澱粉糊を作るのに効果がある
ことを突き止め、本発明に至った。また、中和剤に硝酸
以外の酸を使用したものについても、ハロゲン化有機酸
塩を安定剤として添加することにより同様の効果がある
と推測された。

即ち、本第１発明に係る澱粉糊では、澱粉を水に懸濁さ
せ、アルカリを加えて糊化させた後、中和剤で中和させ
てなる澱粉糊において、前記中和剤としてハロゲン化有機酸を使用してなるもの
であり、特に好ましくはハロゲン化有機酸として、モノ
クロロ酢酸を使用するものである。

また、本第２発明に係る澱粉糊では、澱粉を水に懸濁さ
せ、アルカリを加えて糊化させた後、中和剤で中和させ
てなる澱粉糊において、前記中和剤として硝酸以外の酸を使用し、これに安定剤
としてハロゲン化有機酸塩を添加してなるものである。

この場合も、好ましはハロゲン化有機酸塩として、モノ
クロロ酢酸塩を用いる。

［作用］本第１発明における澱粉糊は、澱粉を水に懸濁し、撹拌
しながらアルカリを加え、糊化後ハロゲン化有機酸を中
和剤として使用することを特徴とし、目的が達成され
る。

公知のごとく、ハロゲン化有機酸は、モノクロロ酢酸に
代表されるようにセルロースやスターチのエーテル化剤
として広く用いられていて、セルロースにアルカリを付
加させた後に、モノクロロ酢酸やモノクロロ酢酸ソーダ
を添加し、加熱することで、セルロースの水酸基にカル
ボキシメチル基をエーテル結合させることは古くから行
なわれ、その製品であるカルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ）は、現代において不可欠な物質となってい
る。同様に澱粉に負荷したものとしてカルボキシメチル
スターチ（ＣＭＳ）も可溶性澱粉としてもてはやされて
いる。

ＣＭＣ、ＣＭＳの製造過程において、モノクロロ酢酸
は、１分子に対して２個のアルカリの攻撃が必要とな
る。即ち、モノクロロ酢酸が中和されてモノクロロ酢酸
塩となり、次にクロル基がアルカリと反応して取れ、メ
チレン基が、セルロース又はスターチの水酸基と反応
し、エーテル結合が生ずる。この反応では、過剰のアル
カリと比較的高温の状態が必要である。

しかしながら、本第１発明は、中和剤としてハロゲン化
有機酸を使用するのであって、このエーテル化反応を期
待するものでなく、常温で加えられたハロゲン化有機酸
は、単に先に添加されたアルカリの中和剤としてのみ働
いており、系中では、ハロゲン化有機酸塩となって存在
する。このようにして得られた澱粉糊は、塩酸、硫酸他
の有機酸のみならず、現在一般的に安定性が良い糊を供
給する目的で使用されている硝酸よりも、更に安定性が
優れたものであることは全く新規なことである。ハロゲ
ン化有機酸塩が澱粉糊の安定性を良くする理由として
は、まだ明確ではないが、糊化した澱粉粒子の水和を増
大させているためであると思われる。

本第２発明では、澱粉をアルカリで糊化し、次に硝酸以
外の安定性があまり良くない酸で中和しておき、ハロゲ
ン化有機酸塩をその後に加えるのであるが、これによっ
て入られる澱粉糊の安定性が増すことも前述と同様の作
用によって説明される。

ハロゲン化有機酸によって中和された澱粉糊または硝酸
以外の酸によって中和されハロゲン化有機酸塩によって
安定化された澱粉糊は次のような特徴がある。

(1) 凍結安定性及び貯蔵安定性に優れている。

(2) 窒素原子を含まないハロゲン化有機酸を選ぶこと
で、接着剤の被膜が紫外線により劣化着色しない。

(3) 接着性能に優れている。

以上のように、本発明の澱粉糊は、従来工業的に製造さ
れていた澱粉糊の問題を一挙に解決した全く新しい澱粉
糊といえる。

尚、使用する澱粉は、米澱粉、小麦澱粉、コーンスター
チ、ポテトスターチ、タピオカスターチ、甘藷澱粉など
の澱粉であるば何を用いても良い。

更に、各種天然澱粉を化学的に処理した加工澱粉、例え
ばエーテル化澱粉、エステル化澱粉、酸処理澱粉、酸化
澱粉、加水分解された澱粉等も、ここでいう澱粉の定義
に包含される。

アルカリとしては、実用的には、カセイソーダの１０〜
５０％濃度のものが用いられる。もちろんこの濃度は、
一般的なものであって、この範囲を越えたとしても何等
問題はなく単に工業的な取扱い上の点から言っているに
すぎない。アルカリの添加量は、固形分として１〜５％
であり、これも一般的な範囲であり、澱粉の濃度、種類
によっては、この範囲を越えたとしても本発明に対して
影響は無い。

［実施例］実施例１コーンスターチ（三和澱粉工業株式会社性）２００ｇに
水７５０ｇ入れ、充分撹拌し、懸濁させる。これにカセ
イソーダ５０％水溶液を２０ｇを撹拌しながら室温で添
加し糊化させた。添加終了後、引続き撹拌して充分に糊
化を促し、次にモノクロロ酢酸の８０％水溶液を添加し
て、中和し、pH６〜７に調整した。中和終了後、ホルマ
リン及び防黴剤を添加した。

実施例２実施例１と同様の操作でアルカリ糊化させたものに、中
和剤として硫酸を使用し、pH６〜７に調整した後、モノ
クロロ酢酸ナトリウムを５０ｇ添加した。その他の添加
剤は実施例１と同様とした。

実施例３実施例１のモノクロロ酢酸をモノブロモ酢酸としたもの
を使用して、その他は実施例１と同様の操作を行なっ
た。

実施例４実施例１のモノクロロ酢酸を２−クロロプロピオン酸と
したものを使用して、その他は実施例１と同様の操作を
行った。

実施例５実施例１のモノクロロ酢酸を３−クロロプロピオン酸と
したものを使用して、その他は実施例１と同様の操作を
行なった。

比較例中和する酸以外はすべて実施例と同様にして製造した。

酸としては硝酸、塩酸、硫酸、クエン酸、リンゴ酸、酢
酸を使用し、比較例とした。

結果を次の第１表に示す。

第１表に示した通り、ハロゲン化有機酸によって中和さ
れた澱粉糊及び中和を硝酸以外の酸で行ない、更にハロ
ゲン化有機酸塩によって安定化された澱粉糊は、従来の
アルカリ糊化による澱粉糊寄りも接着性能の優れた、貯
蔵安定性の良い、被膜が紫外線の暴露により劣化変色し
ない澱粉糊が得られた。

以上のように、ハロゲン化有機酸によって中和された澱
粉糊、及び中和は硝酸以外の酸で行ない更にハロゲン化
有機塩酸によって安定化された澱粉糊は、凍結安定性及
び貯蔵安定性に優れ、特に窒素を含まないモノクロロ酢
酸のようなハロゲン化有機酸を選ぶことで、接着剤の被
膜が紫外線により劣化着色せず、接着性能に優れた等の
特徴を有し、しかも工業的に大規模に一定の品質を容易
に供給でき、製造工程が簡便・容易であり、製造コスト
も大幅なアップにはならない澱粉糊を得ることが出来
る。

［発明の効果］本発明は以上説明したとおり、本第１発明は、中和剤と
してハロゲン化有機酸を使用するのであって、先に添加
されたアルカリの中和剤としてのみ働いており、系中で
は、ハロゲン化有機酸塩となって存在し、糊化した澱粉
粒子の水和を増大させる。このため、澱粉糊の安定性が
向上し、凍結安定性及び貯蔵安定性に優れ、接着剤の被
膜が紫外線により劣化着色せず、接着性能に優れた澱粉
糊を得ることができる。

また、本第２発明では、澱粉をアルカリで糊化し、次に
硝酸以外の酸で中和しておき、ハロゲン化有機酸塩をそ
の後に加えることで同様の作用により安定性が増し、優
れた澱粉糊を得ることができる等の効果がある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】澱粉を水に懸濁させ、アルカリを加えて糊
化させた後、中和剤で中和させてなる澱粉糊において、前記中和剤がハロゲン化有機酸であることを特徴とする
澱粉糊。
【請求項２】前記ハロゲン化有機酸がモノクロロ酢酸で
あることを特徴とする請求項１に記載の澱粉糊。
【請求項３】前記澱粉に加えるアルカリは、NaOH，KOH
，Ca(OH)_２などのアルカリ金属又はアルカリ土類金属
に属する水酸化アルカリの水溶液、または水溶液がアル
カリ性を呈する化合物を単独或いは混合して使用するこ
とを特徴とする請求項１に記載の澱粉糊。
【請求項４】前記澱粉糊に防腐剤、防黴剤或いはその他
公知の添加剤を添加したことを特徴とする請求項１に記
載の澱粉糊。
【請求項５】澱粉を水に懸濁させ、アルカリを加えて糊
化させた後、中和剤で中和させてなる澱粉糊において、前記中和剤が硝酸以外の酸であり、これにハロゲン化有
機酸塩からなる安定剤を添加してなることを特徴とする
澱粉糊。
【請求項６】前記ハロゲン化有機酸塩がモノクロロ酢酸
塩であることを特徴とする請求項５に記載の澱粉糊。
【請求項７】前記澱粉に加えるアルカリは、NaOH，KOH
，Ca(OH)_２などのアルカリ金属又はアルカリ土類金属
に属する水酸化アルカリの水溶液、または水溶液がアル
カリ性を呈する化合物を単独或いは混合して使用するこ
とを特徴とする請求項５に記載の澱粉糊。
【請求項８】前記澱粉糊に防腐剤、防黴剤或いはその他
公知の添加剤を添加したことを特徴とする請求項５に記
載の澱粉糊。