JPH064548B2 - ５−ブチル−２，３，６−トリクロロトルエンの製造方法 - Google Patents
５−ブチル−２，３，６−トリクロロトルエンの製造方法Info
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- JPH064548B2 JPH064548B2 JP63249772A JP24977288A JPH064548B2 JP H064548 B2 JPH064548 B2 JP H064548B2 JP 63249772 A JP63249772 A JP 63249772A JP 24977288 A JP24977288 A JP 24977288A JP H064548 B2 JPH064548 B2 JP H064548B2
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、５−ブチル−２，３，６−トリクロロトルエ
ンの製造方法に関し、詳しくは特定のトルエン誘導体か
ら、５−ブチル−２，３，６−トリクロロトルエンを選
択的にかつ効率よく製造する方法に関する。
ンの製造方法に関し、詳しくは特定のトルエン誘導体か
ら、５−ブチル−２，３，６−トリクロロトルエンを選
択的にかつ効率よく製造する方法に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕 これまでに、２，３，６−トリクロロトルエンを製造す
る方法としては、ｐ−トルエンスルホン酸を塩素化して
塩素化物の混合物を得、この混合物から２，３，６−ト
リクロロトルエンスルホン酸を分離し、さらに硫酸中で
加熱して脱スルホン化する方法（Chem.Ab.９４：２０８
４８８）、ｐ−ニトロトルエンを塩素化してトリクロロ
体とした後、ニトロ基を還元してｐ−アミノトリクロロ
トルエンとした後、サンドマイヤー(Sandmeyer)反応で
脱アミノ化する方法（Rev. Roum. Chem.１９７４，１９
(７)，ｐ１２２１）、あるいはｐ−tert−ブチルトルエ
ンを塩素化してトリクロロ体とした後、脱ブチルする方
法（ソ連特許第３１９，２０９号明細書）等が知られて
いる。
る方法としては、ｐ−トルエンスルホン酸を塩素化して
塩素化物の混合物を得、この混合物から２，３，６−ト
リクロロトルエンスルホン酸を分離し、さらに硫酸中で
加熱して脱スルホン化する方法（Chem.Ab.９４：２０８
４８８）、ｐ−ニトロトルエンを塩素化してトリクロロ
体とした後、ニトロ基を還元してｐ−アミノトリクロロ
トルエンとした後、サンドマイヤー(Sandmeyer)反応で
脱アミノ化する方法（Rev. Roum. Chem.１９７４，１９
(７)，ｐ１２２１）、あるいはｐ−tert−ブチルトルエ
ンを塩素化してトリクロロ体とした後、脱ブチルする方
法（ソ連特許第３１９，２０９号明細書）等が知られて
いる。
しかしながら、これらの従来法では、塩素化の際に２，
３，６−トリクロロ体の他に、２，５−、２，６−ある
いは２，３−などのジクロロ体、２，３，５−トリクロ
ロ体、２−あるいは３−などのクロロ体、さらにメチル
基の塩素化物が同時に生成されるため、最終的に精密蒸
留や晶析等の煩雑な分離操作が必要であった。
３，６−トリクロロ体の他に、２，５−、２，６−ある
いは２，３−などのジクロロ体、２，３，５−トリクロ
ロ体、２−あるいは３−などのクロロ体、さらにメチル
基の塩素化物が同時に生成されるため、最終的に精密蒸
留や晶析等の煩雑な分離操作が必要であった。
また、本発明者らの研究によれば、２，３，６−トリク
ロロトルエンは、５−ブチル−２，３，６−トリクロロ
トルエンを塩化アルミニウムの存在下、トルエンやベン
ゼン中で撹拌することにより容易に得ることができるこ
とが判明した。
ロロトルエンは、５−ブチル−２，３，６−トリクロロ
トルエンを塩化アルミニウムの存在下、トルエンやベン
ゼン中で撹拌することにより容易に得ることができるこ
とが判明した。
しかし、５−ブチル−２，３，６−トリクロロトルエン
を上述の方法に準じて製造すると、上記２，３，６−ト
リクロロトルエンを製造する場合と同様に、煩雑な分離
操作を避けることができないことがわかった。
を上述の方法に準じて製造すると、上記２，３，６−ト
リクロロトルエンを製造する場合と同様に、煩雑な分離
操作を避けることができないことがわかった。
そこで、本発明者らは、上記煩雑な分離操作を必要とせ
ずに、５−ブチル−２，３，６−トリクロロトルエンを
効率よく製造することのできる方法を種々検討した。そ
の結果、特定のトルエン誘導体を原料とするとともに、
室温程度以下の比較的低い、特定の温度範囲においてフ
リーデル・クラフツ触媒ならびに塩化スルフリルを用い
ることにより、目的を達成できることを見出した。本発
明はかかる知見に基いて完成したものである。
ずに、５−ブチル−２，３，６−トリクロロトルエンを
効率よく製造することのできる方法を種々検討した。そ
の結果、特定のトルエン誘導体を原料とするとともに、
室温程度以下の比較的低い、特定の温度範囲においてフ
リーデル・クラフツ触媒ならびに塩化スルフリルを用い
ることにより、目的を達成できることを見出した。本発
明はかかる知見に基いて完成したものである。
すなわち本発明は、３，５−ジブチルトルエン；３，５
−ジブチル−２−クロロトルエン及び３，５−ジブチル
−２，６−ジクロロトルエンよりなる群から選ばれた少
なくとも一種のトルエン誘導体を、フリーデル・クラフ
ツ触媒の存在下、０〜３０℃の温度で塩化スルフリルと
反応させることを特徴とする５−ブチル−２，３，６−
トリクロロトルエンの製造方法を提供するものである。
−ジブチル−２−クロロトルエン及び３，５−ジブチル
−２，６−ジクロロトルエンよりなる群から選ばれた少
なくとも一種のトルエン誘導体を、フリーデル・クラフ
ツ触媒の存在下、０〜３０℃の温度で塩化スルフリルと
反応させることを特徴とする５−ブチル−２，３，６−
トリクロロトルエンの製造方法を提供するものである。
本発明の方法において、原料として用いるトルエン誘導
体は、上述の如く３，５−ジブチルトルエン；３，５−
ジブチル−２−クロロトルエンあるいは３，５−ジブチ
ル−２，６−ジクロロトルエンであり、これらを単独で
または二種以上混合して使用する。ここで、特に目的化
合物が５−tert−ブチル−２，３，６−トリクロロトル
エンの場合には、原料化合物として、３，５−ジ−tert
−ブチルトルエン；３，５−ジ−tert−ブチル−２−ク
ロロトルエンあるいは３，５−ジ−tert−ブチル−２，
６−ジクロロトルエンを用いればよい。また、目的化合
物のブチル基がｎ−，iso−，sec−ブチル基であれば、
それに対応したブチル基を有する原料化合物を使用すれ
ばよい。
体は、上述の如く３，５−ジブチルトルエン；３，５−
ジブチル−２−クロロトルエンあるいは３，５−ジブチ
ル−２，６−ジクロロトルエンであり、これらを単独で
または二種以上混合して使用する。ここで、特に目的化
合物が５−tert−ブチル−２，３，６−トリクロロトル
エンの場合には、原料化合物として、３，５−ジ−tert
−ブチルトルエン；３，５−ジ−tert−ブチル−２−ク
ロロトルエンあるいは３，５−ジ−tert−ブチル−２，
６−ジクロロトルエンを用いればよい。また、目的化合
物のブチル基がｎ−，iso−，sec−ブチル基であれば、
それに対応したブチル基を有する原料化合物を使用すれ
ばよい。
なお、上記原料であるトルエン誘導体のうち、３，５−
ジブチルトルエンはトルエンをブチル化することによっ
て得ることができ、またそれを常法で塩素化すれば、
３，５−ジブチル−２−クロロトルエンや３，５−ジブ
チル−２，６−ジクロロトルエンエンを容易に得ること
ができる。
ジブチルトルエンはトルエンをブチル化することによっ
て得ることができ、またそれを常法で塩素化すれば、
３，５−ジブチル−２−クロロトルエンや３，５−ジブ
チル−２，６−ジクロロトルエンエンを容易に得ること
ができる。
これらのトルエン誘導体は、常温では固体であるため、
本発明の方法に使用するにあたっては、必要に応じて溶
媒に溶解して反応に供することができる。
本発明の方法に使用するにあたっては、必要に応じて溶
媒に溶解して反応に供することができる。
本発明の方法において、用いることのできる溶媒として
は、例えばヘキサン，ヘプタン等の炭化水素や四塩化炭
素、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水
素をあげることができる。また溶媒の使用量としては、
反応時の撹拌に支障がない程度にトルエン誘導体を溶解
できる量であれば充分であり、トルエン誘導体と同量あ
るいはそれ以上としてもよく、特に制限はない。
は、例えばヘキサン，ヘプタン等の炭化水素や四塩化炭
素、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水
素をあげることができる。また溶媒の使用量としては、
反応時の撹拌に支障がない程度にトルエン誘導体を溶解
できる量であれば充分であり、トルエン誘導体と同量あ
るいはそれ以上としてもよく、特に制限はない。
また、原料であるトルエン誘導体を用いて反応（塩素化
反応あるいは塩素化と脱ブチル化反応）を行う際には、
触媒としてフリーデル・クラフツ触媒を用いることが必
要である。フリーデル・クラフツ触媒としては、一般に
知られているSbCl3，AlCl3，FeCl3，SnCl4，BF3，ZnC
l2，SbCl5，TeCl3，TiCl4，HFなど各種のものを使用す
ることができる。また必要に応じてS2Cl2などを助触媒
として加えることもできる。
反応あるいは塩素化と脱ブチル化反応）を行う際には、
触媒としてフリーデル・クラフツ触媒を用いることが必
要である。フリーデル・クラフツ触媒としては、一般に
知られているSbCl3，AlCl3，FeCl3，SnCl4，BF3，ZnC
l2，SbCl5，TeCl3，TiCl4，HFなど各種のものを使用す
ることができる。また必要に応じてS2Cl2などを助触媒
として加えることもできる。
これらの触媒の添加量は、所謂触媒量で充分であるが、
具体的には原料となるトルエン誘導体の１〜１０モル％
程度が適当である。
具体的には原料となるトルエン誘導体の１〜１０モル％
程度が適当である。
また本発明の反応に際しては、塩化スルフリルを用いる
ことが必要である。この塩化スルフリルは、本発明の方
法にあっては、主として塩素化剤として作用するもので
あり、その使用量は、上記原料であるトルエン誘導体を
塩素化して目的とする５−ブチル−２，３，６−トリク
ロロトルエンを製造するに充分な塩素を供給できる量あ
るいはそれ以上を目安として選定すればよい。すなわ
ち、次記各反応式： に示すように、３，５−ジブチルトルエン（例えば３，
５−ジ−tert−ブチルトルエン）１モルに対しては３モ
ルの塩化スルフリルが必要であり、３，５−ジブチル−
２−クロロトルエン（例えば３，５−ジ−tert−ブチル
−２−クロロトルエン）１モルには２モルの塩化スルフ
リルが必要であり、３，５−ジブチル−２，６−ジクロ
ロトルエン（例えば３，５−ジ−tert−ブチル−２，６
−ジクロロトルエン）には当量の塩化スルフリルが必要
である。反応をより確実に行わせるためには、塩化スル
フリルを、その必要モル数の１．１倍乃至１．４倍を加
えることが好ましい。それ以上の塩化スルフリルを加え
ても効果はほとんど無く、反応後に余剰の塩化スルフリ
ルを分解するなどの後処理が必要となり、また経済的で
もない。
ことが必要である。この塩化スルフリルは、本発明の方
法にあっては、主として塩素化剤として作用するもので
あり、その使用量は、上記原料であるトルエン誘導体を
塩素化して目的とする５−ブチル−２，３，６−トリク
ロロトルエンを製造するに充分な塩素を供給できる量あ
るいはそれ以上を目安として選定すればよい。すなわ
ち、次記各反応式： に示すように、３，５−ジブチルトルエン（例えば３，
５−ジ−tert−ブチルトルエン）１モルに対しては３モ
ルの塩化スルフリルが必要であり、３，５−ジブチル−
２−クロロトルエン（例えば３，５−ジ−tert−ブチル
−２−クロロトルエン）１モルには２モルの塩化スルフ
リルが必要であり、３，５−ジブチル−２，６−ジクロ
ロトルエン（例えば３，５−ジ−tert−ブチル−２，６
−ジクロロトルエン）には当量の塩化スルフリルが必要
である。反応をより確実に行わせるためには、塩化スル
フリルを、その必要モル数の１．１倍乃至１．４倍を加
えることが好ましい。それ以上の塩化スルフリルを加え
ても効果はほとんど無く、反応後に余剰の塩化スルフリ
ルを分解するなどの後処理が必要となり、また経済的で
もない。
なお、塩化スルフリルの代わりに、他の塩素化剤を用い
ても反応は起こるが、本発明の目的は充分に達成されな
い。例えば塩素化剤として、塩素ガスを用いた場合、
３，５−ジブチルトルエンを塩素化すると、２，３，６
−トリクロル体以外に４−位に塩素の入った化合物が副
生する。
ても反応は起こるが、本発明の目的は充分に達成されな
い。例えば塩素化剤として、塩素ガスを用いた場合、
３，５−ジブチルトルエンを塩素化すると、２，３，６
−トリクロル体以外に４−位に塩素の入った化合物が副
生する。
また、この塩化スルフリルと前記トルエン誘導体とを反
応させる際の温度は０〜３０℃の範囲内にあることが必
要である。この場合、反応を０℃未満で行うことは溶媒
への原料の溶解性の低下が大きく、実用的ではない。一
方、３０℃を超え、例えば６０〜７０℃であれば目的と
する５−(tert-)ブチル−２，３，６−トリクロロトル
エンは殆ど得られず、３，５−ジ(tert-)ブチル−２，
６−ジクロロトルエンが主生成物となる（例えば、特公
昭47-26495号、特開昭62-5930号に記載の実施例にも示
されている）。因みに、３，５−ジブチルトルエンを原
料とし、ルイス酸の触媒の存在下、塩化スルフニルによ
る塩素化の場合の反応温度は、塩化スルフニルの沸点と
か３，５−ジブチルトルエンの融点又は溶剤への溶解性
を考慮し、１０〜７０℃の温度で行うと言われてきた。
例えば上記特開昭62-5930号公報では１０〜７０℃と記
載されている。しかし、実施例では上記２刊行物共に６
０〜７０℃で反応させ、３，５−ジ(tert-)ブチル−
２，６−ジクロロトルエンが得られるという記載しかな
い。即ち、３０℃以下については詳細な検討はなされて
いなかったようであり、従来この低温側の反応に特異的
な現象が見られることについては何も認識されていなか
ったと考えざをえない。本発明者はこの１０〜７０℃を
含む範囲について詳細に検討した結果、溶剤の使用の有
無にかかわらず、以外にも、室温程度以下の比較的低
温、具体的には０〜３０℃の範囲では、３，５−ジ(ter
t-)ブチル−２，６−ジクロロトルエンは殆ど得られ
ず、特異的に５−(tert-)ブチル−２，３，６−トリク
ロロトルエンが極めて高い収率で製造できることを見出
した。
応させる際の温度は０〜３０℃の範囲内にあることが必
要である。この場合、反応を０℃未満で行うことは溶媒
への原料の溶解性の低下が大きく、実用的ではない。一
方、３０℃を超え、例えば６０〜７０℃であれば目的と
する５−(tert-)ブチル−２，３，６−トリクロロトル
エンは殆ど得られず、３，５−ジ(tert-)ブチル−２，
６−ジクロロトルエンが主生成物となる（例えば、特公
昭47-26495号、特開昭62-5930号に記載の実施例にも示
されている）。因みに、３，５−ジブチルトルエンを原
料とし、ルイス酸の触媒の存在下、塩化スルフニルによ
る塩素化の場合の反応温度は、塩化スルフニルの沸点と
か３，５−ジブチルトルエンの融点又は溶剤への溶解性
を考慮し、１０〜７０℃の温度で行うと言われてきた。
例えば上記特開昭62-5930号公報では１０〜７０℃と記
載されている。しかし、実施例では上記２刊行物共に６
０〜７０℃で反応させ、３，５−ジ(tert-)ブチル−
２，６−ジクロロトルエンが得られるという記載しかな
い。即ち、３０℃以下については詳細な検討はなされて
いなかったようであり、従来この低温側の反応に特異的
な現象が見られることについては何も認識されていなか
ったと考えざをえない。本発明者はこの１０〜７０℃を
含む範囲について詳細に検討した結果、溶剤の使用の有
無にかかわらず、以外にも、室温程度以下の比較的低
温、具体的には０〜３０℃の範囲では、３，５−ジ(ter
t-)ブチル−２，６−ジクロロトルエンは殆ど得られ
ず、特異的に５−(tert-)ブチル−２，３，６−トリク
ロロトルエンが極めて高い収率で製造できることを見出
した。
なお、反応終了後は、必要に応じてヘキサン，エーテ
ル，クロロホルム，四塩化炭素，塩化メチレンなどの適
当な有機溶媒で抽出し、さらに塩酸，水などで洗浄した
後に溶媒を留去することにより、高純度の５−ブチル−
２，３，６−トリクロロトルエン（５−tert−ブチル−
２，３，６−トリクロロトルエンなど）を得ることがで
きる。
ル，クロロホルム，四塩化炭素，塩化メチレンなどの適
当な有機溶媒で抽出し、さらに塩酸，水などで洗浄した
後に溶媒を留去することにより、高純度の５−ブチル−
２，３，６−トリクロロトルエン（５−tert−ブチル−
２，３，６−トリクロロトルエンなど）を得ることがで
きる。
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例１ 撹拌羽，還流冷却器をつけた２００mlの三口フラスコ
に、３，５−ジ−tert−ブチルトルエン(DBT)5.1ｇ（２
５ミリモル），塩化アンチモン0.32ｇ（1.4ミリモ
ル），塩化硫黄0.1ｇ（0.74ミリモル）を入れ、塩化ス
ルフリル13.5ｇ（１００ミリモル）を滴下し、３０℃で
３６時間撹拌した。得られた反応液に、ヘキサン５０ml
を加え、１０％塩酸および蒸留水で水層に固形物が見え
なくなるまで洗浄を行い、濾過後分液してヘキサン溶液
を得た。該ヘキサン溶液をボウ硝で乾燥した後、ヘキサ
ンを留去し、純度９８％の５−tert−ブチル−２，３，
６−トリクロロトルエン（ＢＴＣＴ）の粉末６．３ｇ
(２４．５４ミリモル）を得た。原料であるＤＢＴに対
するＢＴＣＴの収率は98.1％であった。
に、３，５−ジ−tert−ブチルトルエン(DBT)5.1ｇ（２
５ミリモル），塩化アンチモン0.32ｇ（1.4ミリモ
ル），塩化硫黄0.1ｇ（0.74ミリモル）を入れ、塩化ス
ルフリル13.5ｇ（１００ミリモル）を滴下し、３０℃で
３６時間撹拌した。得られた反応液に、ヘキサン５０ml
を加え、１０％塩酸および蒸留水で水層に固形物が見え
なくなるまで洗浄を行い、濾過後分液してヘキサン溶液
を得た。該ヘキサン溶液をボウ硝で乾燥した後、ヘキサ
ンを留去し、純度９８％の５−tert−ブチル−２，３，
６−トリクロロトルエン（ＢＴＣＴ）の粉末６．３ｇ
(２４．５４ミリモル）を得た。原料であるＤＢＴに対
するＢＴＣＴの収率は98.1％であった。
実施例２ 溶媒として四塩化炭素１０ccを用い、これにＤＢＴ5.1
ｇ（２５ミリモル）、塩化アンチモン0.17ｇ（0.74ミリ
モル），塩化硫黄0.1ｇ（0.74ミリモル）を入れ、塩化
スルフリル12.2ｇ（９０ミリモル）を滴下し、２０℃で
４８時間撹拌した。実施例１と同様にヘキサン５０mlを
加え、１０％塩酸および蒸留水で水層に固形物が見えな
くなるまで洗浄を行い、濾過後分液し、さらにヘキサン
を留去し、純度９７％の５−tert−ブチル−２，３，６
−トリクロロトルエン（ＢＴＣＴ）の粉末6.4ｇ(２４．
７５ミリモル)を得た。ＤＢＴに対するＢＴＣＴの収率
は99.0％であった。
ｇ（２５ミリモル）、塩化アンチモン0.17ｇ（0.74ミリ
モル），塩化硫黄0.1ｇ（0.74ミリモル）を入れ、塩化
スルフリル12.2ｇ（９０ミリモル）を滴下し、２０℃で
４８時間撹拌した。実施例１と同様にヘキサン５０mlを
加え、１０％塩酸および蒸留水で水層に固形物が見えな
くなるまで洗浄を行い、濾過後分液し、さらにヘキサン
を留去し、純度９７％の５−tert−ブチル−２，３，６
−トリクロロトルエン（ＢＴＣＴ）の粉末6.4ｇ(２４．
７５ミリモル)を得た。ＤＢＴに対するＢＴＣＴの収率
は99.0％であった。
実施例３ 溶媒として四塩化炭素１０ccを用い、これにＤＢＴ5.1
ｇ（２５ミリモル），塩化アルミニウム0.2ｇ（1.5ミリ
モル），塩化硫黄0.1ｇ（0.74ミリモル）を入れ、塩化
スルフリル15.5ｇ（１１５ミリモル）を滴下し、２７℃
で４時間撹拌した。実施例１と同様にヘキサン５０mlを
加え、１０％塩酸および蒸留水で水層に固形物が見えな
くなるまで洗浄を行い、濾過後分液し、さらにヘキサン
を留去し、純度８４％の５−tert−ブチル−２，３，６
−トリクロロトルエン（ＢＴＣＴ）の粉末６．４ｇ（２
１．４ミリモル）を得た。ＤＢＴに対するＢＴＣＴの収
率は85.6％であった。
ｇ（２５ミリモル），塩化アルミニウム0.2ｇ（1.5ミリ
モル），塩化硫黄0.1ｇ（0.74ミリモル）を入れ、塩化
スルフリル15.5ｇ（１１５ミリモル）を滴下し、２７℃
で４時間撹拌した。実施例１と同様にヘキサン５０mlを
加え、１０％塩酸および蒸留水で水層に固形物が見えな
くなるまで洗浄を行い、濾過後分液し、さらにヘキサン
を留去し、純度８４％の５−tert−ブチル−２，３，６
−トリクロロトルエン（ＢＴＣＴ）の粉末６．４ｇ（２
１．４ミリモル）を得た。ＤＢＴに対するＢＴＣＴの収
率は85.6％であった。
実施例４ 塩化カルシウム乾燥管をつけた２００mlの三口フラスコ
に、３，５−ジ−tert−ブチル−２，６−ジクロロトル
エン（ＤＢＴ）5.5ｇ（２０．０ミリモル），３，５−
ジ−tert−ブチル−２−クロロトルエン1.3ｇ（５ミリ
モル），塩化アルミニウム0.2ｇ（1.5ミリモル），四塩
化炭素１０mlを入れ、塩化スルフリル８ｇ（５９ミリモ
ル）を滴下し、２４℃で４時間撹拌した。反応液に、ヘ
キサン５０mlを加え、１５％塩酸で洗浄を行い、次に中
性になるまで水洗した。得られたヘキサン溶液を芒硝で
乾燥した後、ヘキサンを留去して粉末を得た。ガスクロ
マトグラフで定量したところ、ＢＴＣＴ１７．６ミリモ
ルが得られた。原料のジブチル体に対するＢＴＣＴの収
率は８５％であった。
に、３，５−ジ−tert−ブチル−２，６−ジクロロトル
エン（ＤＢＴ）5.5ｇ（２０．０ミリモル），３，５−
ジ−tert−ブチル−２−クロロトルエン1.3ｇ（５ミリ
モル），塩化アルミニウム0.2ｇ（1.5ミリモル），四塩
化炭素１０mlを入れ、塩化スルフリル８ｇ（５９ミリモ
ル）を滴下し、２４℃で４時間撹拌した。反応液に、ヘ
キサン５０mlを加え、１５％塩酸で洗浄を行い、次に中
性になるまで水洗した。得られたヘキサン溶液を芒硝で
乾燥した後、ヘキサンを留去して粉末を得た。ガスクロ
マトグラフで定量したところ、ＢＴＣＴ１７．６ミリモ
ルが得られた。原料のジブチル体に対するＢＴＣＴの収
率は８５％であった。
比較例１ 溶媒として四塩化炭素１０mlを加え、塩化スルフリルの
代わりに塩素ガス１０ｇを４時間かけて導入した以外
は、実施例１と同様の条件で反応を実施し、後処理を行
った。ガスクロマトグラフィーの結果、５−tert−ブチ
ル−２，３，６−トリクロロトルエン（13.7ミリモル）
の他に４−位に塩素の入ったトリクロロ体，ジクロル体
を含む混合物が得られた。ＤＢＴに対するＴＣＢＴの収
率は54.8％であった。
代わりに塩素ガス１０ｇを４時間かけて導入した以外
は、実施例１と同様の条件で反応を実施し、後処理を行
った。ガスクロマトグラフィーの結果、５−tert−ブチ
ル−２，３，６−トリクロロトルエン（13.7ミリモル）
の他に４−位に塩素の入ったトリクロロ体，ジクロル体
を含む混合物が得られた。ＤＢＴに対するＴＣＢＴの収
率は54.8％であった。
以上説明したように、本発明の方法によれば、煩雑な分
離操作を行うことなく、容易に高純度の５−ブチル−
２，３，６−トリクロロトルエンを製造することができ
る。
離操作を行うことなく、容易に高純度の５−ブチル−
２，３，６−トリクロロトルエンを製造することができ
る。
また、このようにして得た５−ブチル−２，３，６−ト
リクロロトルエンは、脱ブチル化反応を行うことによ
り、２，３，６−トリクロロトルエンに変換することが
できる。
リクロロトルエンは、脱ブチル化反応を行うことによ
り、２，３，６−トリクロロトルエンに変換することが
できる。
本発明の方法により製造される５−ブチル−２，３，６
−トリクロロトルエンは、２，３，６−トリクロロトル
エンをはじめ、各種の農薬（例えばChlorfenac：２，
３，６−トリクロロフェニル酢酸など）の合成中間体と
して、また他の様々なファインケミカルズの原料等とし
て有効に利用することができる。
−トリクロロトルエンは、２，３，６−トリクロロトル
エンをはじめ、各種の農薬（例えばChlorfenac：２，
３，６−トリクロロフェニル酢酸など）の合成中間体と
して、また他の様々なファインケミカルズの原料等とし
て有効に利用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】３，５−ジブチルトルエン；３，５−ジブ
チル−２−クロロトルエン及び３，５−ジブチル−２，
６−ジクロロトルエンよりなる群から選ばれた少なくと
も一種のトルエン誘導体を、フリーデル・クラフツ触媒
の存在下、０〜３０℃の温度で塩化スルフリルと反応さ
せることを特徴とする５−ブチル−２，３，６−トリク
ロロトルエンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63249772A JPH064548B2 (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | ５−ブチル−２，３，６−トリクロロトルエンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63249772A JPH064548B2 (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | ５−ブチル−２，３，６−トリクロロトルエンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02101030A JPH02101030A (ja) | 1990-04-12 |
| JPH064548B2 true JPH064548B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=17197998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63249772A Expired - Lifetime JPH064548B2 (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | ５−ブチル−２，３，６−トリクロロトルエンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH064548B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5572421B2 (ja) * | 2010-03-09 | 2014-08-13 | マナック株式会社 | ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハロゲノベンゼンの製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS625930A (ja) * | 1985-07-02 | 1987-01-12 | Nitto Chem Ind Co Ltd | ２，６−ジクロルトルエンの製造方法 |
-
1988
- 1988-10-05 JP JP63249772A patent/JPH064548B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02101030A (ja) | 1990-04-12 |
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