JPH0645590B2 - １，４″―ビスハロフェニルスルホンテルフェニル - Google Patents
１，４″―ビスハロフェニルスルホンテルフェニルInfo
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- JPH0645590B2 JPH0645590B2 JP14887490A JP14887490A JPH0645590B2 JP H0645590 B2 JPH0645590 B2 JP H0645590B2 JP 14887490 A JP14887490 A JP 14887490A JP 14887490 A JP14887490 A JP 14887490A JP H0645590 B2 JPH0645590 B2 JP H0645590B2
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- sulfone
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/14—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリアリールスルホンの製造用の単量体、特に
１，４″−ビス（ｐ−クロルフェニルスルホン）テルフ
ェニルに関する。
１，４″−ビス（ｐ−クロルフェニルスルホン）テルフ
ェニルに関する。
従来の技術 ポリ（アリールエーテルスルホン）の製造用の単量体と
しては種々のものが知られている（たとえばPolymer、
第１５巻、第４５６〜４６５頁、１９７４年７月、参
照）。これらの単量体は典型的には非晶質物質であるポ
リ（アリールエーテルスルホン）を形成しそしてこれら
のポリ（アリールエーテルスルホン）のうちの若干のも
のは溶剤処理によって結晶化を誘発し得るが融解物から
結晶化するようなポリ（アリールエーテルスルホン）は
これまでほとんど見出されていない。したがって、得ら
れるこれらの重合体の軟化の挙動は一次的に非晶質であ
る物質についての場合と同様に該重合体のガラス転移温
度によって決定される。これとは対照的に、結晶性重合
体の軟化の挙動は、特に該重合体が強化されている場合
には、そのガラス転移温度よりもむしろその融解温度に
よって左右される。したがって、結晶性重合体は原則と
して、これと幾分類似の重合体構造をもつ非晶質重合体
と比較して著しくより高い温度で、許容水準の性能を示
す。若干の既知のポリ（アリールエーテルスルホン）に
ついては溶剤の使用によって結晶度を誘発し得るが、か
ゝる溶剤によって誘発される結晶化はそれに伴う多くの
問題点、特に追加の処理の必要性、重要な機械的性質の
顕著な低下及び追加の材料費等の問題点を有する。
しては種々のものが知られている（たとえばPolymer、
第１５巻、第４５６〜４６５頁、１９７４年７月、参
照）。これらの単量体は典型的には非晶質物質であるポ
リ（アリールエーテルスルホン）を形成しそしてこれら
のポリ（アリールエーテルスルホン）のうちの若干のも
のは溶剤処理によって結晶化を誘発し得るが融解物から
結晶化するようなポリ（アリールエーテルスルホン）は
これまでほとんど見出されていない。したがって、得ら
れるこれらの重合体の軟化の挙動は一次的に非晶質であ
る物質についての場合と同様に該重合体のガラス転移温
度によって決定される。これとは対照的に、結晶性重合
体の軟化の挙動は、特に該重合体が強化されている場合
には、そのガラス転移温度よりもむしろその融解温度に
よって左右される。したがって、結晶性重合体は原則と
して、これと幾分類似の重合体構造をもつ非晶質重合体
と比較して著しくより高い温度で、許容水準の性能を示
す。若干の既知のポリ（アリールエーテルスルホン）に
ついては溶剤の使用によって結晶度を誘発し得るが、か
ゝる溶剤によって誘発される結晶化はそれに伴う多くの
問題点、特に追加の処理の必要性、重要な機械的性質の
顕著な低下及び追加の材料費等の問題点を有する。
したがって、本発明の一目的は融解物から結晶化するポ
リ（アリールエーテルスルホン）の製造のために単量体
を提供するにある。
リ（アリールエーテルスルホン）の製造のために単量体
を提供するにある。
本発明の別の一目的は優れた耐薬品性及び熱−酸化安定
性をともに有する融解結晶性ポリ（アリールエーテルス
ルホン）の製造のための単量体を提供するにある。
性をともに有する融解結晶性ポリ（アリールエーテルス
ルホン）の製造のための単量体を提供するにある。
本発明のさらに別の一目的は高温における用途に使用す
るに適する高い加熱撓み温度をもつポリ（アリールエー
テルスルホン）の製造のための単量体を提供するにあ
る。
るに適する高い加熱撓み温度をもつポリ（アリールエー
テルスルホン）の製造のための単量体を提供するにあ
る。
発明の要旨 本発明に従う単量体は１，４″−ビス（ハロフェニルス
ルホン）テルフェニルであり、それはテルフェニル及び
ｐ−ハロベンゼンスルホニルハライドを触媒を用いて反
応させることによって誘導される。１，４″−ビス（ハ
ロフェニルスルホン）テルフェニルを二価フェノールと
反応させることによって、（ａ）一般に融解物から結晶
化でき、（ｂ）高度の耐薬品性及び熱−酸化安定性を示
しかつ（ｃ）高い加熱撓み温度を有するポリ（アリール
エーテルスルホン）が得られる。
ルホン）テルフェニルであり、それはテルフェニル及び
ｐ−ハロベンゼンスルホニルハライドを触媒を用いて反
応させることによって誘導される。１，４″−ビス（ハ
ロフェニルスルホン）テルフェニルを二価フェノールと
反応させることによって、（ａ）一般に融解物から結晶
化でき、（ｂ）高度の耐薬品性及び熱−酸化安定性を示
しかつ（ｃ）高い加熱撓み温度を有するポリ（アリール
エーテルスルホン）が得られる。
発明の詳細な開示 本発明はポリ（アリールエーテルスルホン）の製造に有
用な単量体である１，４″−ビス（ハロフェニルスルホ
ン）テルフェニルを提供するものである。
用な単量体である１，４″−ビス（ハロフェニルスルホ
ン）テルフェニルを提供するものである。
該単量体、すなわち１，４″−ビス（ハロフェニルスル
ホン）テルフェニル、はｐ−テルフェニル及びｐ−ハロ
ベンゼンスルホニルハライドの反応混合物から金属ハラ
イド触媒を使用して製造される。一般に、この反応は次
式［Ｉ］のごとく表わされる。
ホン）テルフェニル、はｐ−テルフェニル及びｐ−ハロ
ベンゼンスルホニルハライドの反応混合物から金属ハラ
イド触媒を使用して製造される。一般に、この反応は次
式［Ｉ］のごとく表わされる。
上式中、Ｘ及びＸ１はそれぞれ独立的にハロゲンから選
ばれる。Ｘは塩素、臭素及び弗素から選定されることが
好ましい。Ｘ１は塩素及び臭素から選定されることが好
ましい。かく製造される単量体は１，４″−ビス（ｐ−
クロルフェニルスルホン）テルフェニルであることがよ
り好ましく、かつそれは有機溶剤及び金属塩化物触媒、
好ましくは塩化第二鉄の存在下におけるｐ−テルフェニ
ル及びクロルベンゼンスルホニルクロライドの反応混合
物から誘導される。この反応は次式［II］のごとく表わ
すことができる。
ばれる。Ｘは塩素、臭素及び弗素から選定されることが
好ましい。Ｘ１は塩素及び臭素から選定されることが好
ましい。かく製造される単量体は１，４″−ビス（ｐ−
クロルフェニルスルホン）テルフェニルであることがよ
り好ましく、かつそれは有機溶剤及び金属塩化物触媒、
好ましくは塩化第二鉄の存在下におけるｐ−テルフェニ
ル及びクロルベンゼンスルホニルクロライドの反応混合
物から誘導される。この反応は次式［II］のごとく表わ
すことができる。
該単量体を実質的な収率で取得するためには、反応混合
物を１１０℃〜１７０℃の範囲の温度、好ましくは１５
０℃〜１７０℃の範囲の温度に少なくとも約０．５時間
加熱することによって反応速度を増大させることが好ま
しい。反応混合物の有機溶剤は１，２，４−トリクロル
ベンゼンが好ましいが、テルフェニル及びｐ−ハロベン
ゼンスルホニルハライドを溶解するに適当な他の有機溶
剤も使用し得る。反応混合物のｐ−ハロベンゼンスルホ
ニルハライド及びテルフェニルの使用量は約２：１のモ
ル比とすべきであり、ｐ−ハロベンゼンスルホニルハラ
イドを僅かに過剰量で存在させ、たとえば２．１：１の
モル比を使用することが好ましい。反応混合物を加熱、
反応させて１，４″−ビス（ｐ−ハロフェニルスルホ
ン）テルフェニル単量体を生成せしめた後、該単量体は
過、洗滌及び乾燥によって単離することができる。
物を１１０℃〜１７０℃の範囲の温度、好ましくは１５
０℃〜１７０℃の範囲の温度に少なくとも約０．５時間
加熱することによって反応速度を増大させることが好ま
しい。反応混合物の有機溶剤は１，２，４−トリクロル
ベンゼンが好ましいが、テルフェニル及びｐ−ハロベン
ゼンスルホニルハライドを溶解するに適当な他の有機溶
剤も使用し得る。反応混合物のｐ−ハロベンゼンスルホ
ニルハライド及びテルフェニルの使用量は約２：１のモ
ル比とすべきであり、ｐ−ハロベンゼンスルホニルハラ
イドを僅かに過剰量で存在させ、たとえば２．１：１の
モル比を使用することが好ましい。反応混合物を加熱、
反応させて１，４″−ビス（ｐ−ハロフェニルスルホ
ン）テルフェニル単量体を生成せしめた後、該単量体は
過、洗滌及び乾燥によって単離することができる。
ポリ（アリールエーテルスルホン）重合体はついで１，
４″−ビス（ｐ−ハロフェニルスルホン）テルフェニル
単量体と二価フェノールとを無水の条件下、双極性非プ
ロトン溶剤中で塩基の存在下で反応させることによって
製造することができる。適当な無水の条件は水酸化ナト
リウム（NaOH）のような塩基の存在によって得ることが
できる。この反応は次式［III］によって表わし得る。
４″−ビス（ｐ−ハロフェニルスルホン）テルフェニル
単量体と二価フェノールとを無水の条件下、双極性非プ
ロトン溶剤中で塩基の存在下で反応させることによって
製造することができる。適当な無水の条件は水酸化ナト
リウム（NaOH）のような塩基の存在によって得ることが
できる。この反応は次式［III］によって表わし得る。
上式中、Ｒは（ｉ）次式［IV］： の二価の基及び（ii）一般式［Ｖ］： （式中、Ｙは式［VI］： の二価の基から選んだ一員である）の二価の基（ただ
し、ｑは０又は１であり、ｚは１〜５の整数である）か
らなる群から選んだ一員である。
し、ｑは０又は１であり、ｚは１〜５の整数である）か
らなる群から選んだ一員である。
適当な二価フェノールはたとえば２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘプタン、２，２−（３，５，３′，
５′−テトラクロル−４，４′−ジヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−（３，５，３′，５′−テトラ
ブロム−４，４′−ジヒドロキシフェニル）プロパンの
ような二価フェノールを包含する。上述の重合体の製造
に使用するために同様に適当な他の二価フェノールはこ
ゝに参考文献として引用する米国特許第２，９９９，８
３５号、同第３，０３８，３６５号、同第３，３３４，
１５４号及び同第４，１３１，５７４号明細書に記載さ
れている。
ドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘプタン、２，２−（３，５，３′，
５′−テトラクロル−４，４′−ジヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−（３，５，３′，５′−テトラ
ブロム−４，４′−ジヒドロキシフェニル）プロパンの
ような二価フェノールを包含する。上述の重合体の製造
に使用するために同様に適当な他の二価フェノールはこ
ゝに参考文献として引用する米国特許第２，９９９，８
３５号、同第３，０３８，３６５号、同第３，３３４，
１５４号及び同第４，１３１，５７４号明細書に記載さ
れている。
好ましい二価フェノールは式［VII］のビスフェノール
−Ａ及び式［VIII］のハイドロキノン、 である。
−Ａ及び式［VIII］のハイドロキノン、 である。
したがって、二価フェノールがビスフェノール−Ａであ
る場合には、Ｒは でありそして二価フェノールがハイドロキノンである場
合には、Ｒは である。
る場合には、Ｒは でありそして二価フェノールがハイドロキノンである場
合には、Ｒは である。
二価フェノールの混合物は一般にそれから製造される重
合体の融解物からの結晶化傾向を減少するのでかゝる混
合物の使用は好ましくない。
合体の融解物からの結晶化傾向を減少するのでかゝる混
合物の使用は好ましくない。
重合体はＤＭＳＯ法又はＤＭＡＣ法のいずれによっても
製造することができる。同様の適当な重合体製造法はこ
ゝに参考文献として引用する米国特許第４，１７５，１
７５号明細書（Johnsonら）に示されている。ＤＭＳＯ
法は二価フェノールの無水ジナトリウム塩を形成するた
めの化学量論量の塩基、好ましくは金属水酸化物、たと
えばNaOHを双極性非プロトン溶剤中の二価フェノールに
対して２モル当量で添加する工程を包含する。ついで該
無水ジナトリウム塩を含む溶液に１，４″−ビス（ｐ−
ハロフェニルスルホン）テルフェニルを添加しそして混
合物を加熱して重合体を形成させる。より詳細にいえ
ば、ポリ（アリールエーテルスルホン）の製造のための
ＤＭＳＯ法は二価フェノールとアルカリ金属とを双極性
非プロトン溶剤中で反応させることによって二価フェノ
ールをアルカリ金属塩に転化する工程を包含する。適当
な双極性非プロトン溶剤はジメチルスルホキシドである
が、その他の溶剤も適当であり得る。溶剤はさらに反応
によって生成する水を共沸的に除去するために使用され
る共溶剤、たとえばトルエン又はクロルベンゼンを含有
することが好ましい。
製造することができる。同様の適当な重合体製造法はこ
ゝに参考文献として引用する米国特許第４，１７５，１
７５号明細書（Johnsonら）に示されている。ＤＭＳＯ
法は二価フェノールの無水ジナトリウム塩を形成するた
めの化学量論量の塩基、好ましくは金属水酸化物、たと
えばNaOHを双極性非プロトン溶剤中の二価フェノールに
対して２モル当量で添加する工程を包含する。ついで該
無水ジナトリウム塩を含む溶液に１，４″−ビス（ｐ−
ハロフェニルスルホン）テルフェニルを添加しそして混
合物を加熱して重合体を形成させる。より詳細にいえ
ば、ポリ（アリールエーテルスルホン）の製造のための
ＤＭＳＯ法は二価フェノールとアルカリ金属とを双極性
非プロトン溶剤中で反応させることによって二価フェノ
ールをアルカリ金属塩に転化する工程を包含する。適当
な双極性非プロトン溶剤はジメチルスルホキシドである
が、その他の溶剤も適当であり得る。溶剤はさらに反応
によって生成する水を共沸的に除去するために使用され
る共溶剤、たとえばトルエン又はクロルベンゼンを含有
することが好ましい。
ポリ（アリールエーテルスルホン）の製造のために適当
な別の方法はＤＭＡＣ法であり、この方法は１，４″−
ビス（ｐ−ハロフェニルスルホン）テルフェニル、二価
フェノール、過剰量の塩基（すなわち２モル当量を超え
る量のK2CO3）、双極性非プロトン溶剤及び反応水を共
沸的に除去するための共溶剤からなる溶剤の混合物を調
製し、該混合物を加熱しかつ同時に水を該混合物から除
去して重合体及び金属ハライド塩を含んでなる反応され
た混合物を形成させる。適当な双極性非プロトン溶剤は
ジメチルアセトアミドを包含するが、ジフェニルスルホ
ンのような他の双極性非プロトン溶剤も適当である。使
用される好ましい共溶剤はトルエンであるが、他の共溶
剤、たとえばベンゼン、ヘプタン、キシレン、クロルベ
ンゼン、ジクロルベンゼン等も適当である。共溶剤は存
在する溶剤及び共溶剤の合計量の５０重量％程度の量で
存在せしめ得る。
な別の方法はＤＭＡＣ法であり、この方法は１，４″−
ビス（ｐ−ハロフェニルスルホン）テルフェニル、二価
フェノール、過剰量の塩基（すなわち２モル当量を超え
る量のK2CO3）、双極性非プロトン溶剤及び反応水を共
沸的に除去するための共溶剤からなる溶剤の混合物を調
製し、該混合物を加熱しかつ同時に水を該混合物から除
去して重合体及び金属ハライド塩を含んでなる反応され
た混合物を形成させる。適当な双極性非プロトン溶剤は
ジメチルアセトアミドを包含するが、ジフェニルスルホ
ンのような他の双極性非プロトン溶剤も適当である。使
用される好ましい共溶剤はトルエンであるが、他の共溶
剤、たとえばベンゼン、ヘプタン、キシレン、クロルベ
ンゼン、ジクロルベンゼン等も適当である。共溶剤は存
在する溶剤及び共溶剤の合計量の５０重量％程度の量で
存在せしめ得る。
二原子型酸素と反応剤、溶剤又は重合体との副反応を回
避するために反応混合物から酸素を排除することが望ま
しい。反応混合物中に存在する二原子型酸素の排除を確
実にするために窒素雰囲気が使用される。
避するために反応混合物から酸素を排除することが望ま
しい。反応混合物中に存在する二原子型酸素の排除を確
実にするために窒素雰囲気が使用される。
反応温度は重合体を溶解された状態に保持し改善された
反応速度を得るために１１０℃以上であることが好まし
く、１５０℃〜１７０℃の範囲がより好ましい。ジメチ
ルスルホキシドを使用する場合には、その熱分解を回避
するために反応温度は１９０℃以下とすべきである。
反応速度を得るために１１０℃以上であることが好まし
く、１５０℃〜１７０℃の範囲がより好ましい。ジメチ
ルスルホキシドを使用する場合には、その熱分解を回避
するために反応温度は１９０℃以下とすべきである。
大気圧より高い圧力を使用する場合には、反応温度は溶
剤の標準沸点より高くすることができる。溶剤の使用量
は種々変え得るが、反応混合物は５０〜８５重量％の溶
剤を含むことが好ましい。
剤の標準沸点より高くすることができる。溶剤の使用量
は種々変え得るが、反応混合物は５０〜８５重量％の溶
剤を含むことが好ましい。
重合体の生成後、重合体は慣用の方法、たとえば重合体
をメタノールのような非溶剤中に沈澱させ、ついで重合
体を洗滌しかつ乾燥することによって溶剤から回収する
ことができる。重合体の分子量は反応混合物中に連鎖停
止剤を添加することによって制御することができる。
をメタノールのような非溶剤中に沈澱させ、ついで重合
体を洗滌しかつ乾燥することによって溶剤から回収する
ことができる。重合体の分子量は反応混合物中に連鎖停
止剤を添加することによって制御することができる。
二価フェノール及び１，４″−ビス（ｐ−クロルフェニ
ルスルホン）テルフェニルから製造された重合体は融解
物から速やかに結晶化しそして高い加熱撓み温度を示
す。
ルスルホン）テルフェニルから製造された重合体は融解
物から速やかに結晶化しそして高い加熱撓み温度を示
す。
実施例 つぎに本発明を実施例によってさらに説明するが、本発
明はこれらの実施例によって何等限定されるものではな
い。
明はこれらの実施例によって何等限定されるものではな
い。
実施例１ 本発明の単量体、すなわち１，４″−ビス（ｐ−クロル
フェニルスルホン）テルフェニルをつぎのごとく製造し
た。
フェニルスルホン）テルフェニルをつぎのごとく製造し
た。
ｐ−テルフェニル（分子量２３０．３１）５７５．８ｇ
（２．５モル）を１，２，４−トリクロルベンゼン１５
００mlに添加してスラリーを形成し、このスラリーをつ
いでN2で約３０分間掃気した。このスラリーをついでｐ
−テルフェニルが完全に溶解しないように７０℃まで加
熱し、ついでｐ−テルフェニルが完全に溶解しないよう
にさらに１１０℃まで加熱した。ｐ−クロルベンゼンス
ルホニルクロライド（５．２５モル）分子量２１１．０
７）１１０８．１３ｇ（９７％）を１，２，４−トリク
ロルベンゼン７００ml中に溶解しそして前記のｐ−テル
フェニルのスラリーに添加し、それによって均質な溶液
を形成した。この溶液に５５ｇの塩化第二鉄（FeCl3、
分子量１６２．２：０．２５モル）を添加して反応混合
物を形成させた。この混合物を加熱しそして１５０℃〜
１７０℃の温度範囲内で２０時間保持して反応生成混合
物を得た。ついでこの反応生成混合物から所望の単量
体、１，４″−ビス（ｐ−クロルフェニルスルホン）テ
ルフェニルを過によって単離し、得られる塊をメタ
ノールで洗滌し、かく洗滌した固体を水３及びクエン
酸６０ｇでスラリー化し、このスラリーを加熱し、つい
で過し、これらの塊をメタノール及び熱トルエンで
洗滌し、これらの固体を熱キシレン中にスラリー化しそ
してキシレンを別し、得られる固体をアセトン中にス
ラリー化し、ついで固体を別した。これらの固体をつ
いで１００℃で真空下に６時間乾燥し、ついでさらに１
３０℃で真空下に１２時間乾燥して、差動走査熱量計で
測定して３５１℃のTm、２５．５カロリー／ｇの融解熱
及び５７９．５０ｇ／モルの分子量をもつ１，４″−ビ
ス（ｐ−クロルフェニルスルホン）テルフェニル１１６
０ｇを得た。
（２．５モル）を１，２，４−トリクロルベンゼン１５
００mlに添加してスラリーを形成し、このスラリーをつ
いでN2で約３０分間掃気した。このスラリーをついでｐ
−テルフェニルが完全に溶解しないように７０℃まで加
熱し、ついでｐ−テルフェニルが完全に溶解しないよう
にさらに１１０℃まで加熱した。ｐ−クロルベンゼンス
ルホニルクロライド（５．２５モル）分子量２１１．０
７）１１０８．１３ｇ（９７％）を１，２，４−トリク
ロルベンゼン７００ml中に溶解しそして前記のｐ−テル
フェニルのスラリーに添加し、それによって均質な溶液
を形成した。この溶液に５５ｇの塩化第二鉄（FeCl3、
分子量１６２．２：０．２５モル）を添加して反応混合
物を形成させた。この混合物を加熱しそして１５０℃〜
１７０℃の温度範囲内で２０時間保持して反応生成混合
物を得た。ついでこの反応生成混合物から所望の単量
体、１，４″−ビス（ｐ−クロルフェニルスルホン）テ
ルフェニルを過によって単離し、得られる塊をメタ
ノールで洗滌し、かく洗滌した固体を水３及びクエン
酸６０ｇでスラリー化し、このスラリーを加熱し、つい
で過し、これらの塊をメタノール及び熱トルエンで
洗滌し、これらの固体を熱キシレン中にスラリー化しそ
してキシレンを別し、得られる固体をアセトン中にス
ラリー化し、ついで固体を別した。これらの固体をつ
いで１００℃で真空下に６時間乾燥し、ついでさらに１
３０℃で真空下に１２時間乾燥して、差動走査熱量計で
測定して３５１℃のTm、２５．５カロリー／ｇの融解熱
及び５７９．５０ｇ／モルの分子量をもつ１，４″−ビ
ス（ｐ−クロルフェニルスルホン）テルフェニル１１６
０ｇを得た。
実施例２ １，４″−ビス（ｐ−クロルフェニルスルホン）テルフ
ェニル及びビスフェノール−Ａを反応させることによっ
てポリ（アリールエーテルスルホン）を製造した。具体
的な手順はつぎのとおりである。すなわち、ビスフェノ
ール−Ａ、K2 CO3、ジフェニルスルホン、トルエン及
び１，４″−ビス（ｐ−クロルフェニルスルホニル）テ
ルフェニルを混合して反応混合物を形成した。この反応
混合物を１７０℃の反応温度まで加熱しかつ同時に反応
混合物から水を除去することによって反応生成混合物中
に重合体を形成せしめた。かく得られる反応生成混合物
をメタノール中に注入し、ついで過した。得られる
塊をついでH2Oに添加してスラリーを形成し、これを
過し、H2Oに添加し、過し、アセトンに添加し、過
し、アセトンに添加し、過し、熱H2Oに添加し、過
し、ついで真空炉中で１７５℃真空乾燥した。得られる
重合体はフェノール／１，１，２，２−テトラクロルエ
タン（ＴＣＥ）中で測定して０．５２dl／ｇの固有粘度
及び差動走査熱量計によって分析して３３８℃のTmを有
していた。この重合体は融解物から速やかに結晶化可能
であった。
ェニル及びビスフェノール−Ａを反応させることによっ
てポリ（アリールエーテルスルホン）を製造した。具体
的な手順はつぎのとおりである。すなわち、ビスフェノ
ール−Ａ、K2 CO3、ジフェニルスルホン、トルエン及
び１，４″−ビス（ｐ−クロルフェニルスルホニル）テ
ルフェニルを混合して反応混合物を形成した。この反応
混合物を１７０℃の反応温度まで加熱しかつ同時に反応
混合物から水を除去することによって反応生成混合物中
に重合体を形成せしめた。かく得られる反応生成混合物
をメタノール中に注入し、ついで過した。得られる
塊をついでH2Oに添加してスラリーを形成し、これを
過し、H2Oに添加し、過し、アセトンに添加し、過
し、アセトンに添加し、過し、熱H2Oに添加し、過
し、ついで真空炉中で１７５℃真空乾燥した。得られる
重合体はフェノール／１，１，２，２−テトラクロルエ
タン（ＴＣＥ）中で測定して０．５２dl／ｇの固有粘度
及び差動走査熱量計によって分析して３３８℃のTmを有
していた。この重合体は融解物から速やかに結晶化可能
であった。
実施例３ ポリ（アリールエーテルスルホン）をつぎのごとく、
１，４″−ビス（ｐ−クロルフェニルスルホン）テルフ
ェニルをハイドロキノンと反応させることによって製造
した。すなわち、窒素雰囲気下で１，４″−ビス（ｐ−
クロルフェニルスルホン）テルフェニル１５．９ｇ
（０．２０モル、分子量５７９．５０）、ハイドロキノ
ン２２．０２ｇ（０．２０モル、分子量１１０．１
０）、K2CO3４５ｇ（分子量１３８．２１）、ジフェニ
ルスルホン３５０ｇ及びトルエン１００mlを一緒に混合
しそして加熱しながら同時に水を蒸留によって除去して
反応混合物中に重合体を形成させた。この反応生成混合
物をフラスコからとり出してメタノール中に注入した。
ついで固形物を別し、これを熱H2O中にスラリー化
し、別し、熱H2O中にスラリー化し、別し、アセト
ン中にスラリー化し、別し、アセトン中にスラリー化
し、別し、熱H2O中にスラリー化し、過しそして真
空炉中で１７５℃で乾燥した。得られる重合体はフェノ
ール／ＴＣＥ溶剤中に不溶でありかつ４１１℃の融点を
有していた。この重合体は融解物から速やかに結晶化し
た。
１，４″−ビス（ｐ−クロルフェニルスルホン）テルフ
ェニルをハイドロキノンと反応させることによって製造
した。すなわち、窒素雰囲気下で１，４″−ビス（ｐ−
クロルフェニルスルホン）テルフェニル１５．９ｇ
（０．２０モル、分子量５７９．５０）、ハイドロキノ
ン２２．０２ｇ（０．２０モル、分子量１１０．１
０）、K2CO3４５ｇ（分子量１３８．２１）、ジフェニ
ルスルホン３５０ｇ及びトルエン１００mlを一緒に混合
しそして加熱しながら同時に水を蒸留によって除去して
反応混合物中に重合体を形成させた。この反応生成混合
物をフラスコからとり出してメタノール中に注入した。
ついで固形物を別し、これを熱H2O中にスラリー化
し、別し、熱H2O中にスラリー化し、別し、アセト
ン中にスラリー化し、別し、アセトン中にスラリー化
し、別し、熱H2O中にスラリー化し、過しそして真
空炉中で１７５℃で乾燥した。得られる重合体はフェノ
ール／ＴＣＥ溶剤中に不溶でありかつ４１１℃の融点を
有していた。この重合体は融解物から速やかに結晶化し
た。
本発明の単量体は成形物品、特にガラス強化成形物品の
製造に有用な重合体の製造用として有用である。
製造に有用な重合体の製造用として有用である。
Claims (5)
- 【請求項１】構造式： （式中、Ｘは個々に独立的にハロゲンから選ばれる）に
よって表わされる化合物を含む組成物。 - 【請求項２】Ｘがともに塩素である請求項１記載の組成
物。 - 【請求項３】構造式： （式中、Ｘは個々に独立的にハロゲンから選ばれる）に
よって表わされる化合物。 - 【請求項４】Ｘがともに塩素である請求項３記載の組成
物。 - 【請求項５】つぎの工程、すなわち （ａ）ｐ−クロルベンゼンスルホニルクロライド及びテ
ルフェニルを混合して反応混合物を形成し； （ｂ）該反応混合物を塩化第二鉄触媒と接触させ；そし
て （ｃ）該反応混合物を１１０℃〜１７０℃の温度に加熱
する； 工程からなる１，４″−ビス（ハロフェニルスルホン）
テルフェニルの製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US36472889A | 1989-06-09 | 1989-06-09 | |
| US364,728 | 1989-06-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0374360A JPH0374360A (ja) | 1991-03-28 |
| JPH0645590B2 true JPH0645590B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=23435808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14887490A Expired - Lifetime JPH0645590B2 (ja) | 1989-06-09 | 1990-06-08 | １，４″―ビスハロフェニルスルホンテルフェニル |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0401603A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0645590B2 (ja) |
| CA (1) | CA2015527A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016516885A (ja) | 2013-05-08 | 2016-06-09 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー | ポリアリーレンエーテルスルホン（ｐａｅｓ）組成物 |
| EP2994498A2 (en) | 2013-05-08 | 2016-03-16 | Solvay Specialty Polymers USA, L.L.C. | Polyarylene ether sulfone (paes) polymers |
| JP6102637B2 (ja) * | 2013-08-22 | 2017-03-29 | Jsr株式会社 | 芳香族ジハライド化合物、重合体、重合体組成物及び成形体 |
| CN107207729A (zh) * | 2014-11-07 | 2017-09-26 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | 聚亚芳基醚砜(paes)聚合物及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1308139A (en) * | 1969-07-31 | 1973-02-21 | Ici Ltd | Aromatic sulphones |
| GB1352137A (en) * | 1970-06-03 | 1974-05-08 | Ici Ltd | Aromatic sulphones and polymers produced therefrom |
| EP0322151A3 (en) * | 1987-12-23 | 1989-10-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Aromatic compounds |
| DE68905103T2 (de) * | 1988-06-27 | 1993-10-21 | Amoco Corp | Verfahren zur Herstellung von Dihalogenobenzoldisulfonverbindungen. |
-
1990
- 1990-04-26 CA CA 2015527 patent/CA2015527A1/en not_active Abandoned
- 1990-05-23 EP EP90109851A patent/EP0401603A1/en not_active Withdrawn
- 1990-06-08 JP JP14887490A patent/JPH0645590B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0374360A (ja) | 1991-03-28 |
| EP0401603A1 (en) | 1990-12-12 |
| CA2015527A1 (en) | 1990-12-09 |
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