JPH0645717B2 - 連続シート状電子線架橋発泡体 - Google Patents
連続シート状電子線架橋発泡体Info
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- JPH0645717B2 JPH0645717B2 JP2-507211A JP50721190A JPH0645717B2 JP H0645717 B2 JPH0645717 B2 JP H0645717B2 JP 50721190 A JP50721190 A JP 50721190A JP H0645717 B2 JPH0645717 B2 JP H0645717B2
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Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、発泡体、特に、電子線架橋によって得られた
連続シート状の発泡体に関する。
連続シート状の発泡体に関する。
背景技術
自動車内装用緩衝材や耐熱保温材として電子線架橋を用
いた発泡体が使用されている。
いた発泡体が使用されている。
特開昭63−265935号には、架橋発泡体として、
オレフィン系樹脂に、エチレンに炭素数4以上のα−オ
レフィンが共重合された線状超低密度ポリエチレンが1
0重量%以上含有されている樹脂組成物からなるものが
開示されている。該当する公報によれば、前記オレフィ
ン系樹脂として、ポリプロピレン等のオレフィン系単量
体の重合体や、エチレン−アクリル酸エチル共重合体の
混合物が用いられ得る。また、線状超低密度ポリエチレ
ンとしては、ブテン−1,ヘキセン−1,オクテン−
1,4−メチルペンテン−1等の炭素数4以上のα−オ
レフィンをエチレンに共重合させることにより、直鎖状
の幹ポリマーに適当数の短鎖分岐を導入し、それにより
密度を低下させたものが用いられ得る。
オレフィン系樹脂に、エチレンに炭素数4以上のα−オ
レフィンが共重合された線状超低密度ポリエチレンが1
0重量%以上含有されている樹脂組成物からなるものが
開示されている。該当する公報によれば、前記オレフィ
ン系樹脂として、ポリプロピレン等のオレフィン系単量
体の重合体や、エチレン−アクリル酸エチル共重合体の
混合物が用いられ得る。また、線状超低密度ポリエチレ
ンとしては、ブテン−1,ヘキセン−1,オクテン−
1,4−メチルペンテン−1等の炭素数4以上のα−オ
レフィンをエチレンに共重合させることにより、直鎖状
の幹ポリマーに適当数の短鎖分岐を導入し、それにより
密度を低下させたものが用いられ得る。
さらに、当該公報には、次の実施例が開示されている。
密度0.89g/cm3、MI7.0g/10分で融点
145℃のエチレン−プロピレンランダム共重合体35
重量部と、密度0.957g/cm3、MI6.5g/
10分の高密度ポリエチレン30重量部と、密度0.9
05g/cm3、MI0.0g/10分の線状超低密度
ポリエチレン(4−メチルペンテン−1共重合体)35
重量部と、発泡剤(アゾジカルボンアミド)15重量部
と、トリメチロールプロパントリメタクリレート3.0
重量部と、熱安定剤0.5重量部とを混合し、押出機で
厚み1.5mmのシート状に整形した。このシートに電
子線照射機にて両面より2.0Mradの電子線を照射
して架橋し、その後、250℃の熱風炉を連続的に通過
させて加熱発泡させ、厚み約4mmの発泡シートを得
た。
密度0.89g/cm3、MI7.0g/10分で融点
145℃のエチレン−プロピレンランダム共重合体35
重量部と、密度0.957g/cm3、MI6.5g/
10分の高密度ポリエチレン30重量部と、密度0.9
05g/cm3、MI0.0g/10分の線状超低密度
ポリエチレン(4−メチルペンテン−1共重合体)35
重量部と、発泡剤(アゾジカルボンアミド)15重量部
と、トリメチロールプロパントリメタクリレート3.0
重量部と、熱安定剤0.5重量部とを混合し、押出機で
厚み1.5mmのシート状に整形した。このシートに電
子線照射機にて両面より2.0Mradの電子線を照射
して架橋し、その後、250℃の熱風炉を連続的に通過
させて加熱発泡させ、厚み約4mmの発泡シートを得
た。
前記従来の架橋発泡体では、柔軟性には優れるが、強靭
性及び寸法安定性に劣るという欠点がある。すなわち、
特開昭63−265935号に示された技術に基づいて
実施を行っただけでは、樹脂の選定が適切でなく、しか
も配合比が適切でないことから、充分な強靭性及び寸法
安定性を得ることができない。
性及び寸法安定性に劣るという欠点がある。すなわち、
特開昭63−265935号に示された技術に基づいて
実施を行っただけでは、樹脂の選定が適切でなく、しか
も配合比が適切でないことから、充分な強靭性及び寸法
安定性を得ることができない。
なお、前記従来の実施例のような3成分を用いた樹脂で
はないが、融点が117℃〜123℃、密度が0.89
0〜0.910g/cm3であるエチレンと、炭素数が
4〜8のα−オレフィンとの共重合体とを用いた樹脂組
成物が、特開昭56−155232号及び特開昭58−
157839号に示されている。
はないが、融点が117℃〜123℃、密度が0.89
0〜0.910g/cm3であるエチレンと、炭素数が
4〜8のα−オレフィンとの共重合体とを用いた樹脂組
成物が、特開昭56−155232号及び特開昭58−
157839号に示されている。
発明の概要
本発明の目的は、強靭性及び寸法安定性に優れた連続シ
ート状電子線架橋発泡体を提供することにある。
ート状電子線架橋発泡体を提供することにある。
本発明の他の目的は、柔軟性に優れるとともに強靭性及
び寸法安定性にも優れた連続シート状電子線架橋発泡体
を提供することにある。
び寸法安定性にも優れた連続シート状電子線架橋発泡体
を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、高温下での強靭性が向上
し、複合材に用いた時の成形加工性が向上する連続シー
ト状電子線架橋発泡体を提供することにある。
し、複合材に用いた時の成形加工性が向上する連続シー
ト状電子線架橋発泡体を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、寸法安定性に優れ、自動車
内装用緩衝材として好適な連続シート状電子線架橋発泡
体を提供することにある。
内装用緩衝材として好適な連続シート状電子線架橋発泡
体を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、高温下での強靭性が高く、
成形耐熱保温材として好適な連続シート状電子線架橋発
泡体を提供することにある。
成形耐熱保温材として好適な連続シート状電子線架橋発
泡体を提供することにある。
本発明に係る一見地に基づく連続シート状電子線架橋発
泡体は、プロピレンを主成分とするポリプロピレン系樹
脂(A)100重量部と、アクリル酸、アクリル酸エチ
ル,無水マレイン酸及び酢酸ビニルの群から選ばれた少
なくとも1種のものとエチレンとからなる共重合体
(B)5〜40重量部と、融点が117〜123℃,密
度が0.890〜0.910g/cm3であるエチレン
と炭素数が4〜8のα−オレフィンの共重合体(C)1
0〜80重量部とからなる。そして、この発泡体は、ゲ
ル分率が20〜60%であり、発泡倍率が5〜40倍で
ある。
泡体は、プロピレンを主成分とするポリプロピレン系樹
脂(A)100重量部と、アクリル酸、アクリル酸エチ
ル,無水マレイン酸及び酢酸ビニルの群から選ばれた少
なくとも1種のものとエチレンとからなる共重合体
(B)5〜40重量部と、融点が117〜123℃,密
度が0.890〜0.910g/cm3であるエチレン
と炭素数が4〜8のα−オレフィンの共重合体(C)1
0〜80重量部とからなる。そして、この発泡体は、ゲ
ル分率が20〜60%であり、発泡倍率が5〜40倍で
ある。
なお、この発泡体は、150℃下での強靭性が50kg
/cm2・%以上、寸法安定性の120℃加熱寸法変化
率が5%以下であることが好ましい。
/cm2・%以上、寸法安定性の120℃加熱寸法変化
率が5%以下であることが好ましい。
発明の詳細な説明
本発明者は、前記3種類の樹脂(A),(B)及び
(C)の配合比を適正化し、電子線架橋を施した後発泡
させて発泡体を得れば、優れた柔軟性,強靭性,寸法安
定性及び成形性を有する発泡体が実現できることを見出
した。
(C)の配合比を適正化し、電子線架橋を施した後発泡
させて発泡体を得れば、優れた柔軟性,強靭性,寸法安
定性及び成形性を有する発泡体が実現できることを見出
した。
成分
本発明に使用するプロピレンを主成分とするポリプロピ
レン系樹脂(A)は、たとえば、プロピレン単独重合
体、又はプロピレンとエチレン及びブテンのうちの少な
くとも1種との共重合体で、ランダム,ブロックあるい
はランダムブロック共重合されたものが良い。この場合
の共重合量は、2〜35重量%、好ましくは3〜30重
量%である。さらに好ましくは、エチレンが4〜15重
量%ランダム共重合されたものが良い。
レン系樹脂(A)は、たとえば、プロピレン単独重合
体、又はプロピレンとエチレン及びブテンのうちの少な
くとも1種との共重合体で、ランダム,ブロックあるい
はランダムブロック共重合されたものが良い。この場合
の共重合量は、2〜35重量%、好ましくは3〜30重
量%である。さらに好ましくは、エチレンが4〜15重
量%ランダム共重合されたものが良い。
アクリル酸、アクリル酸エチル、無水マレイン酸、酢酸
ビニルの群から選ばれた少なくとも1種のものとエチレ
ンとの共重合体(B)は、共重合成分を好ましくは5〜
30重量%、さらに好ましくは8〜25重量%含んでい
る。さらに好ましくは、この共重合体(B)は、エチル
アクリレートが8〜18%またはエチルアクリレートと
無水マレイン酸が合計で8〜18%共重合されたエチレ
ンエチルアクリレート(EEA)、またはエチレン−エ
チルアクリレート−無水マレイン酸3元共重合体(EE
A−MAH)である。
ビニルの群から選ばれた少なくとも1種のものとエチレ
ンとの共重合体(B)は、共重合成分を好ましくは5〜
30重量%、さらに好ましくは8〜25重量%含んでい
る。さらに好ましくは、この共重合体(B)は、エチル
アクリレートが8〜18%またはエチルアクリレートと
無水マレイン酸が合計で8〜18%共重合されたエチレ
ンエチルアクリレート(EEA)、またはエチレン−エ
チルアクリレート−無水マレイン酸3元共重合体(EE
A−MAH)である。
エチレンと炭素数4〜8のα−オレフィンとの共重合体
(C)は、融点が117〜123℃、密度が0.89〜
0.910g/cm3のものである。好ましくは、共重
合体(C)の一例は、α−オレフィンの炭素数が4〜6
で、融点が117〜123℃で、密度が0.895〜
0.905g/cm3である。前記エチレンとα−オレ
フィンの共重合体(C)は、上述の特開昭58−157
839号に記載のエチレン−α−オレフィンの共重合体
である。この共重合体は、密度と融点に相関があり、密
度の上昇とともに融点も高くなる。しかし、触媒や重合
法等を変えることにより、樹脂の密度は同じでも、融
点、強度、伸び及び柔軟性等の物性を変更できる。本発
明で用いられる共重合体(C)は、上述の特開昭63−
265935号に記載された線状超低密度ポリエチレ
ン、より具体的にはUltzex(三井石油化学製)や
エクセレン(住友化学製)とは異なっている。たとえば
融点が、密度0.890〜0.910g/cm3の範囲
のとき、特開昭63−265935号で用いられたポリ
エチレンの方が4〜7℃低くなる。この低い融点は、発
泡体としたときの寸法安定性に致命的な欠点をもたら
す。したがって、本発明においては、柔軟性と120℃
加熱寸法変化率とを同時に満足させるため、低い密度で
高い融点のものが選定されている。
(C)は、融点が117〜123℃、密度が0.89〜
0.910g/cm3のものである。好ましくは、共重
合体(C)の一例は、α−オレフィンの炭素数が4〜6
で、融点が117〜123℃で、密度が0.895〜
0.905g/cm3である。前記エチレンとα−オレ
フィンの共重合体(C)は、上述の特開昭58−157
839号に記載のエチレン−α−オレフィンの共重合体
である。この共重合体は、密度と融点に相関があり、密
度の上昇とともに融点も高くなる。しかし、触媒や重合
法等を変えることにより、樹脂の密度は同じでも、融
点、強度、伸び及び柔軟性等の物性を変更できる。本発
明で用いられる共重合体(C)は、上述の特開昭63−
265935号に記載された線状超低密度ポリエチレ
ン、より具体的にはUltzex(三井石油化学製)や
エクセレン(住友化学製)とは異なっている。たとえば
融点が、密度0.890〜0.910g/cm3の範囲
のとき、特開昭63−265935号で用いられたポリ
エチレンの方が4〜7℃低くなる。この低い融点は、発
泡体としたときの寸法安定性に致命的な欠点をもたら
す。したがって、本発明においては、柔軟性と120℃
加熱寸法変化率とを同時に満足させるため、低い密度で
高い融点のものが選定されている。
本発明において、前記(A),(B)及び(C)の各樹
脂成分の混合比は、成分(A)100重量部に対し、成
分(B)が5〜40重量部(好ましくは5〜25重量
部)及び成分(C)が10〜80重量部(好ましくは2
0〜50重量部)である。成分(B)が40重量部を超
えると、架橋発泡体としたときの寸法安定性(120℃
加熱寸法変化率)が5%を超えるため好ましくない。成
分(B)が5重量部未満では、柔軟性,耐熱性,強靭性
及び成形性を同時に満足することができない。特に、高
温下における強靭性の発現が不充分となる。成分(B)
が5重量部未満となれば、成分(A)と成分(C)との
混合による架橋発泡体の特性しか実質的には得られな
い。成分(A)が多すぎる場合には、低温衝撃性及び寸
法安定性は満足するが、柔軟性に欠ける発泡体が得られ
る。一方、成分(C)が多い場合には、柔軟性には優れ
るが耐熱性に劣る発泡体が得られる。成分(C)が10
重量部未満であると、得られた発泡体の柔軟性が悪化す
る。一方、成分(C)が80重量部を超えると、柔軟性
の点では満足されるものの、寸法安定性が悪化する。
脂成分の混合比は、成分(A)100重量部に対し、成
分(B)が5〜40重量部(好ましくは5〜25重量
部)及び成分(C)が10〜80重量部(好ましくは2
0〜50重量部)である。成分(B)が40重量部を超
えると、架橋発泡体としたときの寸法安定性(120℃
加熱寸法変化率)が5%を超えるため好ましくない。成
分(B)が5重量部未満では、柔軟性,耐熱性,強靭性
及び成形性を同時に満足することができない。特に、高
温下における強靭性の発現が不充分となる。成分(B)
が5重量部未満となれば、成分(A)と成分(C)との
混合による架橋発泡体の特性しか実質的には得られな
い。成分(A)が多すぎる場合には、低温衝撃性及び寸
法安定性は満足するが、柔軟性に欠ける発泡体が得られ
る。一方、成分(C)が多い場合には、柔軟性には優れ
るが耐熱性に劣る発泡体が得られる。成分(C)が10
重量部未満であると、得られた発泡体の柔軟性が悪化す
る。一方、成分(C)が80重量部を超えると、柔軟性
の点では満足されるものの、寸法安定性が悪化する。
ゲル分率・発泡倍率
本発明による発泡体においてはゲル分率が20〜60
%、発泡倍率が5〜40倍である必要がある。
%、発泡倍率が5〜40倍である必要がある。
ゲル分率が20%未満では、ゲル不足から寸法安定性が
悪化し、製造時に発泡ガスが逸散するため所望の密度が
得られなくなり、表面荒れが発生し、しかも高温下での
強靭性が不足するので好ましくない。ゲル分率が60%
を超えると、形状記憶性能が顕著となり、結果として寸
法安定性(120℃加熱寸法変化率)が5%を超えるの
で好ましくない。また、この場合には、柔軟性も悪化す
る。
悪化し、製造時に発泡ガスが逸散するため所望の密度が
得られなくなり、表面荒れが発生し、しかも高温下での
強靭性が不足するので好ましくない。ゲル分率が60%
を超えると、形状記憶性能が顕著となり、結果として寸
法安定性(120℃加熱寸法変化率)が5%を超えるの
で好ましくない。また、この場合には、柔軟性も悪化す
る。
発泡倍率は5〜40倍である必要がある。発泡倍率が5
倍未満では、強靭性及び成形性の点では好ましいが、固
い発泡体となり柔軟性が悪化するので好ましくない。一
方、発泡倍率が40倍を超えると、柔軟性の点で好まし
いが、柔軟過ぎるため緩衝性の悪化を起こすので好まし
くない。
倍未満では、強靭性及び成形性の点では好ましいが、固
い発泡体となり柔軟性が悪化するので好ましくない。一
方、発泡倍率が40倍を超えると、柔軟性の点で好まし
いが、柔軟過ぎるため緩衝性の悪化を起こすので好まし
くない。
強靭性
本発明による発泡体においては、150℃下での強靭性
が50Kg/cm2・%以上あることが好ましい。この強靭
性が50Kg/cm2・%未満であると、発泡体を各種の表
皮材(例えば塩化ビニル系シート)と貼合わせて加熱成
形加工するとき、表皮材の高温下での伸長応力及び伸び
に対し、発泡体の高温下での強靭性が不足するため発泡
体が破壊されるので好ましくない。
が50Kg/cm2・%以上あることが好ましい。この強靭
性が50Kg/cm2・%未満であると、発泡体を各種の表
皮材(例えば塩化ビニル系シート)と貼合わせて加熱成
形加工するとき、表皮材の高温下での伸長応力及び伸び
に対し、発泡体の高温下での強靭性が不足するため発泡
体が破壊されるので好ましくない。
従来の公知の樹脂組成から得られる架橋発泡体は、伸長
応力が小さいため加熱成形加工を行う時には極めて限定
された材質の表皮材しか使用できないという問題を有し
ている。本発明による発泡体は、50Kg/cm2・%以上
という強靭性を有しているため、緩衝材として卓越した
特性もつ。すなわち、この発泡体では、高温下の強靭性
が向上したため、成形品の偏肉が小さくなり、加熱成形
性が向上する。その成形性(L/D)は、1.2まで広
げることが可能である。
応力が小さいため加熱成形加工を行う時には極めて限定
された材質の表皮材しか使用できないという問題を有し
ている。本発明による発泡体は、50Kg/cm2・%以上
という強靭性を有しているため、緩衝材として卓越した
特性もつ。すなわち、この発泡体では、高温下の強靭性
が向上したため、成形品の偏肉が小さくなり、加熱成形
性が向上する。その成形性(L/D)は、1.2まで広
げることが可能である。
寸法安定性
本発明の発泡体の寸法安定性(120℃加熱寸法変化
率)は5%以下であることか好ましい。寸法安定性が5
%を超えると、加熱工程を必須とする方法では収縮によ
り所望の加工製品が得られなくなるので好ましくない。
率)は5%以下であることか好ましい。寸法安定性が5
%を超えると、加熱工程を必須とする方法では収縮によ
り所望の加工製品が得られなくなるので好ましくない。
圧縮硬さ・応力
さらに本発明による発泡体の常温下25%圧縮硬さは
0.1〜1.0Kg/cm2であることが好ましい。25%
圧縮硬さが1.0Kg/cm2を超えると、発泡体の腰が強
くなりすぎて感触的に悪化するので好ましくない。0.
1Kg/cm2未満であると、柔軟すぎて発泡体に低ヅキ感
(発泡体を押さえた時押さえた反対面に届くような感
触)が発生する。また、製造、加工において発泡体の腰
がなくなるためハンドリング性が悪化するので好ましく
ない。
0.1〜1.0Kg/cm2であることが好ましい。25%
圧縮硬さが1.0Kg/cm2を超えると、発泡体の腰が強
くなりすぎて感触的に悪化するので好ましくない。0.
1Kg/cm2未満であると、柔軟すぎて発泡体に低ヅキ感
(発泡体を押さえた時押さえた反対面に届くような感
触)が発生する。また、製造、加工において発泡体の腰
がなくなるためハンドリング性が悪化するので好ましく
ない。
本発明の発泡体において常温下5%伸長時の応力が10
〜100Kg/cm2の範囲にあることが好ましい。100K
g/cm2を超えると緩衝性が低下し、腰が強くなるので好
ましくない。10Kg/cm2未満では、柔軟性の点では好
ましいが、腰が弱くなるので好ましくない。
〜100Kg/cm2の範囲にあることが好ましい。100K
g/cm2を超えると緩衝性が低下し、腰が強くなるので好
ましくない。10Kg/cm2未満では、柔軟性の点では好
ましいが、腰が弱くなるので好ましくない。
常温下25%圧縮硬さ及び5%伸長時の応力は感触的な
柔軟性を表現する尺度として使用できる。上記範囲にあ
る発泡体は、各種の表皮材と貼合わせて成形加工等の加
工を加えた後に製品として評価すると、従来の発泡体と
は明らかに異なった感覚的な柔軟性を示す。
柔軟性を表現する尺度として使用できる。上記範囲にあ
る発泡体は、各種の表皮材と貼合わせて成形加工等の加
工を加えた後に製品として評価すると、従来の発泡体と
は明らかに異なった感覚的な柔軟性を示す。
シート
本発明による発泡体は連続シート状である。少なくとも
10m以上の長さでロール状に巻いて製品化することが
好ましい。これにより、各種の加工において連続化が可
能となり、また加工ロスが低下する。
10m以上の長さでロール状に巻いて製品化することが
好ましい。これにより、各種の加工において連続化が可
能となり、また加工ロスが低下する。
製造方法
本発明による発泡体の製造方法の一態様について述べ
る。
る。
32メッシュパスに粉砕した前記樹脂成分(A),
(B),(C)を本発明の配合比の範囲内となるよう準
備し、これらを高速混合装置(例えばヘンシェルミキサ
ー、スーパーミキサー)に投入する。更に、公知の分解
型化学発泡剤(例えばアゾジカルボンアミド、ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミン等)を前記樹脂成分組成物
100重量部に対し2〜20重量部となるよう添加す
る。この時、各種の添加剤も同時に投入する。そして、
第1段分散混合する。得られたものを、130〜190
℃に加熱した押出し機に投入し、溶融分散混合する。そ
して、厚さが0.5〜6mmの連続シートを得る。この時
発泡剤が極力分解しないようにすることが肝心である。
(B),(C)を本発明の配合比の範囲内となるよう準
備し、これらを高速混合装置(例えばヘンシェルミキサ
ー、スーパーミキサー)に投入する。更に、公知の分解
型化学発泡剤(例えばアゾジカルボンアミド、ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミン等)を前記樹脂成分組成物
100重量部に対し2〜20重量部となるよう添加す
る。この時、各種の添加剤も同時に投入する。そして、
第1段分散混合する。得られたものを、130〜190
℃に加熱した押出し機に投入し、溶融分散混合する。そ
して、厚さが0.5〜6mmの連続シートを得る。この時
発泡剤が極力分解しないようにすることが肝心である。
このシートには、発泡時に発泡剤の分解ガスを逸散させ
ない程度の架橋操作を施す必要がある。架橋操作として
は、公知の電離性放射線照射法のみを採用する。公知の
過酸化化合物を予め添加しておいても良い。この架橋法
には、目的に応じて、ジビニルベンゼン、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート等の多官能モノマー、ダイマー、トリマ
ーを、架橋助剤として添加しても良い。また、目的を損
なわない範囲で、炭酸カルシウム、タルク、ガラスバル
ーン、ガラス繊維等の無機充填剤、帯電防止剤、難燃
剤、着色剤を添加しても良い。
ない程度の架橋操作を施す必要がある。架橋操作として
は、公知の電離性放射線照射法のみを採用する。公知の
過酸化化合物を予め添加しておいても良い。この架橋法
には、目的に応じて、ジビニルベンゼン、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート等の多官能モノマー、ダイマー、トリマ
ーを、架橋助剤として添加しても良い。また、目的を損
なわない範囲で、炭酸カルシウム、タルク、ガラスバル
ーン、ガラス繊維等の無機充填剤、帯電防止剤、難燃
剤、着色剤を添加しても良い。
得られた連続シート状架橋発泡性シートを、発泡剤の分
解温度より10〜100℃高く設定した熱風雰囲気中あ
るいはシリコーン油浴等の薬液上に連続的に導入し、発
泡剤を急激に分解させ、連続シート上架橋発泡体を得
る。
解温度より10〜100℃高く設定した熱風雰囲気中あ
るいはシリコーン油浴等の薬液上に連続的に導入し、発
泡剤を急激に分解させ、連続シート上架橋発泡体を得
る。
得られた発泡体の少なくとも片面にコロナ放電処理を施
し、表面濡れ張力を37dyne/cm以上にすることに
より、各種コーティング剤との接着性をあげることがで
きる。また、コーティング等によって接着剤層あるいは
粘着剤層をもうけ、各種表皮材、フィルム、シート、そ
の他の発泡体、金属箔、紙、天然繊維や合成繊維からな
る不織布あるいは合成皮革を貼合わせ、得られた積層体
を各種の方法で成形することができる。
し、表面濡れ張力を37dyne/cm以上にすることに
より、各種コーティング剤との接着性をあげることがで
きる。また、コーティング等によって接着剤層あるいは
粘着剤層をもうけ、各種表皮材、フィルム、シート、そ
の他の発泡体、金属箔、紙、天然繊維や合成繊維からな
る不織布あるいは合成皮革を貼合わせ、得られた積層体
を各種の方法で成形することができる。
パラメータ
各種パラメーターの測定方法について説明する。
(a) 融点(℃)
融点は、DSC(差動熱量計)の測定において吸熱ピー
クの最大側のピーク温度である。
クの最大側のピーク温度である。
(b) 密度(g/cm3)
密度は、JISK6767によって測定される。
(c) ゲル分率(%)
発泡体を細断し、0.2gを精怦し、135℃に加熱し
たテトラリン中に2時間浸漬して溶解分を溶出させる。
次に不溶分を取出し、アセトンでテトラリンを除去し、
さらに40℃の温水でアセトンを除去する。そして、1
00℃に加熱した真空乾燥器中で1時間乾燥した後に、
不溶分の重量w1(g)を測定する。ゲル分率(%)
は、次式によって求められる。なお、供試個数は10個
である。
たテトラリン中に2時間浸漬して溶解分を溶出させる。
次に不溶分を取出し、アセトンでテトラリンを除去し、
さらに40℃の温水でアセトンを除去する。そして、1
00℃に加熱した真空乾燥器中で1時間乾燥した後に、
不溶分の重量w1(g)を測定する。ゲル分率(%)
は、次式によって求められる。なお、供試個数は10個
である。
ゲル分率(%)=(w1/0.2)×100
(d) 発泡倍率
シート状発泡体から10×10cm角の発泡体を切出し、
厚さt(cm)を測定し、重量w2(g)を精密に測定す
る。そして、発泡倍率は次式によって求めれる。なお、
供試個数は10個である。
厚さt(cm)を測定し、重量w2(g)を精密に測定す
る。そして、発泡倍率は次式によって求めれる。なお、
供試個数は10個である。
発泡倍率=1/〔w2/(10×10×t)〕
(e) 150℃下での強靭性(Kg/cm2・%)
シート状発泡体から1×10cmの発泡体を切出し、厚さ
t(cm)を測定する。次に、150℃に加熱した加熱箱
付テンシロン型引張り試験機にチャック間5cmで発泡体
をセットする。この時、チャック部分での発泡体の切断
を防止するためにチャックする部分を紙などで保護す
る。加熱箱にセットして5分後、引張り速度200mm/
分で引張る。この時、引張り破断応力S1(Kg)、破断伸
びS2(cm)を記録用紙に記録する。そして、記録用紙よ
りS1、S2を読みとる。
t(cm)を測定する。次に、150℃に加熱した加熱箱
付テンシロン型引張り試験機にチャック間5cmで発泡体
をセットする。この時、チャック部分での発泡体の切断
を防止するためにチャックする部分を紙などで保護す
る。加熱箱にセットして5分後、引張り速度200mm/
分で引張る。この時、引張り破断応力S1(Kg)、破断伸
びS2(cm)を記録用紙に記録する。そして、記録用紙よ
りS1、S2を読みとる。
150℃下での強靭性(Kg/cm2・%)は次式によって
求められる。なお、供試個数は5個である。
求められる。なお、供試個数は5個である。
破断強度(Kg/cm2)=S1/(1×t)…
破断伸度( % )=S2/5×100…
150℃下での強靭性(Kg/cm2・%)=×
但し、S1:0.3Kg/cm2以上、S2:100%以上であ
る。
る。
(f) 120℃加熱寸法変化率(%)(耐熱性)
シート状発泡体から10×10cm角の正方形の試料を切
出し、中央部の厚さt(mm)を測定する。試料を、12
0℃に加熱した熱風乾燥器に入れて1時間加熱する。室
温で2時間放置冷却し、各寸法を測定する。120℃加
熱寸法変化率(%)は次式によって求められる。
出し、中央部の厚さt(mm)を測定する。試料を、12
0℃に加熱した熱風乾燥器に入れて1時間加熱する。室
温で2時間放置冷却し、各寸法を測定する。120℃加
熱寸法変化率(%)は次式によって求められる。
120℃加熱寸法変化率(%)MD=(10−XMD)/10×100
同 上 (%)TD=(10−XTD)/10×100
但しTDは長さ方向、MDは幅方向である。
(g) 常温下25%圧縮硬さ(Kg/cm2)
JIS K−6767に準じて測定する。
(h) 常温下5%伸長応力(Kg/cm2)
シート状発泡体から1×10cmの大きさに試料を切出
し、厚さt(cm)を測定する。チャック間5cmに設定し
たテンシロン型引張り試験機に試料をセットし、20mm
/分の速度で引張る。この時の応力の変化と伸びを記録
紙に記録し、試料が5%伸長した時の応力S1(Kg)を求
める。常温下5%伸長応力は次式によって求められる。
し、厚さt(cm)を測定する。チャック間5cmに設定し
たテンシロン型引張り試験機に試料をセットし、20mm
/分の速度で引張る。この時の応力の変化と伸びを記録
紙に記録し、試料が5%伸長した時の応力S1(Kg)を求
める。常温下5%伸長応力は次式によって求められる。
常温下5%伸長応力(Kg/cm2)=S1/(1×t)
(i) 成形性(L/D)
深さ(L)/直径(D)が0.05おきに設定された円
筒状の金型を利用し、真空成形機で発泡体または積層体
を160〜180℃に加熱しながら真空成形する。この
成形品において発泡体が破れることなく成形された最大
の比を読みとる。
筒状の金型を利用し、真空成形機で発泡体または積層体
を160〜180℃に加熱しながら真空成形する。この
成形品において発泡体が破れることなく成形された最大
の比を読みとる。
成形性(L/D)=L/D
実施例
第1A表と第1B表に、本発明の実施例に係る樹脂構
成、配合比、架橋方法、及び得られた発泡体の特性を示
した。ただし、各表において、ランダムとはランダム共
重合体、ブロックとはブロック共重合体、ホモとは単一
重合体を意味する。また、EPCはプロピレン−エチレ
ン共重合体、BPCはプロピレン−ブテン共重合体、E
EAはエチレン−エチルアクリレート、EVAはエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、EEA・MAHはエチレン−
エチルアクリレート・無水マレイン酸ターポリマーであ
る。エチレン−α−オレフィン共重合体のEt−Btは
エチレンに対しα−オレフィンとしてブテンを共重合さ
せたものを意味している。低密度ポリエチレンは高圧法
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンは低圧法高密
度ポリエチレンである。線状超低密度ポリエチレンは、
高圧イオン重合法及び中低圧溶液重合法によって得られ
た、密度が0.910g/cm3以下の低密度ポリエチレ
ンである。
成、配合比、架橋方法、及び得られた発泡体の特性を示
した。ただし、各表において、ランダムとはランダム共
重合体、ブロックとはブロック共重合体、ホモとは単一
重合体を意味する。また、EPCはプロピレン−エチレ
ン共重合体、BPCはプロピレン−ブテン共重合体、E
EAはエチレン−エチルアクリレート、EVAはエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、EEA・MAHはエチレン−
エチルアクリレート・無水マレイン酸ターポリマーであ
る。エチレン−α−オレフィン共重合体のEt−Btは
エチレンに対しα−オレフィンとしてブテンを共重合さ
せたものを意味している。低密度ポリエチレンは高圧法
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンは低圧法高密
度ポリエチレンである。線状超低密度ポリエチレンは、
高圧イオン重合法及び中低圧溶液重合法によって得られ
た、密度が0.910g/cm3以下の低密度ポリエチレ
ンである。
次に、本発明に係る実施例と比較例について説明する。
本発明に係る実施例では、表に示した樹脂成分、発泡剤
及び添加剤を全部で150Kg準備し、500ヘンシェ
ルミキサーに投入し、混合した。この混合原料を、シリ
ンダー温度を170〜180℃に設定した押出し機に投
入し、溶融混合して、厚さ1.5mm、幅500mmの連続
シートに成型した。この連続シートを電子線照射装置に
導入し、2〜10Mradの電子線を照射して架橋せし
めた。さらに、この発泡性架橋シートを210〜240
℃に加熱したシリコーン油上に連続的に導入して発泡さ
せ、更に熱風で乾燥して連続シート状架橋発泡体を得
た。この発泡体は、厚さが2.5〜3.5mm,幅が95
0〜1100mmであった。本発明の実施例による発泡体
は、表に示したように、樹脂成分、配合比、架橋方法、
架橋度を適正化したため、柔軟性、強靭性、寸法安定
性、成形性がいずれも優れていた。特に、柔軟性パラメ
ータとしての25%圧縮硬さと5%伸長時の応力とがい
ずれも優れているため、感触的に優れた柔軟性発泡体が
得られた。また、この発泡体は従来の樹脂成分からなる
発泡体では達成できなかった高温下での強靭性をも具備
していた。
及び添加剤を全部で150Kg準備し、500ヘンシェ
ルミキサーに投入し、混合した。この混合原料を、シリ
ンダー温度を170〜180℃に設定した押出し機に投
入し、溶融混合して、厚さ1.5mm、幅500mmの連続
シートに成型した。この連続シートを電子線照射装置に
導入し、2〜10Mradの電子線を照射して架橋せし
めた。さらに、この発泡性架橋シートを210〜240
℃に加熱したシリコーン油上に連続的に導入して発泡さ
せ、更に熱風で乾燥して連続シート状架橋発泡体を得
た。この発泡体は、厚さが2.5〜3.5mm,幅が95
0〜1100mmであった。本発明の実施例による発泡体
は、表に示したように、樹脂成分、配合比、架橋方法、
架橋度を適正化したため、柔軟性、強靭性、寸法安定
性、成形性がいずれも優れていた。特に、柔軟性パラメ
ータとしての25%圧縮硬さと5%伸長時の応力とがい
ずれも優れているため、感触的に優れた柔軟性発泡体が
得られた。また、この発泡体は従来の樹脂成分からなる
発泡体では達成できなかった高温下での強靭性をも具備
していた。
一方、比較例について、第2A表及び第2B表に、樹脂
構成、配合比、架橋方法、及び得られた発泡体の特性を
示した。比較例について、本発明の実施例と同様の電子
線架橋方法又は過酸化化合物架橋方法で架橋し、実施例
と同じ方法で発泡を行い発泡体とした。
構成、配合比、架橋方法、及び得られた発泡体の特性を
示した。比較例について、本発明の実施例と同様の電子
線架橋方法又は過酸化化合物架橋方法で架橋し、実施例
と同じ方法で発泡を行い発泡体とした。
比較例1〜3は、エチレン−α−オレフィン共重合体を
使用したものである。表に示すように本発明の範囲外の
樹脂成分、配合比、架橋方法であるため、少なくとも柔
軟性、強靭性、寸法安定性のいずれか劣っていた。特
に、高温下での強靭性、120℃加熱寸法変化率が大き
く劣っていた。比較例4〜7は、線状超低密度ポリエチ
レン(エクセレン)を使用したものである。表に示すよ
うに本発明の範囲外の樹脂成分、配合比、架橋方法であ
るため、少なくとも柔軟性、強靭性、寸法安定性のいず
れかが劣っていた。比較例4〜7は、比較例1〜3と同
様に、高温下での強靭性、120℃加熱寸法変化率の点
で本発明の実施例よりも明らかに劣っていた。表中、★
が付された箇所は不満足点である。
使用したものである。表に示すように本発明の範囲外の
樹脂成分、配合比、架橋方法であるため、少なくとも柔
軟性、強靭性、寸法安定性のいずれか劣っていた。特
に、高温下での強靭性、120℃加熱寸法変化率が大き
く劣っていた。比較例4〜7は、線状超低密度ポリエチ
レン(エクセレン)を使用したものである。表に示すよ
うに本発明の範囲外の樹脂成分、配合比、架橋方法であ
るため、少なくとも柔軟性、強靭性、寸法安定性のいず
れかが劣っていた。比較例4〜7は、比較例1〜3と同
様に、高温下での強靭性、120℃加熱寸法変化率の点
で本発明の実施例よりも明らかに劣っていた。表中、★
が付された箇所は不満足点である。
このように、本発明による発泡体は、柔軟性、特に触感
的な柔軟性が良好であり、強靭性、特に高温下での強靭
性が大幅に向上したため、各種の複合材としたときの成
形加工性が飛躍的に向上する。更に、寸法安定性をも同
時に満足しているので自動車内装用緩衝材として、ド
ア、天井、インスツルメントパネル等に好適に用いられ
得る。また、これらの発泡体は、前記特性に基づいて、
耐熱性粘着テープ用基材、パッキン用基材、各種バル
ブ、パイプ等の成形耐熱保温材等にも使用できる。
的な柔軟性が良好であり、強靭性、特に高温下での強靭
性が大幅に向上したため、各種の複合材としたときの成
形加工性が飛躍的に向上する。更に、寸法安定性をも同
時に満足しているので自動車内装用緩衝材として、ド
ア、天井、インスツルメントパネル等に好適に用いられ
得る。また、これらの発泡体は、前記特性に基づいて、
耐熱性粘着テープ用基材、パッキン用基材、各種バル
ブ、パイプ等の成形耐熱保温材等にも使用できる。
Claims (12)
- 【請求項1】プロプレンを主成分とするポリプロピレン
系樹脂(A)100重量部と、アクリル酸、アクリル酸
エチル、無水マレイン酸、酢酸ビニルの群から選ばれた
少なくとも1種のものとエチレンとからなる共重合体
(B)5〜40重量部と、融点が117〜123℃、密
度が0.890〜0.910g/cm3であるエチレンと
炭素数が4〜8のα−オレフィンとの共重合体(C)1
0〜80重量部とからなり、ゲル分率が20〜60%、
発泡倍率が5〜40倍である連続シート状電子線架橋発
泡体。 - 【請求項2】150℃下での強靭性が50Kg/cm2・%
以上、120℃加熱寸法変化率が5%以下である請求項
1に記載の連続シート状電子線架橋発泡体。 - 【請求項3】常温下25%圧縮硬さが0.1〜1.0Kg
/cm2、常温下5%伸長時の応力が10〜100Kg/cm2
である請求項2に記載の連続シート状電子線架橋発泡
体。 - 【請求項4】前記ポリプロピレン系樹脂(A)100重
量部と、前記共重合体(B)5〜25重量部と、前記共
重合体(C)20〜50重量部とからなる請求項3に記
載の連続シート状電子線架橋発泡体。 - 【請求項5】前記共重合体(C)は、α−オレフィンの
炭素数が4〜6で、融点が117〜123℃で、密度が
0.895〜0.905g/cm3である請求項4に記載
の連続シート状電子線架橋発泡体。 - 【請求項6】前記共重合体(B)は、共重合成分を5〜
30重量%含んでいる請求項5に記載の連続シート状架
橋発泡体。 - 【請求項7】前記共重合体(B)は、共重合成分を8〜
25重量%含んでいる請求項6に記載の連続シート状電
子線架橋発泡体。 - 【請求項8】前記共重合体(B)は、エチルアクリレー
トが8〜18%共重合されたエチレンエチルアクリレー
ト、エチルアクリレートと無水マレイン酸とが合計で8
〜18%共重合されたエチレンエチルアクリレート、及
びエチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸3元
共重合体の群から選ばれた少なくとも1種のものである
請求項7に記載の連続シート状電子線架橋発泡体。 - 【請求項9】前記ポリプロピレン系樹脂(A)は、プロ
ピレン単独重合体またはプロピレンとエチレン及びブテ
ンの群から選ばれた少なくとも1種の共重合体であり、
ランダム,ブロックまたはランダムブロック共重合され
たものである請求項8に記載の連続シート状電子線架橋
発泡体。 - 【請求項10】前記ポリプロピレン系樹脂(A)は、共
重合量が2〜35重量%である請求項9に記載の連続シ
ート状電子線架橋発泡体。 - 【請求項11】前記ポルプロピレン系樹脂(A)は、共
重合量が3〜30重量%である請求項10に記載の連続の
シート状電子線架橋発泡体。 - 【請求項12】前記ポリプロピレン系樹脂(A)は、エ
チレンが4〜15重量%ランダム共重合されたものであ
る請求項11に記載の連続シート状電子線架橋発泡体。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12377389 | 1989-05-16 | ||
| JP1-123773 | 1989-05-16 | ||
| PCT/JP1990/000612 WO1990014385A1 (fr) | 1989-05-16 | 1990-05-14 | Feuille continue en mousse reticulee par un faisceau d'electrons |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO1990014385A1 JPWO1990014385A1 (ja) | 1991-05-09 |
| JPH0645717B1 JPH0645717B1 (ja) | 1994-06-15 |
| JPH0645717B2 true JPH0645717B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=14868925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2-507211A Expired - Lifetime JPH0645717B2 (ja) | 1989-05-16 | 1990-05-14 | 連続シート状電子線架橋発泡体 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
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