JPH0645762B2 - 顔料調製物 - Google Patents

顔料調製物

Info

Publication number
JPH0645762B2
JPH0645762B2 JP60205481A JP20548185A JPH0645762B2 JP H0645762 B2 JPH0645762 B2 JP H0645762B2 JP 60205481 A JP60205481 A JP 60205481A JP 20548185 A JP20548185 A JP 20548185A JP H0645762 B2 JPH0645762 B2 JP H0645762B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
preparation
coupling
pigment
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60205481A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6183257A (ja
Inventor
ウオルフガング・ルフ
エーゴン・リーデク
ゲルハルト・ベルガー
ハンス・ワルター・ゾンネボーン
Original Assignee
ビーエーエスエフ・ラッケ・ウント・ファルベル・アクチェンゲゼルシャフト
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ビーエーエスエフ・ラッケ・ウント・ファルベル・アクチェンゲゼルシャフト filed Critical ビーエーエスエフ・ラッケ・ウント・ファルベル・アクチェンゲゼルシャフト
Publication of JPS6183257A publication Critical patent/JPS6183257A/ja
Publication of JPH0645762B2 publication Critical patent/JPH0645762B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0041—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions mixtures containing one azo dye

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 顔料に酸基含有色素を混合することにより、種々の結合
剤中でのその着色技術上の性質を改善しうることが知ら
れている。
すなわち西ドイツ特許出願公告２０１２１３５号明細書
によれば、２種又はそれ以上の色素からの顔料混合物が
知られており、その際色素の一部は極性基例えばカルボ
ン酸基、スルホン酸基、カルバモイル基又はスルフアモ
イル基を含有する。この酸色素の割合は、0.５〜２０モ
ル％好ましくは１〜５モル％であつてもよい。
西ドイツ特許出願公告２１３５４６８号明細書によれ
ば、ジアゾ化されたアニリンとアセトアセチルアミドと
のカツプリング生成物からの顔料調製物が知られてお
り、この調製物はこのカツプリング生成物を基礎とする
水溶性色素を含有する。この可溶性色素の割合は、調製
物に対し0.１〜２０重量％であつてよい。
西ドイツ特許出願公告２０１２１５２号明細書には、ジ
アゾ顔料混合物の製法が記載されており、この方法によ
ればテトラゾ化された3,3′−ジグロル−4,4′−ジアミ
ノジフエニルを、アセトアセトアリーリド系又は１−ア
リールピラゾロン−５系の１種もしくは２種の異なる非
極性カツプリング成分及び１種もしくは２種の異なる極
性カツプリング成分からの混合物と１：２のモル比でカ
ツプリングさせる。極性成分は１個又は２個のカルボン
酸基及び／又はスルホン酸基を有する。極性カツプリン
グ成分の割合は0.５〜２０モル％好ましくは１〜５モル
％である。
西ドイツ特許出願公告２１２２５２１号明細書によれ
ば、変性されたジアリーリド顔料が公知であり、このも
のは4,4′−ジアミノジフエニルとアセトアセトアリー
リド、１−フエニル−３−メチルピラゾロン−５又は２
−ヒドロキシナフタリン−３−カルボキシアニリドとを
基礎とする顔料のほかに、同じものを基礎とする水溶性
色素を２５重量％まで含有する。
さらに欧州特許１２９４４号明細書には、ジアゾ化され
たアニリンをアセトアセトアリールアミドにカツプリン
グさせることにより得られるモノアゾ顔料混合物が記載
されており、その際１種以上のジアゾ成分及び／又はカ
ツプリング成分が用いられ、ジアゾ成分及び／又はカツ
プリング成分の0.１〜２０モル％が酸基を含有してお
り、そしてカツプリング生成物において反応性酸基をカ
チオン活性の四級化合物と反応させる。
本発明の課題は、色彩上、流動性上及び印刷技術上の性
質が改善された印刷インキに適する顔料ならびに顔料調
製物を開発することであつた。
本発明者らは、(a)ジアゾ化された３，３′−ジクロル
−４，４′−ジアミノジフェニルと、フェニル環がＣ１
〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基又はハ
ロゲンにより置換されていてよいアセトアセトアニリ
ド、フェニル環がＣ１〜Ｃ４−アルキル基により置換さ
れていてよい１−フェニル−３−メチルピラゾロン−５
−化合物、又はこれら顔料の混合物を基礎とするジアゾ
顔料の少なくとも１種、 (b)一般式 Ｆ−（Ｘ）ｎ ［式中、ｎは１又は２を表わし、Ｘは式： の残基を意味し、ここでＲ１及びＲ２は互いに無関係に
水素原子又はＣ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｒ３はＣ１〜Ｃ
４−アルキル基又はヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキル
基、Ａ はアニオンの当量を意味し、ｎが２の場合は基
Ｘは同一でも異なってもよく、Ｆは式 または の色素から誘導されるｎ−価の基を表わす］ で表わされる色素の少なくとも１種及び所望により(c)
顔料調製物に普通の他の成分を含有する調製物の形で存
在するとき、使用技術上改善された顔料が提供されるこ
とを見出した。
本発明による調製物の顔料は、純粋な顔料に比して明ら
かに改善された色彩上、流動性上及び印刷技術上の性質
を示す。液状の印刷インキ系例えば凹版印刷インキにお
いて、良好な流動性は印刷技術上の性質からみてきわめ
て重要である。しかし技術水準の顔料調製物において
は、好ましい流動上の性質は通常は、このインキを用い
て得られる印刷の透明性が小さくなる犠牲を払うことに
よつて得なければならず、またこれと逆に透明性を高め
ると流動性が悪くなる。欧州特許出願公開３４７２５号
明細書の例７２に記載の色素を４重量％含有する、例え
ばC.I.ピグメント・イエロー１３（C.I.No.２１１０
０）の調製物を用いると、純粋なピグメント・イエロー
１３を含有するインキに比して明らかに改善された粘度
を有するニトロセルロース凹版印刷インキが得られる。
そのほか本発明の調製物を含有する凹版印刷インキは、
明らかに改善された光沢及び改善された透明性を有する
印刷を与える。
本発明の調製物の利点は、印刷インキの良好な流動性と
同時に、このインキを用いて得られる印刷の高い透明性
との結合にある。
これに対し例えばC.I.ピグメント・イエロー１３のほか
に、3,3′−ジアミノジフエニル−2,2′−ジスルホン酸
をアセトアセト−2,4−ジメチルアニリドとカツプリン
グさせることにより得られる酸色素を含有する調製物を
用いると、高い透明性及び良好な光沢を有する印刷を与
えるが劣つた流動性を示すニトロセルロースを基礎とす
る凹版印刷インキが得られる。
新規調製物中に含有される顔料(a)は公知である。この
顔料は、ジアゾ化された芳香族モノアミン特に置換され
たアニリンと、アセトアセトアリーリド、フエニルピラ
ゾロン（これはピラゾロン基及び／又はフエニル基にお
いてさらに置換されていてもよい）、３−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、そのアリーリド、βナフトール又はこ
れらの混合物（α）、あるいはテトラゾ化された4,4′
−ジアミノジフエニル化合物例えば4,4′−ジアミノジ
フエニル、3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニ
ル、ジクロルジブロム−及び／又はテトラクロル−4,
4′−ジアミノジフエニルと、アセトアセトアリーリド
及び／又はさらに置換されていてもよい１−フエニルピ
ラゾロン（β）から得られるカツプリング生成物であ
る。
個々の例は次のものである。C.I.ピグメント・イエロー
１３（C.I.No.２１１００）、C.I.ピグメント・イエロ
ー１２（C.I.No.２１０９０）、C.I.ピグメント・イエ
ロー１４（C.I.No.２１０９５）、C.I.ピグメント・イ
エロー８３（C.I.No.２１１０８）、C.I.ピグメント・
イエロー１（C.I.No.１１６８０）、C.I.ピグメント・
イエロー７４（C.I.No.１１７４１）、C.I.ピグメント
・イエロー７３（C.I.No.１１７３０）、C.I.ピグメン
ト・オレンジ１３（C.I.No.２１１１０）、C.I.ピグメ
ント・オレンジ３４（C.I.No.２１１１５）、C.I.ピグ
メント・レツド３（C.I.No.１２１２０）。
さらに(a)としては、２種の異なるジアゾ成分を１種又
は数種のカツプリング成分にカツプリングさせることに
より、又は１種のジアゾ成分を２種又はそれ以上のカツ
プリング成分にカツプリングさせることにより得られる
顔料混合物が用いられる。(a)としては、ジアゾ化され
た3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニルとアセ
トアセトアリールド、フエニルピラゾロン−５化合物又
はこれらのカツプリング成分の混合物とを基礎とするジ
スアゾ顔料が優れている。この場合、その１種の成分
は、通常は生成物中に少なくとも８０〜９８％まで含有
される。
添加物(b)としては、一般式 Ｆ−(X)n (I) で表わされる色素が用いられる。この式中Ｆはモノアゾ
色素、ジスアゾ色素又はキノフタロンの、場合によりス
ルホン酸基を有するｎ価の残基、ｎは１、２、３又は４
の数好ましくは１又は２の数、Ｘは次式 の残基を意味し、ここにR1及びR2は互いに無関係に水素
原子又はC1〜C4−アルキル基、R3はC1〜C4−アルキル基
又はヒドロキシ−C2〜C4−アルキル基、Ａ はアニオン
当量を意味し、ｎ＜１の場合は基Ｘは同一でも異なつて
いてもよい。色彩上の理由から、その色調が(a)として
用いられる顔料の色調に相当するか又は近似する色素が
好ましい。
添加物(b)として好適な色素(I)は、欧州特許出願公開３
４７２５号明細書により公知である。
Ｆがベンゾキノフタロン又は次式 の色素から誘導されるｎ価の残基である色素(I)が特に
好ましい。式IIIにおいてＱは次式 の残基を意味し、これらの式中B1は水素原子又はメチル
基、B2は水素原子、メチル基又はエチル基、Ｓ′はスル
ホン酸基又は水素原子、B3は水素原子、水酸基、アミノ
基、２−ヒドロキシエチルアミノ基、メチルアミノ基又
はフェニルアミノ基、Ｂ４は水素原子、アセチル基又は
Ｎ−フエニルカルバモイル基、B5は水素原子、水酸基、
メチル基、メトキシ基、塩素原子、臭素原子、２−ヒド
ロキシエチルアミノ基又はジメチルアミノ基を意味し、
その際B3又はＢ５は水酸基又は置換されていてもよいア
ミノ基であり、B6は水素原子、メチル基又はメトキシ
基、B7は水酸基又はアミノ基、B8はフエニル基又は４−
メトキシフエニル基、B9は水素原子、メチル基又はメト
キシ基、B10は水素原子、メチル基又はメトキシ基、B11
は水素原子はメトキシ基、B12はメトキシ基、ブトキシ
基、アミノ基、メチルアミノ基、フエノキシ基、４−メ
チルフエノキシ基又は３−メチル−４−メトキシフエノ
キシ基を意味する。
式IVにおいてＤは場合により１個のフエニルアゾ基もし
くはトリルアゾ基及び場合により１個もしくは２個の塩
素原子、ニトロ基、メトキシ基及び／又はメチル基によ
り置換されたフエニル基又は式Vfの残基（B1及びB2は前
記の意味を有する）を意味し、R6は水素原子、塩素原
子、臭素原子、ニトロ基、メチル基、トリフルオロメチ
ル基、カルボアルコキシ基、置換されていてもよいかカ
ルバモイル基もしくはスルフアモイル基、スルホン酸ア
リールエステル基、シアン基、アルカノイルアミノ基又
はフエニル基、R7は水素原子、塩素原子又は臭素原子、
R8及びR9は互いに無関係に水素原子、塩素原子又は臭素
原子、又は一緒になつてオルト縮合した環、R10はメチ
ル基、又は塩素原子もしくはメトキシ基により置換され
ていてもよいフエニル基を意味する。
さらに色素(I)としては、4,4′−ジアミノジフエニル化
合物とアセトアセトアニリド、フエニルピラゾロン、ナ
フトール又は３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アリーリ
ドとのカツプリング生成物を基礎とするジスアゾ色素か
ら誘導されるものがあげられる。これらの色素のうち、
アゾ成分としての3,3′−ジクロル−、ジクロル−ジブ
ロム−及び／又はテトラクロル−4,4′−ジアミノジフ
エニル及びカツプリング成分としてのアセトアセトアニ
リド及び／又はフエニルピラゾロンから得られるものが
優れている。
特に優れてい色素(I)は、Ｆが5,6−ベンゾキノフタロン
又は次式 の色素から誘導される１価又は２価の残基を意味するも
のであり、これらの式中Ｑ′はバルビツール酸又はＮ−
メチル−Ｎ−ベンジルアニリンの残基又は４−（６′−
メチルベンゾチアゾリル−２′）−フエニル基、R11は
メチル基又はフエニル基、Ｄ′はフエニルアゾ基もしく
はトリルアゾ基により置換されたフエニル基（これは塩
素原子、メトキシ基もしくはメチル基によりさらに置換
されていてもよい）又は４−（６′−メチルベンゾチア
ゾリル−２′）−フエニル基を意味する。
次式 のキノフタロン化合物は特に優れており、この式中Ｘ′
は次式 及び／又は の残基を意味する。
新規調製物中の(b)の割合は、通常は0.２〜１０重量％
であり、そして顔料(a)及びその用途により定められ
る。顔料の最適な性質のために必要な(b)の量は、簡単
な一連の実験により見出すことができる。顔料が印刷イ
ンキ特に凹版印刷インキに最適な性質を与えるために
は、一般に(a)に対し１〜５重量％特に1.５〜４重量％
の(b)を添加することで足りる。
本発明による新規調製物は、種々の方法により製造する
ことができる。
すなわち顔料(a)へのカツプリングを色素(b)の存在下に
行うことができる。色素(b)はカツプリングの前にカツ
プリング成分又はジアゾ成分に添加することができる。
(b)を懸濁液又は溶液の形で別個に、カツプリング反応
の間に添加することもできる。
(b)をカツプリング反応終了後の水性顔料懸濁液に添加
するか、又は中性に洗浄されそして水中に懸濁された
(a)のプレスケーキに添加するように操作することが好
ましい。
若干の場合には、結合剤溶液中に(a)を分散させる間に
(b)を添加することも可能である。さらに若干の場合に
は、(a)及び(b)を乾燥状態で混合し、そして一緒に粉砕
することもできる。
(a)及び(b)からの混合物に、さらに樹脂例えばコロホニ
ウム又はコロホニウム誘導体（変性されたコロホニウ
ム）、例えば水素化され、脱水素され、不均化され又は
重合されたコロホニウム、タル樹脂及び／又は分散助剤
として公知の他の剤、例えば脂肪アルコール、ポリオー
ル、長鎖のモノ−又はポリカルボン酸のエステル例えば
セバシン酸のジエチル−、ジプロピル−、ジイソプロピ
ル−、ジブチル−、ジヘキシル−及びジオクチルエステ
ルを添加すると、多くの場合新規調製物中に含有される
顔料をさらに改善することができる。
特に有利には(b)を水性の懸濁液又は水溶液の形で、中
和された水性顔料懸濁液に添加し、その際続いて加熱に
より顔料の性質を好ましく変化させる。次いで所望によ
り冷却したのち、調製物を常法により単離する。
樹脂を添加する場合には、まず色素(b)を溶液又は懸濁
液の形で、中性ないしわずかにアルカリ性の顔料懸濁液
に加え、次いでアルカリ性の樹脂水溶液及び所望により
分散助剤の水性分散液を添加するように操作することが
特に有利である。混合物を５０℃ないし沸騰温度に加熱
し、そして樹脂を酸の形で又は不溶性樹脂けん化物を生
成する金属塩の添加により沈殿させる。次いで常法によ
り調製物を単離する。
下記実施例により新規調製物ならびにその製造について
さらに説明する。実施例中の部及び％は重量に関し、容
量部は重量部に対し対kgの関係にある。
実施例１ (A)調製物 (A1)テトラゾ化 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１４部
を、0.４Ｎ−塩酸８３０部中で０℃において亜硝酸ナト
リウム7.７部を用いてテトラゾ化する。過剰の亜硝酸ナ
トリウムをアミドスルホン酸で除去する。
(A2)カツプリング アセトアセト−2,4−ジメチルアニリド２3.２部を1.５
Ｎ−苛性ソーダ溶液１５９部に溶解する。カツプリング
容器中に0.５Ｎ−酢酸１５１部を装入する。次いでアル
カリに溶解したカツプリング成分を、4.５のpH価になる
量で酢酸に添加する。続いてテトラゾ溶液(A1)及びカツ
プリング成分溶液の残りを同時に反応容器に加え、その
際pH価を（場合により希苛性ソーダ溶液を添加して）4.
５に、そして温度を２０℃に保持する。
カツプリングの終了後、この顔料懸濁液に、欧州特許出
願公開３４２７５号明細書の例７１に記載の色素〔４−
メチルイミダゾール、パラホルムアルデヒド及び２−
（1,3−ジオキソヒドリニル−２）−5,6−ベンゾキノリ
ンの反応により製造される〕２部を水性懸濁液の形で加
える。次いで３０分間煮沸し、沈殿を別し、水洗し、
過残査を５０〜６０℃で乾燥する。
(B)比較 比較顔料のテトラゾ化、カツプリング及び後処理を(A1)
及び(A2)と同様に行い、ただし色素を添加しない。
(C)本発明の調製物(A)及び比較顔料の試験 (C1)分散 酢酸エチル／エタノールを基礎とする市販のニトロセル
ロースワニスを８％に顔料着色する。このためには顔料
５６ｇを結合剤溶液６４４ｇ中に、ガラス球（φ３mm）
１０５０ｇの添加ののち「デイスペルマートAS2」によ
り分散させる。分散は冷却外套を有する２の容器中で
２０℃及び６０℃において行われる。攪拌時間は３０分
である。
(C2)流動性の試験 種々の希釈において、DIN−ビーカーからのインキの流
出時間を測定する。インキを３週間貯蔵したのち、この
試験を繰り返す。測定値はグラフにより評価され、その
際希釈に対する流出時間のプロツトにより得られる流動
曲線を作成する。
(C3)色彩上の性質の試験 (C1)により得られたインキ１部をエタノール／酢酸エチ
ル(1：1)からの混合物0.３部の添加により希釈し、そし
て「手動塗布機」又は「手動試験機」を用いて紙ならび
にポリエステルフイルム又は金属箔上に塗布する。
(C4)評価 (A2)からの調製物を用いて顔料着色したインキ(C1)の流
動曲線は、比較顔料(B)と比較して本質的により良好な
経過を示した。インキ(C1)を３週間貯蔵したのちにも、
(A2)を用いて顔料着色したインキの流動曲線は良好のま
まであつた。
本発明の調製物を用いて製造された塗装は、比較顔料
(B)を用いて得られたものよりも本質的に高い透明性及
び良好な光沢を示した。
実施例２ 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１４部の
テトラゾ化及びアセトアセト−2,4−ジメチルアニリド
２3.２部とのカツプリングを、実施例１と同様に行う。
カツプリングの終了後、この顔料懸濁液に、欧州特許出
願公開３４７２５号明細書の例７２に記載の色素〔１−
メチルイミダゾール、パラホルムアルデヒド及び２−
（1,3−ジオキソヒドリニル−２）−5,6−ベンゾキノリ
ンの反応により製造される〕２部を水性懸濁液の形で添
加する。次いで３０分間煮沸し、調製物を別し、水洗
し、５０〜６０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)と同様にしてニトロセルロー
ス凹版印刷用ワニスに分散させる。色素を添加しないで
製造された顔料と比較して、この着色は光沢、透明性及
び流動学的性質に関して実施例１(A)により得られた顔
料調製物の場合と同様の長所を示した。
実施例３ 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１４部の
テトラゾ化及びアセトアセト−2,4−ジメチルアニリド
２3.２部とのカツプリングを、実施例１(A)と同様に行
う。カツプリングの終了後、顔料懸濁液に次式 の染料（実施例２で用いた色素をジメチル硫酸で四級化
することにより得られる）の水溶液２部を添加する。次
いで３０分間沸騰加熱し、調製物を別し、水洗し、５
０〜６０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料を含有するインキと比較して、この調製物を
用いて得られた着色は光沢及び透明性が優れていた。こ
の調製物を用いて得られた印刷インキは、流動上の性質
において優れた性質を示した。
実施例４ 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１４部の
テトラゾ化及びアセトアセト−2,4−ジメチルアニリド
２3.２部とのカツプリングを、実施例１(A)と同様に行
う。カツプリングの終了後、顔料懸濁液を１０％苛性ソ
ーダ溶液で中和する。次いで実施例１で用いた色素２部
を水性懸濁液の形で添加したのち、0.３Ｎ−苛性ソーダ
溶液８５部中の部分的に水素化されたコロホニウム樹脂
（商品名：スタイベライト・レジン：Staybelite Resi
n）７部及び水１０部中に分散したセバシン酸ジブチル
エステル1.８８部を順次添加する。顔料懸濁液を１５分
間沸騰加熱し、次いで１０％塩酸を添加してpH５で樹脂
を沈殿させ、さらに１５分間沸騰加熱する。調製物を
別し、水洗し、５０〜６０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、光沢、透明性及び流動学
的性質に関して、実施例１(A)により得られた調製物に
おいて認められたと同様の長所を証明した。
実施例５ 合成及び後処理を実施例４と同様に行い、ただし実施例
１(A2)に記載の色素の代わりに実施例２に記載の色素２
部を水性懸濁液の形で用いる。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて評価は、光沢、透明性及び流動学的
性質に関して、実施例１(A)により得られた本発明の調
製物において認められたと同様の長所を証明した。
実施例６ 合成及び後処理を実施例４と同様に行い、ただし実施例
３で用いた色素1.７部を水溶液の形で用いる。
得られた調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース
凹版印刷用ワニス中に分散させる。得られたインキは、
色素(b)なしで製造された比較顔料を含有するものと比
較して、光沢、透明性及び流動学的性質において実施例
１(A1)の調製物と同様の長所を示した。
比較例 実施例６と同様にして製造したが、色素を含有しない顔
料調製物を使用した。
調製物中の顔料含量はそれぞれ４％であった。
(1)アセテート箔上での光沢： 光沢測定装置でマルチグロス(Multigloss)６０°で測定
した。
例６で達せられた光沢はこの比較例に比べて明らかに高
い。
(2)アセテート箔及びアルミニウム箔上での透明性： 色測定装置Ｘ−ライト(Rite)９６８ ０°／４５°で測
定した。
透明性が高ければ高い程、散乱−ΔＥに関する値が小さ
いので、例６の調製物により達せられた透明性は比較例
に比べて明らかに高い。
(3)流動性： 実施例７ (A)顔料調製物 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１４部の
テトラゾ化及びアセトアセト−2,4−ジメチルアニリド
２3.２部とのカツプリングを、実施例１(A)と同様に行
う。カツプリングの終了後、顔料懸濁液を１０％苛性ソ
ーダ水溶液で中和する。次いで実施例３で用いた色素２
部を水性懸濁液の形で添加したのち、0.３Ｎ−苛性ソー
ダ水溶液８１部中の部分的に水素化されたコロホニウム
樹脂（商品名：スタイベライト、レジン）6.７部を添加
する。顔料懸濁液を１５分間沸騰加熱し、次いで１０％
塩酸を添加してpH５で樹脂を沈殿させ、さらに１５分間
沸騰加熱する。調製物を別し、水洗し、５０〜６０℃
で乾燥する。
(B)比較顔料 比較顔料のカツプリング及び後処理を本発明の顔料と同
様に行い、ただしカツプリングののち色素を添加しな
い。
(C)顔料調製物(A)及び比較顔料(B)の試験 調製物(A)及び比較顔料(B)を三本ロール装置により４０
℃で、書籍印刷／オフセツト印刷用ワニス中に分散させ
る。顔料の含量はそれぞれ１５％である。デュルナーに
よる実験用印刷機を用いて得られた印刷は、本発明の調
製物を用いて製造されたインキの場合、(B)を含有する
インキを用いて製造された印刷と比較して明らかに高い
透明性及び改善された光沢を示した。ラレイ(Laray)粘
度計による流動学的性質の試験は本発明の顔料の場合、
透明性が増大するにもかかわらず流動学的性質は悪化し
ないことを示した。１００℃で２時間の熱負荷ののち、
比較顔料(B)により顔料着色したインキは透明性の著し
い減少を示したが、本発明の調製物により顔料着色した
インキは透明性のわずかな減少を示したにすぎない。
実施例８ 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフフエル１４部の
テトラゾ化及びアセトアセト−2,4−ジメチルアニリド
２3.２部とのカツプリングを、実施例１(A)と同様に行
う。カツプリングの終了後、顔料懸濁液に次式 の染料２部を水溶液の形で添加する。次いで３０分間沸
騰加熱し、調製物を別し、水洗し、５０〜６０℃で乾
燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて評価は、光沢、透明性及び流動学的
性質に関して、実施例１(A)により得られた調製物にお
いて認められたと同様の長所を証明した。
実施例９ (1)テトラゾ化 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１４部を
実施例１と同様にテトラゾ化する。
(2)カツプリング アセトアセトアニリド２0.２部を1.５Ｎ−苛性ソーダ溶
液１６０部に溶解する。カツプリング容器中に0.５Ｎ−
酢酸１５０部を装入する。次いで実施例１(A2)と同様に
カツプリングを行う。
カツプリング終了後、顔料懸濁液を１０％苛性ソーダ溶
液で中和する。次いで実施例３で用いた染料1.８３部を
水溶液の形で添加したのち、0.３Ｎ−苛性ソーダ溶液７
１部中の部分的に水素化されたコロホニウム（スタイベ
ライト・レジン）6.１５部を添加する。
顔料懸濁液を１５分間沸騰加熱し、次いで１０％塩酸を
添加してpH５で樹脂を沈殿させ、さらに１５分間沸騰加
熱する。調製物を別し、水洗し、５０〜６０℃で乾燥
する。
この調製物を実施例７(C)により書籍印刷／オフセツト
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料（比較）に比べて、評価は、光沢及び透明性
に関して、実施例７(A)に記載の本発明の調製物におい
て認められたと同様に長所を証明した。前記のようにし
て得られた調製物を用いて製造されたインキは熱安定性
において、比較顔料を含有するインキに対し実施例７
(A)により得られた調製物と同様の長所を示した。
実施例１０ (1)テトラゾ化 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１４部を
実施例１(A1)と同様にテトラゾ化する。
(2)カツプリング アセトアセト−２−メチルアニリド２1.６２部を1.５Ｎ
−苛性ソーダ溶液１６０部に溶解する。カツプリング容
器中に0.５Ｎ−酢酸１５０部を装入する。カツプリング
を実施例１(A2)と同様に行う。カツプリング終了後、顔
料懸濁液に実施例２で用いた色素1.９１部を水性懸濁液
の形で添加する。次いで３０分間煮沸し、調製物を別
し、水洗し、５０〜６０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に対する評価は、光沢、透明性及び流動学的
性質に関して、実施例１(A)により得られた調製物にお
いて認められたと同様の長所を証明した。
実施例１１ 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル→アセト
アセト−２−メチルアニリドからの顔料の合成及び後処
理を、実施例１０と同様に行い、ただしそこに記載の色
素の代わりに実施例１に記載の色素1.９１部を水性懸濁
液の形で用いる。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、光沢、透明性及び流動学
的性質に関して、実施例１(A)に記載の調製物において
認められたと同様の長所を証明した。
実施例１２ 顔料の合成及び後処理を実施例１０と同様に行い、ただ
しそこに記載の色素の代わりに次式 の色素1.９１部を水溶液の形で用いる。（この色素は欧
州特許出願公開３４７２５号明細書の例６４と同様にし
て製造される。） この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料（比較）に比べて、評価は、光沢及び透明性
に関して、実施例１(A)により得られた調製物において
認められたと同様の長所を証明した。流動学的性質は比
較顔料のそれに相当する。
実施例１３ (1)テトラゾ化 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１４部を
実施例１(A1)と同様に行う。
(2)カツプリング アセトアセト−2,5−ジメトキシ−４−クロルアニリド
３2.２部を1.５Ｎ−苛性ソーダ溶液１６０部に溶解す
る。カツプリング容器中に0.５Ｎ−酢酸１５０部を装入
する。カツプリングを実施例１(A2)と同様に行う。カツ
プリング終了後、顔料懸濁液に実施例１(A2)に記載の色
素2.４部を水性懸濁液の形で添加する。次いで３０分間
煮沸したのち、調製物を別し、水洗し、５０〜６０℃
で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料との比較は、流動学的性質に関して実施例１
(A)により得られた本発明の調製物において認められた
と同様の長所を証明した。同時に、このインキを用いて
得られた印刷についての光沢及び透明性においても長所
が認められた。
実施例１４ 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１４部の
テトラゾ化及びアセトアセト−2,5−ジメトキシ−４−
クロルアニリド３2.２部とのカツプリングを、実施例１
３と同様に行う。カツプリング終了後、顔料懸濁液に欧
州特許出願公開３４７２５号明細書の例７２に記載の色
素2.４部を水性懸濁液の形で添加する。次いで３０分間
煮沸し、調製物を別し、水洗し、５０〜６０℃で乾燥
する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、流動学的性質に関して実
施例１(A)により得られた調製物において認められたと
同様の長所を証明した。同時に光沢及び透明性において
も長所が認められた。
実施例１５ 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１４部の
テトラゾ化及びアセトアセト−2,5−ジメトキシ−４−
クロルアニリド３2.２部とのカツプリングを、実施例１
３と同様に行う。カツプリング終了後、顔料懸濁液に実
施例３に記載の色素2.４部を水溶液の形で添加する。次
いで３０分間煮沸し、調製物を別し、水洗し、５０〜
６０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)のニトロセルロース凹版印刷
用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造され
た顔料に比べて、評価は、流動学的性質に関して実施例
１(A)により得られた調製物と同様の長所を証明した。
同時に光沢及び透明性においても長所が認められた。
実施例１６ 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１４部の
テトラゾ化及びアセトアセト−2,5−ジメトキシ−４−
クロルアニリド３2.２部とのカツプリングを、実施例１
３と同様に行う。カツプリング終了後、顔料懸濁液に水
性懸濁液の形の実施例１(A2)に記載の色素2.４部、0.３
Ｎ−苛性ソーダ溶液１００部中の部分水素化されたコロ
ホニウム（スタイベライト・レジン）8.４部及び水１０
容量部中のセバシン酸ジブチルエステル2.２４部の分散
液を添加する。次いで３０分間煮沸し、調製物を別
し、水洗し、５０〜６０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、流動学的性質に関して実
施例１(A)により得られた本発明の調製物において認め
られたと同様の長所を証明した。同時に光沢及び透明性
においても長所が認められた。
セバシン酸ジブチルエステルをエチルエステル又はオク
チルエステルにより置き換える場合にも、実際上同じ性
質を有する調製物が得られる。
実施例１７ (1)テトラゾ化 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１４部を
実施例１(A)と同様にテトラゾ化する。
(2)カツプリング アセトアセト−2,4−ジメチルアニリド２２部及びアセ
トアセト−２−メトキシアニリド1.２部を1.５Ｎ−苛性
ソーダ溶液１６０部に溶解する。カツプリング容器中に
0.５Ｎ−酢酸１５０部を装入する。実施例１(A2)に記載
の条件でカツプリングを行う。カツプリング終了後、顔
料懸濁液に実施例３に記載の色素２部を水溶液の形で添
加する。次いで３０分間煮沸し、調製物を別し、水洗
し、５０〜６０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、光沢、透明性及び流動学
的性質に関して、実施例１(A)により得られた本発明の
調製物において認められたと同様の長所を証明した。
実施例１８ 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル→アセト
アセト−2,4−ジメチルアニリド／アセトアセト−２−
メトキシアニリドからの顔料の合成を実施例１７と同様
に行う。
カツプリング終了後、顔料調製物を１０％苛性ソーダ溶
液で中和する。次いで実施例２に記載の色素２部を水溶
液の形で添加したのち、0.３Ｎ−苛性ソーダ溶液８６部
中の部分的に水素化さたコロホニウム（スタイベライト
・レジン）７部及び水１０容量部中のセバシン酸ジブチ
ルエステル１8.８部の分散液を添加する。顔料懸濁液を
１５分間煮沸し、次いで１０％塩酸を添加してpH５で樹
脂を沈殿させ、さらに１５分間沸騰加熱する。調製物を
別し、水洗し、５０〜６０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、光沢、透明性及び流動学
的性質に関して、実施例１(A)により得られた調製物に
おいて認められたと同様の長所を示した。
実施例１９ 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１４部の
テトラゾ化及びアセトアセト−2,4−ジメチルアニリド
２3.２部とのカツプリングを、実施例１(A)と同様に行
う。カツプリング終了後、１０％苛性ソーダ溶液を添加
して顔料懸濁液を中和する。
次いで実施例３に記載の色素２部を水溶液の形で添加し
たのち、0.３Ｎ−苛性ソーダ溶液２５部に溶解した部分
的に水素化されたコロホニウム（スタイベライト・レジ
ン）2.０８部及び水１０部中のセバシン酸シブチルエス
テル1.６８部の分散液を添加する。懸濁液を１５分間煮
沸し、次いで塩化カルシウム0.４６部を添加して樹脂を
沈殿させ、さらに１５分間沸騰加熱する。８０℃に冷却
したのち、懸濁液のpH価を８となし、調製物を別し、
水洗し、５０〜６０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、光沢、透明性及び流動学
的性質に関して、実施例１(A)により得られた調製物に
おいて認められたと同様の長所を証明した。
実施例２０ (1)テトラゾ化 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１3.７２
部及び3,3′−ジメトキシ−4,4′ジアミノジフエニル0.
２８部を、0.４Ｎ−塩酸８３５部中で亜硝酸ナトリウム
7.７部を用いて０℃でテトラゾ化する。過剰の亜硝酸Na
をアミドスルホン酸で除去する。
(2)カツプリング アセトアセトアニリド２0.２部を1.５Ｎ−苛性ソーダ溶
液１６０容量部に溶解する。カツプリング容器中に0.５
Ｎ−酢酸１５０部を装入する。カツプリングを実施例１
(A2)と同様に行い、得られた顔料懸濁液を１０％苛性ソ
ーダ溶液で中和する。次いで実施例３に記載の色素1.８
３部を水溶液の形で添加したのち、0.３Ｎ−苛性ソーダ
溶液１８０部中の部分的に水素化されたコロホニウム
（スタイベライト・レジン）１5.７部を添加する。懸濁
液を１５分間煮沸したのち、１０％塩酸を添加してpH５
で樹脂を沈殿させ、さらに１５分間沸騰加熱する。調製
物を別し、水洗し、５０〜６０℃で乾燥する。
書籍印刷／オフセット印刷用ワニス中のこの調製物の分
散液は、色素を添加しないで同様に製造された以外は同
じ組成の顔料に比較して、透明性及び色濃度が明らかに
高いインキを与えた。
実施例２１ (1)テトラゾ化 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１４部を
0.４Ｎ−塩酸８３５部中で亜硝酸ナトリウム7.７部を用
いて０℃でテトラゾ化する。過剰の亜硝酸Naをアミドス
ルホン酸で除去する。
(2)カツプリング １−フエニル−３−メチルピラゾロン−(5)１9.９部を
２Ｎ−苛性ソーダ溶液１３０部に溶解する。カツプリン
グ容器中に２Ｎ−酢酸１４３部を装入する。このアルカ
リ性溶液を酢酸に滴加することによりカツプリング成分
を沈殿させる。次いでテトラゾ溶液(1)を添加し、その
際温度を２０℃に保持する。カツプリング終了後、懸濁
液に実施例８に記載の色素1.８部を水溶液の形で添加す
る。次いで３０分間煮沸し、調製物を別し、水洗し、
５０〜６０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、光沢に関して実施例１
(A)により得られた調製物において認められたと同様の
長所を証明した。
実施例２２〜２８ テトラゾ化された3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジ
フエニル１４部を、１−ｐ−トリル−３−メチルピラゾ
ロン−(5)２1.６部に実施例２１と同様にカツプリング
させる。得られた顔料懸濁液をそれぞれ下記のように後
処理する。
実施例２２ 欧州特許出願公開３４７２５号明細書の例７１の色素1.
９部を水性懸濁液の形で添加し、実施例１(A2)と同様に
加熱し、仕上げ処理する。
実施例２３ 実施例３に記載の色素1.９部を水溶液の形で添加し、次
いで実施例３と同様に操作する。
実施例２４ 実施例３に記載の色素1.９部を水溶液の形で添加し、次
いで0.3Ｎ−苛性ソーダ溶液７８部に溶解した部分的に
水素化されたコロホニウム6.３５部を添加する。熱処理
及び仕上げ処理を実施例１６と同様に行う。
実施例２５ 水溶液の形の実施例３に記載の色素1.９部、0.３Ｎ−苛
性ソーダ溶液８１部に溶解した部分的に水素化されたコ
ロホニウム6.６８部、ならびに水１０容量部中のセバシ
ン酸ジブチルエステル1.７８部の分散液を添加する。熱
処理及び仕上げ処理を実施例１６と同様に行う。
実施例２６ 水性懸濁液の形の実施例２に記載の色素1.９部、0.３Ｎ
−苛性ソーダ溶液８２部に溶解した部分的に水素化され
たコロホニウム（スタイベライト・レジン）6.６８部、
ならびに水１０部中のセバシン酸ジブチルエステル1.７
８部の分散液を添加する。熱処理及び仕上げ処理を実施
例１６と同様に行う。
実施例２７ 水性懸濁液の形の実施例１(A2)に記載の色素1.９部、0.
３Ｎ−苛性ソーダ溶液８２部に溶解した部分的に水素化
されたコロホニウム6.６８部、ならびに水１０部中のセ
バシン酸ジブチルエステル1.７８部の分散液を添加す
る。熱処理及び仕上げ処理を実施例１６と同様に行う。
実施例２８ 水溶液の形の実施例８に記載の色素1.９部、0.３Ｎ−苛
性ソーダ溶液に溶解した部分的に水素化されたコロホニ
ウム6.６８部、ならびに水１０部中のセバシン酸ジブチ
ルエステル1.７８部の分散液を添加する。熱処理及び仕
上げ処理を実施例１６と同様に行う。
実施例２２〜２８により得られた調製物はニトロセルロ
ース凹版印刷用ワニス中で、色素を添加しないで製造さ
れた顔料に比べて特に流動学的性質及び光沢において、
実施例１(A)により得られた調製物において認められた
と同様の長所を示した。
実施例２９ (1)ジアゾ化 ２−アミノ−５−ニトロアニソール１４部を0.５Ｎ−塩
酸５００部中で亜硝酸ナトリムウ5.９１部を用いて０℃
でジアゾ化する。
(2)カツプリング アセトアセト−２−メトキシアニリド１8.１１部を1.５
Ｎ−苛性ソーダ溶液１３０部に溶解する。カツプリング
容器に１Ｎ−酢酸５８部を装入する。これにpH価が4.５
になる量のアルカリに溶解したカツプリング成分を添加
する。次いでジアゾ溶液(1)及び残りのカツプリング成
分を同時に反応容器中に添加する。その際場合により希
苛性ソーダ溶液を添加してpH価を4.５に、そして温度を
１０℃に保持する。カツプリング終了後、顔料懸濁液
に、水性懸濁液の形の実施例１に記載の色素1.７部及び
0.３Ｎ−苛性ソーダ溶液７１部中の部分的に水素化され
たコロホニウム樹脂（スタイベライト・レジン）5.６８
部を順次添加する。懸濁液を３０分間煮沸し、調製物を
別し、水洗し、５０〜６０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、光沢、透明性及び流動学
的性質に関して、実施例１(A)により得られた調製物に
おいて認められたと同様の長所を証明した。
実施例３０ ２−アミノ−５−ニトロアニソール→アセトアセト−２
−メトキシアニリドからの顔料の合成及び後処理を実施
例２９と同様に行い、ただしそこに記載の色素の代わり
に実施例２に記載の色素1.７部を水性懸濁液の形で用い
る。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、光沢、透明性及び流動学
的性質に関して、実施例１(A)により得られた調製物に
おいて認められたと同様の長所を証明した。
実施例３１ ２−アミノ−５−ニトロアニソール→アセトアセト−２
−メトキシアニリドからの顔料の合成及び後処理を実施
例２９と同様に行い、ただしそこに記載の色素の代わり
に実施例３に記載の色素１７部を水溶液の形で用いる。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、光沢、透明性及び流動学
的性質に関して、実施例１(A)により得られた調製物に
おいて認められたと同様の長所を証明した。
実施例３２ ２−アミノ−５−ニトロアニソール→アセトアセト−２
−メトキシアニリドからの顔料の合成を実施例２９と同
様に行う。カツプリング終了後、顔料懸濁液に水性懸濁
液の形の実施例１(A)に記載の色素1.７部、0.３Ｎ−苛
性ソーダ溶液７５部中の部分的に水素化されたコロホニ
ウム樹脂（スタイベライト・レジン）5.９６部及び水１
０部中のセバシン酸ジブチルエステル５９部の分散液を
順次添加する。次いで３０分間煮沸し、調製物を別
し、水洗し、５０〜６０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、光沢、透明性及び流動学
的性質に関して、実施例１(A)により得られた調製物に
おいて認められたと同様の長所を証明した。
実施例３３ ２−アミノ−５−ニトロアニソール→アセトアセト−２
−メトキシアニリドからの顔料の合成及び後処理を実施
例３２と同様に行い、ただしそこに記載の色素の代わり
に実施例２に記載の色素1.７部を水性懸濁液の形で用い
る。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、光沢、透明性及び流動学
的性質に関して、実施例１(A)により得られた調製物に
おいて認められたと同様の長所を証明した。
実施例３４ ２−アミノ−５−ニトロアニソール→アセトアセト−２
−メトキシアニリドからの顔料の合成及び後処理を実施
例３２と同様に行い、ただしそこに記載の色素の代わり
に実施例３に記載の色素1.７部を水溶液の形で用いる。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、光沢、透明性及び流動学
的性質に関して、実施例１(A)により得られた調製物に
おいて認められたと同様の長所を証明した。
実施例３５ (1)ジアゾ化 ３−ニトロ−４−アミノトルオール１5.９８部を0.７Ｎ
−塩酸４０５部中で亜硝酸ナトリウム7.２９部を用いて
０℃でジアゾ化する。
(2)カツプリング カツプリング容器中に１Ｎ−酢酸２８２部を装入する。
これに撹拌しながら、４Ｎ−苛性ソーダ溶液６８容量部
中のアセトアセトアニリド１9.０８部の溶液を添加す
る。次いで１５〜２０℃でジアゾ溶液(1)を２時間かけ
てカツプリング成分に添加する。カツプリング終了後、
顔料懸濁液に水性懸濁液の形の実施例１に記載の色素1.
８８部及び0.３Ｎ−苛性ソーダ溶液７９部中の部分的に
水素化されたコロホニウム樹脂（スタイベライト・レジ
ン）6.３１部を順次添加する。次いで３０分間６０℃に
加熱したのち、目的生成物を別し、水洗し、５０〜６
０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、光沢、透明性及び流動学
的性質に関して、実施例１(A)により得られた本発明の
調製物において認められたと同様の長所を証明した。
実施例３６ ３−ニトロ−４−アミノトルオール１5.９８部のジアゾ
化及びアセトアセトアニリド１9.０８部とのカツプリン
グを、実施例３５と同様に行う。カツプリング終了後、
顔料懸濁液を１０％苛性ソーダ溶液で中和する。次いで
水溶液の形の実施例３に記載の色素1.８８部、0.３Ｎ−
苛性ソーダ溶液８２部に溶解した部分的に水素化された
コロホニウム樹脂（スタイベライト・レジン）6.６２
部、ならびに水１０部中のセバシン酸シブチルエステル
1.７７部の分散液を順次添加する。次いで顔料懸濁液を
６０分間６０℃に加熱し、１０％塩酸を添加してpH５で
樹脂を沈殿させ、さらに１５分間６０℃で撹拌する。調
製物を別し、水洗し、５０〜６０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、光沢、透明性及び流動学
的性質に関して、実施例１(A)により得られた調製物に
おいて認められたと同様の長所を証明した。
実施例３７ (1)ジアゾ化 ４−クロル−２−ニトロアニリン１1.５部を0.５Ｎ−塩
酸４０５部中で亜硝酸ナトリウム4.７３部を用いて０℃
でジアゾ化する。
(2)カツプリング アセトアセト２−メトキシアニリド１4.５部を1.５Ｎ−
苛性ソーダ溶液１０４部に溶解する。カツプリング容器
中に１Ｎ−酢酸４6.５部を装入し、これにpH価が4.５に
なる量のアルカリに溶解したカツプリング成分を添加す
る。次いでジアゾ溶液(1)及び残りのカツプリング成分
溶液を同時に、反応容器中に流入し、その際pH価を4.５
に（場合により希苛性ソーダ溶液を添加する）、そして
温度を２０℃に保持する。カツプリング終了後、顔料懸
濁液に実施例１に記載の色素1.４部を水性懸濁液の形で
添加したのち、懸濁液を３０分間煮沸し、調製物を別
し、水洗し、５０〜６０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、光沢、透明性及び流動学
的性質に関して、実施例１(A)により得られた本発明の
調製物において認められたと同様の長所を証明した。
実施例３８ ４−クロル−２−ニトロアニリン１1.５部のジアゾ化及
びアセトアセト−２−メトキシアニリド１4.５部とのカ
ツプリングを、実施例３７と同様に行い、ただし顔料懸
濁液に実施例２に記載の色素1.４部を水性懸濁液の形で
添加する。次いで懸濁液を３０分間煮沸し、生成物を
別し、水洗し、５０〜６０℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。色素を添加しないで製造
された顔料に比べて、評価は、流動学的性質に関して実
施例１(A)により得られた本発明の調製物において認め
られたと同様の長所を証明した。同時に光沢及び透明性
においても長所が認められた。
実施例３９ 公知方法により３−ニトロ−４−アミノトルオール１2.
３部をジアゾ化し、そしてジアゾ化合物をβ−ナフトー
ル１1.３部にカツプリングさせることにより得られた水
性顔料懸濁液に、実施例８に記載の色素1.２部を水溶液
の形で添加する。次いで３０分間６０℃に加熱し、生成
物を別し、水洗し、乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。比較顔料（色素なしで処
理されたもの）を用いて製造された凹版印刷インキと比
較して、本発明の顔料調製物を用いて製造された印刷イ
ンキは、高い光沢及び改善された透明性を有する印刷を
与えた。
実施例４０ 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル１４部の
テトラゾ化及びアセトアセト−2,4−ジメチルアニリド
２3.２部とのカツプリングを、実施例１と同様に行う。
カツプリング終了後、顔料懸濁液のpH価を１０％苛性ソ
ーダ溶液で９にする。次いで実施例３に記載の色素0.8
部を水溶液の形で添加したのち、0.3Ｎ−苛性ソーダ溶
液２１０部中のバルサム樹脂17.2部の溶液及び水１０部
中のセバシン酸ジブチルエステル2.3部の分散液を添加
する。顔料懸濁液を１５分間沸騰加熱し、次いで１０％
塩酸を添加してpH５で樹脂を沈殿させ、さらに１５分間
沸騰加熱する。調製物を別し、水洗し、５０〜６０℃
で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。得られたインキは、色素
(b)なしで製造された比較顔料と比較して、光沢、透明
性及び流動性において明らかな長所を示した。
実施例４１ 3,3′−ジクロル−4,4′−ジアミノジフエニル→アセト
アセト−2,4−ジメチルアニリド／アセトアセト−２−
メトキシアニリドの顔料の合成を、実施例１７と同様に
行う。
カツプリング終了後、顔料懸濁液のpH価を１０％苛性ソ
ーダ溶液で９にする。次いで実施例３に記載の色素0.8
部を水溶液の形で添加したのち、0.３Ｎ−苛性ソーダ溶
液２１０部中のバルサム樹脂１7.２部の溶液及び水１０
部中のセバシン酸ジブチルエステル2.３部の分散液を添
加する。顔料懸濁液を１５分間沸騰加熱し、次いで１０
％塩酸を添加してpH５で樹脂を沈殿させ、さらに１５分
間沸騰加熱する。調製物を別し、水洗し、５０〜６０
℃で乾燥する。
この調製物を実施例１(C1)によりニトロセルロース凹版
印刷用ワニス中に分散させる。この調製物は、実施例４
１により得られた調製物よりも若干高い色濃度及び緑味
を帯びた色調のほか、同様の色彩上の性質及び流動学的
性質を有していた。
フロントページの続き (72)発明者 ゲルハルト・ベルガー ドイツ連邦共和国7000シユツツトガルト 40・イン・デン・ワインベルゲン12 (72)発明者 ハンス・ワルター・ゾンネボーン ドイツ連邦共和国7070シユウエービツシユ ーグミユント・リンデンフイルストシユト ラーセ14／１

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】(a)ジアゾ化された３，３′−ジクロル−
    ４，４′−ジアミノジフェニルと、フェニル環がＣ１〜
    Ｃ４−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基又はハロ
    ゲンにより置換されていてよいアセトアセトアニリド、
    フェニル環がＣ１〜Ｃ４−アルキル基により置換されて
    いてよい１−フェニル−３−メチルピラゾロン−５−化
    合物、又はこれら顔料の混合物を基礎とするジアゾ顔料
    の少なくとも１種、 (b)一般式 Ｆ−（Ｘ）ｎ ［式中、ｎは１又は２を表わし、Ｘは式： の残基を意味し、ここでＲ１及びＲ２は互いに無関係に
    水素原子又はＣ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｒ３はＣ１〜Ｃ
    ４−アルキル基又はヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキル
    基、Ａ はアニオンの当量を意味し、ｎが２の場合は基
    Ｘは同一でも異なってもよく、Ｆは式 または の色素から誘導されるｎ−価の基を表わす］の色素の少
    なくとも１種、及び所望により (c)顔料調製物に普通の他の成分、 を含有することを特徴とする顔料調製物。
JP60205481A 1984-09-19 1985-09-19 顔料調製物 Expired - Lifetime JPH0645762B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3434379.2 1984-09-19
DE19843434379 DE3434379A1 (de) 1984-09-19 1984-09-19 Pigmentzubereitungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6183257A JPS6183257A (ja) 1986-04-26
JPH0645762B2 true JPH0645762B2 (ja) 1994-06-15

Family

ID=6245794

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60205481A Expired - Lifetime JPH0645762B2 (ja) 1984-09-19 1985-09-19 顔料調製物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4720304A (ja)
EP (1) EP0176857B1 (ja)
JP (1) JPH0645762B2 (ja)
DE (2) DE3434379A1 (ja)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3630278A1 (de) * 1986-09-05 1988-03-17 Basf Lacke & Farben Disazoverbindungen und diese disazoverbindungen enthaltenden zubereitungen
US4885033A (en) * 1987-10-03 1989-12-05 Ciba-Geigy Corporation Pigment compositions based on acetoacetarylide derivatives
DE3838814A1 (de) * 1987-12-22 1989-07-06 Hoechst Ag Neue pigmente und ihre verwendung
DE3914384A1 (de) * 1989-04-29 1990-10-31 Basf Ag Pigmentzubereitungen und deren verwendung
US5199981A (en) * 1991-01-18 1993-04-06 Sicpa Holding Sa Pigment compositions including intaglio printing ink waste
DE4440928A1 (de) * 1994-11-17 1996-05-23 Hoechst Ag Pigmentzubereitungen auf Basis von Monoazopigmenten
GB9601604D0 (en) * 1996-01-26 1996-03-27 Ciba Geigy Ag Pigment compositions
US6136087A (en) * 1998-11-04 2000-10-24 Uhlich Color Company, Inc. Crystal growth inhibitor
US6358304B1 (en) 1999-05-18 2002-03-19 Uhlich Color Company, Inc. Ink with flow characteristics
WO2005118551A2 (en) * 2004-05-28 2005-12-15 Ligand Pharmaceuticals Inc. Thrombopoietin activity modulating compounds and methods
CA2583764C (en) * 2004-10-25 2009-06-09 Ligand Pharmaceuticals, Inc. Thrombopoietin activity modulating compounds and methods
JP5732924B2 (ja) * 2010-03-25 2015-06-10 三菱化学株式会社 顔料分散液、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、並びに液晶表示装置及び有機ｅｌディスプレイ

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US27575A (en) * 1860-03-20 Railboad-gate
DE1644231A1 (de) 1967-10-27 1970-12-10 Hoechst Ag Wasserunloeslicher Monoazofarbstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2012152C3 (de) * 1970-03-14 1974-03-21 Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Pigmentfarbstoffgemischen aus Disazofarbstoffen und deren Verwendung
GB1356253A (en) * 1970-05-06 1974-06-12 Ciba Geigy Uk Ltd Azo pigment compositions
US3877957A (en) * 1970-06-26 1975-04-15 Ciba Geigy Corp Pigment composition
DE3164935D1 (en) * 1980-02-18 1984-08-30 Basf Ag Dyestuffs containing imidazolylethylene groups and their use

Also Published As

Publication number Publication date
US4720304A (en) 1988-01-19
DE3571631D1 (en) 1989-08-24
EP0176857A3 (en) 1988-03-02
EP0176857A2 (de) 1986-04-09
DE3434379A1 (de) 1986-03-20
EP0176857B1 (de) 1989-07-19
JPS6183257A (ja) 1986-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102482521A (zh) 墨水组、记录方法、记录物和印刷物
JPH0645762B2 (ja) 顔料調製物
JPH05505412A (ja) モノアゾ顔料組成物
US5176750A (en) Azo pigment compositions and process for their preparation
JP2559758B2 (ja) 顔料用添加組成物及びジスアゾ顔料組成物
CN1926199B (zh) 包含基于c.i.颜料黄74的混合晶体的颜料组合物的用途
US5084106A (en) Monoazo lake pigment
US4648907A (en) High color strength diarylide yellow pigment compositions
US4602960A (en) Modified diarylide pigments and their preparation
US5246494A (en) Mixed coupled azo pigments
US6261354B1 (en) Pigmentary azo composition, preparation method and use
JP4759966B2 (ja) モノアゾレーキ顔料組成物の製造方法
US3877957A (en) Pigment composition
US5591257A (en) Pigment preparations based on monoazo pigments
JP2773263B2 (ja) アゾレーキ顔料の表面処理方法
JPH0662876B2 (ja) モノアゾレーキ顔料の製造方法
US2013090A (en) Organic coloring material comprising azo compounds and hydrogenated rosins
US3317331A (en) Modified azo pigments
US2028959A (en) Manufacture of azo colors
JPH06256679A (ja) 顔料組成物および印刷インキ
JP2931542B2 (ja) 顔料組成物及びその製造方法
JP3914132B2 (ja) アゾレーキ顔料組成物、その製造方法および印刷インキ組成物
JP3087996B2 (ja) アゾレーキ顔料組成物
RU2069678C1 (ru) Пигментный состав
JPH0526832B2 (ja)