JPH064603B2 - ２−キノキサリノール化合物の製造方法 - Google Patents
２−キノキサリノール化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH064603B2 JPH064603B2 JP63149909A JP14990988A JPH064603B2 JP H064603 B2 JPH064603 B2 JP H064603B2 JP 63149909 A JP63149909 A JP 63149909A JP 14990988 A JP14990988 A JP 14990988A JP H064603 B2 JPH064603 B2 JP H064603B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- quinoxalinol
- atm
- hydrogen
- oxide
- chloro
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/50—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D241/52—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
- C07D241/40—Benzopyrazines
- C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、白金、ロジウム、ルテニウムおよびニッケル
からなる群から選ばれた触媒を用い、水性水酸化物の存
在下に約２０℃〜約１５０℃および約６atm〜約６０atm
において、水素を還元剤として用いる２−キノキサリノ
ール−４−オキシド類の選択的還元による、ある種の２
−キノキサリノール類の改良された製造方法を志向して
いる。
からなる群から選ばれた触媒を用い、水性水酸化物の存
在下に約２０℃〜約１５０℃および約６atm〜約６０atm
において、水素を還元剤として用いる２−キノキサリノ
ール−４−オキシド類の選択的還元による、ある種の２
−キノキサリノール類の改良された製造方法を志向して
いる。
発明の背景 ６−クロロ−２−キノキサリノールのような２−キノキ
サリノール化合物は医薬的および農業的に有効な化学薬
品製造用の既知の中間体である。これらの化合物は、一
般に２−キノキサリノール−４−オキシドの選択的還元
によって製造される。３，４−ジヒドロ−２−キノキサ
リノールのような化合物の形成を生じる過度の還元を回
避できるように選択的還元が必要である。これは、特に
ハロゲン化された２−キノキサリノール化合物について
過剰の水素化によってハロゲン置換基が脱離する問題で
ある。
サリノール化合物は医薬的および農業的に有効な化学薬
品製造用の既知の中間体である。これらの化合物は、一
般に２−キノキサリノール−４−オキシドの選択的還元
によって製造される。３，４−ジヒドロ−２−キノキサ
リノールのような化合物の形成を生じる過度の還元を回
避できるように選択的還元が必要である。これは、特に
ハロゲン化された２−キノキサリノール化合物について
過剰の水素化によってハロゲン置換基が脱離する問題で
ある。
２−キノキサリノール−４−オキシドの２−キノキサリ
ノールへの既知の選択的還元方法の中には、Davisに特
許証の発行された米国特許第４，６３６，５６２号明細
書に記載されたものがある。この特許明細書には、水素
を還元剤として用いる、水性アルカリ金属水酸化物溶媒
および遷移元素金属水素化触媒、特にラニーニッケルの
存在下に６−クロロ−２−ヒドロキシキノリン−４−オ
キシドの６−クロロ−２−ヒドロキシキノリンへの還元
を含む工程を含む、相当する４−ハロ−２−ニトロアニ
リンからの２−クロロ−６−ハロキノキサリン化合物の
製造方法が開示されている。しかしながら、このDavis
の方法も、好ましくは工業化されていない。なぜなら
ば、Davisによって１atm〜４atmの水素圧力が有効であ
り、１atm〜２atmの圧力が好ましいことが示されたから
である。技術の通常の熟練を有する者には、このような
低圧力において気体水素を伴う方法は、系中に空気が漏
入する危険がある故に本質的に危険であることは既知で
ある。水素および酸素が一緒に水素化触媒に接触する場
合、水に爆発的に形成される。
ノールへの既知の選択的還元方法の中には、Davisに特
許証の発行された米国特許第４，６３６，５６２号明細
書に記載されたものがある。この特許明細書には、水素
を還元剤として用いる、水性アルカリ金属水酸化物溶媒
および遷移元素金属水素化触媒、特にラニーニッケルの
存在下に６−クロロ−２−ヒドロキシキノリン−４−オ
キシドの６−クロロ−２−ヒドロキシキノリンへの還元
を含む工程を含む、相当する４−ハロ−２−ニトロアニ
リンからの２−クロロ−６−ハロキノキサリン化合物の
製造方法が開示されている。しかしながら、このDavis
の方法も、好ましくは工業化されていない。なぜなら
ば、Davisによって１atm〜４atmの水素圧力が有効であ
り、１atm〜２atmの圧力が好ましいことが示されたから
である。技術の通常の熟練を有する者には、このような
低圧力において気体水素を伴う方法は、系中に空気が漏
入する危険がある故に本質的に危険であることは既知で
ある。水素および酸素が一緒に水素化触媒に接触する場
合、水に爆発的に形成される。
やや同様に、坂田らは、「ザ・ファシル・ワン・ポット
・シンセシス・オブ・６−サブスティテュテッド・２
（１Ｈ）−キノキサリノンズ（The Facile One Pot Syn
thesis of 6-Substituted2(1H)-quinoxalinones）」、
ヘテロサイクルズ（Heterocycles）、第２３巻、第１号
（１９８５）、水素を還元剤としてまたパラジウムを触
媒として用いる、６−クロロ−２−キノキサリノール−
４−オキシドの６−クロロ−２−キノキサリノールへの
還元方法を開示している。しかしながら、坂田らは、こ
のような方法には、過度に還元された副生物の望ましく
ない量も形成される欠点があることを示している。
・シンセシス・オブ・６−サブスティテュテッド・２
（１Ｈ）−キノキサリノンズ（The Facile One Pot Syn
thesis of 6-Substituted2(1H)-quinoxalinones）」、
ヘテロサイクルズ（Heterocycles）、第２３巻、第１号
（１９８５）、水素を還元剤としてまたパラジウムを触
媒として用いる、６−クロロ−２−キノキサリノール−
４−オキシドの６−クロロ−２−キノキサリノールへの
還元方法を開示している。しかしながら、坂田らは、こ
のような方法には、過度に還元された副生物の望ましく
ない量も形成される欠点があることを示している。
石倉に特許証の発行された米国特許第４，６２０，００
３号明細書には、２−キノキサリノール−４−オキシド
をヒドラジンと、(i)ラニー触媒（特にラニーニッケル
または硫化されたラニーニッケル）および(ii)アルカリ
金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物または水酸化
アンモニウムの存在下に反応させることを特徴とする、
２−キノキサリノール−４−オキシド化合物の２−キノ
キサリノール化合物への還元方法が開示されている。こ
の方法は、２−キノキサリノール−４−オキシドを望ま
しい効率で還元するが、石倉の方法の商業的使用におけ
る主な欠点は、他の潜在的還元剤、特に水素に対してヒ
ドラジンの比較的高コストである。
３号明細書には、２−キノキサリノール−４−オキシド
をヒドラジンと、(i)ラニー触媒（特にラニーニッケル
または硫化されたラニーニッケル）および(ii)アルカリ
金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物または水酸化
アンモニウムの存在下に反応させることを特徴とする、
２−キノキサリノール−４−オキシド化合物の２−キノ
キサリノール化合物への還元方法が開示されている。こ
の方法は、２−キノキサリノール−４−オキシドを望ま
しい効率で還元するが、石倉の方法の商業的使用におけ
る主な欠点は、他の潜在的還元剤、特に水素に対してヒ
ドラジンの比較的高コストである。
従って、水素を還元剤として安全かつ効率的に用いる、
２−キノキサリノール類への２−キノキサリノール−４
−オキシド類の選択的還元方法を有するのが望ましいで
あろう。
２−キノキサリノール類への２−キノキサリノール−４
−オキシド類の選択的還元方法を有するのが望ましいで
あろう。
従って、本発明の目的は、水素を還元剤として用いる２
−キノキサリノール類への２−キノキサリノール−４−
オキシド類の選択的還元方法を提供することである。
−キノキサリノール類への２−キノキサリノール−４−
オキシド類の選択的還元方法を提供することである。
本発明のこれ以上の目的は、系中に空気が漏入する危険
を最小にするように、水素を還元剤として用いる２−キ
ノキサリノール類への２−キノキサリノール−４−オキ
シド類の選択的還元の高圧方法を提供することである。
を最小にするように、水素を還元剤として用いる２−キ
ノキサリノール類への２−キノキサリノール−４−オキ
シド類の選択的還元の高圧方法を提供することである。
前記の目的および追加の目的は、下記の説明および添付
例から一層十分に明らかである。
例から一層十分に明らかである。
発明の記載 本発明は、白金、ロジウム、ルテニウムおよびニッケル
からなる群から選ばれた少なくとも１種の触媒の触媒的
に有効量の存在下に、約２０℃〜約１５０℃および約６
atm〜６０atmにおいて式 （式中、Ｒは水素、ハロゲンまたはトリハロメチルであ
る） の２−キノキサリノール−４−オキシド化合物を、水素
により、還元することを特徴とする、式 （式中、Ｒは前記に定義された通りである） の２−キノサリノール化合物の製造方法を志向してい
る。
からなる群から選ばれた少なくとも１種の触媒の触媒的
に有効量の存在下に、約２０℃〜約１５０℃および約６
atm〜６０atmにおいて式 （式中、Ｒは水素、ハロゲンまたはトリハロメチルであ
る） の２−キノキサリノール−４−オキシド化合物を、水素
により、還元することを特徴とする、式 （式中、Ｒは前記に定義された通りである） の２−キノサリノール化合物の製造方法を志向してい
る。
本発明の方法において出発原料として用いられる２−キ
ノキサリノール−４−オキシド化合物は、式 （式中、Ｒは水素、ハロゲンまたはトリハロメチル） のものである。Ｒは、水素、塩素、フッ素、トリクロロ
メチルまたはトリフルオロメチルが好ましい。特に好ま
しい出発原料は、後に６−クロロ−２−キノキサリノー
ルに還元される６−クロロ−２−キノキサリノール−４
−オキシドである。
ノキサリノール−４−オキシド化合物は、式 （式中、Ｒは水素、ハロゲンまたはトリハロメチル） のものである。Ｒは、水素、塩素、フッ素、トリクロロ
メチルまたはトリフルオロメチルが好ましい。特に好ま
しい出発原料は、後に６−クロロ−２−キノキサリノー
ルに還元される６−クロロ−２−キノキサリノール−４
−オキシドである。
これらの出発原料は、単離された形であってもよく、ま
たは反応生成物として存在してもよい。したがって、例
えば、６−クロロ−２−キノキサリノール−４−オキシ
ドは、４−クロロ−２−ニトロアセトアセトアニリドと
（水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのような）水
酸化物との反応の生成物として存在してもよい。
たは反応生成物として存在してもよい。したがって、例
えば、６−クロロ−２−キノキサリノール−４−オキシ
ドは、４−クロロ−２−ニトロアセトアセトアニリドと
（水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのような）水
酸化物との反応の生成物として存在してもよい。
本発明の方法は、白金、ロジウム、ルテニウムおよびニ
ッケルからなる群から選ばれた水素化触媒によって触媒
される。このような触媒は、２−キノキサリノール−４
−オキシド１００重量部当たり約０．０１重量部〜約１
００重量部の量で代表的に用いられる。
ッケルからなる群から選ばれた水素化触媒によって触媒
される。このような触媒は、２−キノキサリノール−４
−オキシド１００重量部当たり約０．０１重量部〜約１
００重量部の量で代表的に用いられる。
本発明の方法において用いられる出発原料がニトロアセ
トアセトアニリドと水酸化物の反応生成物である場合、
本発明の反応は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類
金属水酸化物および水酸化アンモニウムからなる群から
選ばれた少なくとも１種の化合物を含有する溶液中で行
なわれる。水は反応溶媒として好ましいが、（アルコー
ルまたは炭化水素のような）有機溶媒または水と有機溶
媒との溶媒混合物もまた使用できる。
トアセトアニリドと水酸化物の反応生成物である場合、
本発明の反応は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類
金属水酸化物および水酸化アンモニウムからなる群から
選ばれた少なくとも１種の化合物を含有する溶液中で行
なわれる。水は反応溶媒として好ましいが、（アルコー
ルまたは炭化水素のような）有機溶媒または水と有機溶
媒との溶媒混合物もまた使用できる。
本発明の方法は、圧力約６atm〜約６０atmにおいて行わ
れ、圧力約８atm〜約１５atmが好ましく用いられる。反
応温度は、広範に変わり得るが、温度は代表的には約２
０℃〜約１５０℃の範囲にあり、好ましくは、約３０℃
〜約１２０℃の範囲にある。
れ、圧力約８atm〜約１５atmが好ましく用いられる。反
応温度は、広範に変わり得るが、温度は代表的には約２
０℃〜約１５０℃の範囲にあり、好ましくは、約３０℃
〜約１２０℃の範囲にある。
最も好ましく用いられる反応温度および圧力は、選ばれ
た特別の触媒、用いた出発原料、触媒濃度などを含む多
数の要因によって変わる。当業者に明らかなように、苛
酷すぎる反応条件は、反応の選択性を低下させ、しかも
還元しすぎることのある生成物を生成することもあり得
る。逆に、温和すぎる反応条件は、触媒の活性度を減少
させる可能性がある。したがってある反応条件（すなわ
ち圧力２００psigおよび出発原料の濃度０．４pph）下
においてルテニウムは、一層高い活性化温度（６０℃よ
り高温）を要する。しかしながら、当業者は、反応体の
特別のセットについての最適の反応条件を日常の実験に
よって容易に決定できる。
た特別の触媒、用いた出発原料、触媒濃度などを含む多
数の要因によって変わる。当業者に明らかなように、苛
酷すぎる反応条件は、反応の選択性を低下させ、しかも
還元しすぎることのある生成物を生成することもあり得
る。逆に、温和すぎる反応条件は、触媒の活性度を減少
させる可能性がある。したがってある反応条件（すなわ
ち圧力２００psigおよび出発原料の濃度０．４pph）下
においてルテニウムは、一層高い活性化温度（６０℃よ
り高温）を要する。しかしながら、当業者は、反応体の
特別のセットについての最適の反応条件を日常の実験に
よって容易に決定できる。
水素化技術に熟練した者に周知の方法を用いることによ
って、本発明の方法は、連続またはバッチ式に使用でき
る。
って、本発明の方法は、連続またはバッチ式に使用でき
る。
本発明の方法は、水素を還元剤として用いる故に、（ヒ
ドラジンのような）比較的高価な化学薬品を還元剤とし
て用いる先行技術の方法よりもはるかり一層経済的であ
る。さらに本発明の方法は、比較的高圧において実施で
きる故に、空気の漏入によって起こる爆発の危険は非常
に減少する。
ドラジンのような）比較的高価な化学薬品を還元剤とし
て用いる先行技術の方法よりもはるかり一層経済的であ
る。さらに本発明の方法は、比較的高圧において実施で
きる故に、空気の漏入によって起こる爆発の危険は非常
に減少する。
例 下記の例は、本発明をさらに具体的に説明することを意
図し、しかも何ら本発明の範囲を限定することを意図し
ない。
図し、しかも何ら本発明の範囲を限定することを意図し
ない。
例１〜５および比較実験Ａ 撹拌機を備えた３００mlのオートクレーブに、１７．６
重量％水酸化カリウム水溶液中に、（４−クロロニトロ
アセトアセトアニリド４８２．４ｇと水３２００ｇ中８
９％水酸化カリウム８１３ｇとの反応によって生成し
た）６−クロロ−２−キノキサリノール−４−オキシド
０．１５モルを含有する原液を添加した。下記第１表に
示す量および型の触媒を添加し、次いでオートクレーブ
を密封した。これについて（ラニーニッケルを用いた）
例４を除いて、触媒はすべて炭素上５重量％であること
に留意されたい。オートクレーブを、先ず窒素で次に水
素でパージした。反応圧力が２００psigになるまで、水
素を添加した。オートクレーブを撹拌しながら、示され
た反応時間６０゜に加熱し、次いで冷却し減圧した。
（注、例５は１２０℃および２００psigにおいて行い、
比較実験Ａは３０℃および４５０psig〜７００psigにお
いて行った）。反応生成物を水と共に取り出し、セライ
トでろ過し（触媒を除き）次いで乾燥した。反応生成物
を分析し、次いで（完全環化、還元、中和、ろ過および
乾燥工程に対して）収率を計算した。このような分析の
結果を第１表に示す。
重量％水酸化カリウム水溶液中に、（４−クロロニトロ
アセトアセトアニリド４８２．４ｇと水３２００ｇ中８
９％水酸化カリウム８１３ｇとの反応によって生成し
た）６−クロロ−２−キノキサリノール−４−オキシド
０．１５モルを含有する原液を添加した。下記第１表に
示す量および型の触媒を添加し、次いでオートクレーブ
を密封した。これについて（ラニーニッケルを用いた）
例４を除いて、触媒はすべて炭素上５重量％であること
に留意されたい。オートクレーブを、先ず窒素で次に水
素でパージした。反応圧力が２００psigになるまで、水
素を添加した。オートクレーブを撹拌しながら、示され
た反応時間６０゜に加熱し、次いで冷却し減圧した。
（注、例５は１２０℃および２００psigにおいて行い、
比較実験Ａは３０℃および４５０psig〜７００psigにお
いて行った）。反応生成物を水と共に取り出し、セライ
トでろ過し（触媒を除き）次いで乾燥した。反応生成物
を分析し、次いで（完全環化、還元、中和、ろ過および
乾燥工程に対して）収率を計算した。このような分析の
結果を第１表に示す。
前記のデータから、本発明の方法を用いて選択的に還元
された生成物のすばらしい収率が生成したことが分か
る。非常に密接に関連する触媒のパラジウムによって示
される選択的欠如を考えるとこれらの収率は予期できな
い。
された生成物のすばらしい収率が生成したことが分か
る。非常に密接に関連する触媒のパラジウムによって示
される選択的欠如を考えるとこれらの収率は予期できな
い。
Claims (8)
- 【請求項１】白金、ロジウム、ルテニウムおよびニッケ
ルからなる群から選ばれた少なくとも１種の触媒の触媒
的に有効量の存在下に、約２０℃〜約１５０℃および約
６atm〜６０atmにおいて式 （式中、Ｒは水素、ハロゲンまたはトリハロメチルであ
る） の２−キノキサリノール−４−オキシド化合物を、水素
により、還元することを特徴とする、式 （式中、Ｒは前記に定義された通りである） の２−キノキサリノール化合物の製造方法。 - 【請求項２】前記２−キノキサリノール−４−オキシド
が、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物
および水酸化アンモニウムからなる群から選ばれた少な
くとも１種の化合物をさらに含む溶液中にある、特許請
求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項３】Ｒが水素、塩素、フッ素、トリクロロメチ
ルおよびトリフルオロメチルからなる群から選ばれる、
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項４】出発原料が６−クロロ−２−キノキサリノ
ール−４−オキシドである、特許請求の範囲第１項に記
載の方法。 - 【請求項５】還元が約３０℃〜約１２０℃において起こ
る、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項６】還元が約８atm〜約１５０atmにおいて起こ
る、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項７】(a)白金、ロジウム、ルテニウムおよびニ
ッケルからなる群から選ばれた少なくとも１員の触媒的
に有効量および(b)アルカリ金属水酸化物の水溶液の存
在下に、約２０℃から約１５０℃および約６atm〜約６
０atmにおいて、６−クロロ−２−キノキサリノール−
４−オキシドを水素と、反応させることを特徴とする、
６−クロロ−２−キノキサリノール−４−オキシドから
の６−クロロ−２−キノキサリノールの製造方法。 - 【請求項８】このような反応が約３０℃〜約１２０℃お
よび約８atm〜約１５０atmにおいて起こる、特許請求の
範囲第７項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US6503787A | 1987-06-19 | 1987-06-19 | |
| US65037 | 1987-06-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6416773A JPS6416773A (en) | 1989-01-20 |
| JPH064603B2 true JPH064603B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=22059936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63149909A Expired - Lifetime JPH064603B2 (ja) | 1987-06-19 | 1988-06-17 | ２−キノキサリノール化合物の製造方法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0295815A3 (ja) |
| JP (1) | JPH064603B2 (ja) |
| KR (1) | KR900004417B1 (ja) |
| CN (1) | CN1017994B (ja) |
| AR (1) | AR246961A1 (ja) |
| AU (1) | AU601851B2 (ja) |
| BR (1) | BR8802899A (ja) |
| CA (1) | CA1314887C (ja) |
| FI (1) | FI882895L (ja) |
| IL (1) | IL86416A (ja) |
| IN (1) | IN168350B (ja) |
| MX (1) | MX168770B (ja) |
| ZA (1) | ZA883783B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE58902023D1 (de) * | 1988-04-26 | 1992-09-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von chinoxalonen. |
| DE3925969A1 (de) * | 1989-08-05 | 1991-02-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 2,6-dichlorchinoxalin |
| US6004525A (en) * | 1997-10-06 | 1999-12-21 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Hollow oxide particle and process for producing the same |
| CN101941947B (zh) * | 2010-08-27 | 2012-06-27 | 山东京博控股股份有限公司 | 一种6-氯-2-羟基喹喔啉的合成方法 |
| CN103864703B (zh) * | 2014-02-20 | 2016-06-01 | 江苏丰山集团股份有限公司 | 一种雷尼镍催化加氢制备6-氯-2-喹喔啉酚的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4636562A (en) * | 1982-05-07 | 1987-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing 6-halo-2-chloroquinoxaline |
| US4814444A (en) * | 1987-06-19 | 1989-03-21 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for the selective reduction of 2-hydroxyquinoxaline-4-oxides |
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1988
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