JPH0646295B2 - 色素画像の形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は色素画像の形成方法に関し、更に詳しくは、色
再現性・画像堅牢性の良好な色素画像が得られ、かつベ
ンジルアルコールを全く含有しない発色現像液で処理し
た場合であっても、良好な色再現性・画像堅牢性を有す
る色素画像が安定に得られる色素画像の形成方法に関す
る。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料を用いて色素画像を形成する
には、通常、芳香族第１級アミン系発色現像主薬が、露
光されたハロゲン化銀写真感光材料中のハロゲン化銀粒
子を還元する際に、自らが酸化され、この酸化体が、ハ
ロゲン化銀写真感光材料中に予め含有されたカプラーと
反応して色素を形成することによって行なわれる。そし
て、通常はカプラーとしては、減色法による色再現を行
なうため、イエロー、マゼンタ、シアンの３つの色素を
形成する３種のカプラーが用いられている。

各カプラーは、通常、実質的に水不溶性の高沸点有機溶
媒あるいはこの溶媒に必要に応じて補助溶剤を併用して
ハロゲン化銀乳剤中に添加される。

各カプラーに要求される基本的性質としては先ず高沸点
有機溶媒等に対する溶解性が大きいこと、ハロゲン化銀
乳剤中における分散性および分散安定性が良好で容易に
析出しないこと、分光吸収特性に優れ、色調が良好で広
範な色再現域における鮮明な色素画像が形成されるこ
と、ならびに得られる色素画像が光、熱、湿気等に対し
て堅牢性を有することなどが挙げられる。

これら３つの色素形成カプラーのうちシアンカプラーに
要求される基本的性質としては、得られるシアン色素画
像が光、熱、湿気等に対し堅牢性を有すること、即ち耐
光性、耐熱性および耐湿性を含む色素画像保存性がバラ
ンス良く改良されていることが挙げられ、この様な要求
を満たすシアンカプラーとしては、例えば米国特許第2,
895,826号明細書、特開昭50-112038号、同53-109630
号、および同55-163537号各公報に記載されているフェ
ノールの２位と５位がアシルアミノ基で置換された２，
５−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラー、特開
昭61-23151号公報に記載されているフェノールの２位と
６位がアシルアミノ基で置換された２，６−ジアシルア
ミノフェノール系シアンカプラーが挙げられる。

これらのジアシルアミノフェノール系シアンカプラー
は、形成されるシアン色素画像の画像保存性とりわけ暗
褪色性に優れたものであり、しかも処理安定性、とりわ
け漂白定着処理における復色性が良好である。

ところが、これらの特徴を有するジアシルアミノフェノ
ール系シアンカプラーを用いた場合において、（１）分
光反射極大波長が短く、更に450〜480nmにおける分光最
小濃度が高く、明度が低いために色再現域が小さいもの
となり、また500〜550nmにおける吸収が高いために緑色
再現性が不良となる、（２）耐光性が良くない、（３）
カプラーの溶解性、分散安定性が悪い、などの欠点を有
しており、さらに、これらの特性を備えた前記ジアシル
アミノフェノール系シアンカプラーを用いてハロゲン化
写真銀乳剤塗布液（以下塗布液と称す）を調整し、塗布
液調整後直ちに支持体上に塗布する場合と、塗布液停滞
後に支持体上に塗布する場合とではハロゲン化銀の感度
が著しく変動し、いわゆる塗布後停滞性が不良となりハ
ロゲン化銀写真感光材料を大量生産する場合に、品質の
一定した感光材料を量産することが困難であるという重
大な欠点があった。

この様なジアシルアミノフェノール系シアンカプラーの
欠点は特開昭60-221752号、同60-221753号、同60-22285
3号及び同60-242457号公報に記載されている様に、ジア
シルアミノフェノール系シアンカプラー（以下ＤＡＣと
称する。）と、フェノール骨格に唯一つのアシルアミノ
基を有するフェノール系シアンカプラー（以下ＭＡＣと
称する。）の両者を適当な比率で用いることにより著し
く改良される。

一方、近年は、処理液の廃液による公害負荷の低減や、
発色現像液の調合の簡易化、或いは漂白定着液中でのロ
イコ色素の生成の低減を図るために、発色現像液中から
ベンジルアルコールを除去することが要望されている。

発色現像液中のベンジルアルコールは、発色現像主薬の
カラー写真材料中への発色現像主薬の浸透速度を増し
て、発色現像主薬の露光されたハロゲン化銀粒子の銀現
像を高めるためだけではなく、銀画像の結果生じる、発
色現像主薬の酸化体とカプラーの反応を効率よく起さし
めるという利点がある反面、上記欠点を有している。

特に、発色現像廃液の公害負荷について更に言及するな
らば、このベンジルアルコールは水に対する溶解性が低
いため、通常、補助溶媒としてエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセ
リン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類を相
当量添加してベンジルアルコールを可溶化させる事が必
要であった。

ところで、このようなベンジルアルコールや多価アルコ
ール類はＢＯＤ（生物化学的酸素要求量）やＣＯＤ（化
学的酸素要求量）等の公害負荷値が高いので環境汚染の
観点からは、できる限り減少ないしは全く使用しないこ
とが望ましい。

発色現像液のベンジルアルコールを除去した場合には、
発色現像主薬の酸化体とカプラーの反応性の低下が特に
大きい問題となるが、この問題は発色現像液のpHを上げ
ることにより相当量改善されるものである。

しかしながら、前記ＤＡＣ及びＭＡＣを含有するカラー
写真材料をベンジルアルコールを除去した発色現像液で
発色現像処理をした場合には、ベンジルアルコールを含
有する発色現像液で処理した場合に比べて、著しく画像
特性の異なる色素画像が得られることを見い出した。

即ちＤＡＣ及びＭＡＣを含有するカラー写真材料を、ベ
ンジルアルコールを含有しない発色現像液で処理した場
合には、光・熱・湿度に対する堅牢性の低下した色素画
像しか得られず、又、漂白定着液でのロイコ色素の形成
も起り易くなることがわかった。更に、このような問題
はＤＡＣ、或いはＭＡＣをそれぞれ単独で使用した場合
よりも、ある場合においては一層起り易いことも判明し
た。

そして、この問題はベンジルアルコールを含有しない発
色現像液のpHが高くなるにつれて増大し、pH≧10.6、特
にpH≧１１において顕在化することも判明した。

［発明の目的］ 本発明は上記事情に鑑みて、なされたものであって、本
発明の第１の目的は、発色現像液のベンジルアルコール
を除去しても、良好な写真性能を与えるハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、発色現像液のベンジルアルコー
ルを除去しても光・熱・湿度に対して、高い堅牢性を有
する色素画像を形成する色素画像の形成方法を提供する
ことにある。

そして、本発明第３の目的は、漂白定着液でのロイコ色
素の生成を防止したハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

［発明の構成］ 上記本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料であ
って、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記
一般式［Ｉａ］で表されるシアンカプラーの少なくとも
１つ、下記一般式［II］で表されるシアンカプラーの少
なくとも１つおよび下記一般式［III］で表される化合
物の少なくとも１つを含有するハロゲン化銀写真感光材
料を、ベンジルアルコールの含有しない発色現像液中で
処理することを特徴とする色素画像の形成方法により達
成される。

一般式［Ｉａ］ ［式中、Ｒ₁は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
またはアルキル基を表わす。Ｒ₂はアルキル基又はアリ
ール基を表わす。

Ｒ₂はＲ₁と結合して環を形成してもよい。Ｒ₃はアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基を表
わす。Ｚ₁は水素原子又は発色現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱可能な基を表わす。ｍは０又
は１を表わす。］ 一般式［Ｉｂ］ ［式中、Ｒ₁′，Ｒ₂′，Ｒ₃′，Ｚ₂及びｍ′はそれぞれ
一般式［Ｉａ］のＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｚ₁及びｍと同義であ
る。］ 一般式［II］ ［式中、Ｒ₄はアルキル基、アシルアミノ基、アルキル
スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子またはヒドロキシ基を表わす。ｎ
は０〜５の整数を表わし、ｎが２以上の場合、Ｒ₄は同
一でも、異なっていてもよい。Ｒ₅は２価の結合基を表
わす。Ｒ₆はアルキル基を表わす。Ｒ₇は水素原子、ハロ
ゲン原子またはアルキル基を表わす。Ｚ₃は一般式［Ｉ
ａ］のＺ₁と同義である。］ 一般式［III］ Ｒ₈−Ｏ−Ｒ₉ ［式中、Ｒ₈及びＲ₉はそれぞれ、アルキル基、アルケニ
ル基又はシクロアルキル基を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 以下、本発明をより詳細に説明する。

本発明において、一般式［Ｉａ］又は［Ｉｂ］のＲ₁，
Ｒ₁′で表わされるハロゲン原子は例えば塩素原子、臭
素原子又は弗素原子であり、Ｒ₁，Ｒ₁′で表わされるア
ルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等で
あり、そしてＲ₁，Ｒ₁′で表わされるアルキル基準とし
てはメチル基、エチル基等である。

一般式［Ｉａ］又は［Ｉｂ］のＲ₂，Ｒ₂′で表わされる
アルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オク
チル基、等である。

Ｒ₂，Ｒ₂′で表わされるアリール基はフェニル基が好ま
しい。但しＲ₂，Ｒ₂′としてはアルキル基がもっとも好
ましい。

一般式［Ｉａ］又は［Ｉｂ］のＲ₃，Ｒ₃′で表わされる
アルキル基は、例えばｎ−ブチル基、ヘプチル基、オク
チル基等であり、Ｒ₃，Ｒ₃′で表わされるアリール基
は、例えばフェニル基、ナフチル基であり、好ましくは
フェニル基、である。Ｒ₃，Ｒ₃′で表わされる複素環基
は、例えばピリジル基、フラン基等である。Ｒ₃，Ｒ₃′
で表わされるシクロアルキル基は、例えば、シクロプロ
ピル基、シクロヘキシル基等である。これらのＲ₃，
Ｒ₃′で表わされる基は、単一もしくは複数の置換基を
有するものも含み、例えば、フェニル基に導入される置
換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素等）、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基等）、ヒ
ドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基等）、アルキルスルホンア
ミド基（例えばメチルスルホンアミド基、オクチルスル
ホンアミド基等）、アリールスルホンアミド基（例え
ば、フェニルスルホンアミド基、ナフチルスルホンアミ
ド基等）、アルキル基スルファモイル基（例えばブチル
スルファモイル基等）、アリールスルファモイル基（例
えば、フェニルスルファモイル基等）、アルキルオキシ
カルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニル
オキシカルボニル基等）、アミノスルホンアミド基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アリールオキシ
基、カルボキシル基、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基、アリールカルボニル酸、アミノカルボニ
ル基などを挙げることができる。これらの置換基は２種
以上がフェニル基に導入されていても良い。

Ｒ₃，Ｒ₃′で表わされる好ましい基としては、フェニル
基またはハロゲン原子、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基もしくはシアノ基を置換基として１つまた
は２つ以上有するフェニル基である。

本発明において、一般式［Ｉａ］で表わされるシアンカ
プラーの好ましくは、下記一般式［Ｉａ′］で表わされ
る化合物である。

一般式［Ｉａ′］ 一般式［Ｉａ′］において、Ａｒはフェニル基を表わ
す。このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有す
るものも含み、導入される置換基としては代表的なもの
にハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（例え
ばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基
等）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスル
ホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキ
ルスルファモイル基（例えばブチルスルファモイル基
等）、アリールスルファモイル基（例えばフェニルスル
ファモイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例え
ばメチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基等）など
を挙げることができる。これらの置換基は２種以上がフ
ェニル基に置換されていても良い。Ａｒで表わされる好
ましい基としては、フェニル基、またはハロゲン原子
（好ましくはフッ素、塩素、臭素の）、アルキルスルホ
ンアミド基（好ましくはｏ−メチルスルホンアミド基、
ｐ−オクチルスルホンアミド基、ｏ−ドデシルスルホン
アミド基）、アリールスルホンアミド基（好ましくはフ
ェニルスルホンアミド基）、アルキルスルファモイル基
（好ましくはブチルスルファモイル基）、アリールスル
ファモイル基（好ましくはフェニルスルファモイル
基）、アルキル基（好ましくはメチル基、トリフルオロ
メチル基）、アルコキシ基（好ましくはメトキシ基、エ
トキシ基）を置換基として１つまたは２つ以上有するフ
ェニル基である。

Ｒ₁₂はアルキル基またはアリール基である。アルキル基
またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有する
ものも含み、この置換基としては代表的なものに、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシ
ル基等）、アラルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオ
キシ基、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスル
ホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリー
ルスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド
基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファ
モイル基（例えばブチルスルファモイル基等）、アリー
ルスルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基
等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオキ
シカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホン
アミド基（例えばジメチルアミノスルホンアミド基
等）、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アミノ
カルボニルアミド基、カルバモイル基、スルフィニル基
などを挙げることができる。これらの置換基は２種以上
が導入されても良い。

Ｒ₁₂で表わされる好ましい基としては、ｎ₁＝０のとき
はアルキル基、ｎ₁＝１以上のときはアリール基であ
る。Ｒ₁₂で表わされているさらに好ましい基としては、
ｎ₁＝０のときは炭素数１〜２２個のアルキル基（好ま
しくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オ
クチル基、ドデシル基）であり、ｎ₁＝１以上のときは
フェニル基、またはアルキル基（好ましくはｔ−ブチル
基、ｔ−アミル基、オクチル基）、アルキルスルホンア
ミド基（好ましくはブチルスルホンアミド基、オクチル
スルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基）、アリ
ールスルホンアミド基（好ましくはフェニルスルホンア
ミド基）、アミノスルホンアミド基（好ましくはジメチ
ルアミノスルホンアミド基）、アルキルオキシカルボニ
ル基（好ましくはメチルオキシカルボニル基、ブチルオ
キシカルボニル基）を置換基として１つまたは２つ以上
有するフェニル基である。

Ｒ₁₁はアルキレン基を表わす。直鎖または分岐の炭素原
子数１〜２０個、更には炭素原子数１〜１２個のアルキ
レン基を表わす。

Ｒ₁₀は水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素または沃素）を表わす。好ましくは水素原子である。

ｎ₁は０または正の整数であり、好ましくは０または１
である。

Ｘは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ
Ｏ₂ＮＲ−、−ＮＲ′ＳＯ₂ＮＲ″−、−Ｓ−、−ＳＯ−
または−ＳＯ₂−基の２価基を表わす。ここで、Ｒ′、
Ｒ″はアルキル基を表わし、Ｒ′、Ｒ″はそれぞれ置換
基を有するものも含む。Ｘの好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−基である。

Ｚ₁，Ｚ₂は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱し得る基を表わすが、好ましくは、塩素原
子、フッ素原子である。

本発明において、前記一般式［II］で表わされるシアン
カプラーのＲ₄はアルキル基、アシルアミノ基、アルキ
ルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アル
コキシ基、ハロゲン原子またはヒドロキシ基を表わす
が、好ましくはアルキル基（例えばブチル基、アモル基
等）である。

一般式［II］のＲ₅で表わされる２価の結合基として
は、アルキレン基であるが、好ましくは、直鎖または分
岐の炭素原子数１〜２０、さらに好ましくは炭素原子数
１〜１２のアルキレン基である。

一般式［II］のＲ₆は、アルキル基を表わすが、好まし
くは、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を
表わす。

一般式［II］のＲ₇は、水素原子、ハロゲン原子または
アルキル基を表わすが、好ましくはハロゲン原子であ
り、さらに好ましくは塩素原子である。

一般式［II］のＺ₃は、前記一般式［Ｉａ］のＺ₁で示し
た同様な基を包含するが、好ましくはハロゲン原子であ
り、さらに好ましくは塩素原子である。

以下に一般式［Ｉａ］、［Ｉｂ］、［II］で表わされる
シアンカプラーの代表的例を示すが、これらに限定され
るものではない。

一般式〔Ｉａ〕 ［Ｉ−96］ （Ｉ−97） （Ｉ−98） （Ｉ−99） （Ｉ−100） （Ｉ−101） （Ｉ−102） （Ｉ−103） （Ｉ−104） （Ｉ−105） 一般式〔Ib〕 一般式〔II〕 本発明の一般式［III］のＲ₈及びＲ₉で表わされるアル
キル基は、直鎖又は分岐の炭素原子数１〜１８のアルキ
ル基で表わされるものであり、例えば、メチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル
基等である。

このアルキル基は置換基を有するものも含み、その様な
置換基として、アルキルオキシカルボニル基（例えばブ
チルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル基等）、アリール基（フェニル基等）、ハロ
ゲン原子（沸素原子、塩素原子等）、アシルオキシ素
（例えばアセチルオキシ基等）、アルコキシ基（メトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基等）、アルキルスルホン
アミド基（例えばメチルスルホンアミド基、オクチルス
ルホンアミド基等）、アリールスルホンアミド基（例え
ばフェニルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモ
イル基（例えばブチルスルファモイル基等）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基
等）、アルキルカルバモイル基（例えばブチルカルバモ
イル基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基
等）である。これらの置換基は更に置換基を有していて
もよいが、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボン酸、ス
ルホン酸等の親水基を有していないことが好ましい。

Ｒ₈及びＲ₉で表わされるアルケニル基としては、炭素原
子数２〜１８のものが好ましく、例えば、ビニル基、ア
リル基、オクテニル基、デセニル基、オクタデセニル基
等がある。又、Ｒ₈及びＲ₉で表わされるシクロアルキル
基としては、炭素原子数４〜１０のシクロアルキル基が
好ましく、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル
基、アダマンチル基等である。

一般式［III］で表わされる化合物の中で好ましいもの
は、Ｒ₈又はＲ₉のうち少なくとも一方はアルキル基のも
のであり、更に好ましくは、Ｒ₈及びＲ₉が共にアルキル
基であって、かつＲ₈とＲ₉に含まれる炭素原子数の総和
が８以上２４以下のものが特に好ましい。一般式［II
I］で表わされる化合物の代表的例を以下に示すが、本
発明がこれらに限定されるものではない。

〔III-1〕(n)C₅H₁₁-O-(n)C₅H₁₁ 〔III-2〕(n)C₆H₁₃-O-(n)C₆H₁₃ 〔III-3〕(n)C₈H₁₇-O-(n)C₈H₁₇ （III-4〕 〔III-5〕(n)C₁₀H₂₁-O-(n)C₁₀H₂₁ 〔III-6〕(n)C₁₂H₂₅-O-(n)C₁₂H₂₅ 〔III-7〕(n)C₁₄H₂₉-O-(n)C₁₄H₂₉ 〔III-8〕(n)C₁₆H₃₃-O-(n)C₁₆H₃₃ 〔III-9〕CH₃-O-(n)C₁₄H₂₉ 〔III-10〕(t)C₄H₉-O-(n)C₁₀H₂₁ 〔III-11〕(n)C₄H₉-O-(n)C₈H₁₇ 〔III-12〕(n)C₄H₉-O-(n)C₁₂H₂₅ 〔III-13〕(n)C₄H₉-O-(n)C₁₈H₃₇ 〔III-14〕(n)C₆H₁₃-O-CH₂CH₂-O-(n)C₆H₁₃ 〔III-15〕(n)C₈H₁₇-O-CH₂CH₂-O-(n)C₈H₁₇ 〔III-16〕(n)C₁₀H₂₁-O-CH₂CH₂-O-(n)C₁₀H₂₁ 〔III-17〕(n)C₁₂H₂₅-O-CH₂CH₂-O-(n)C₁₂H₂₅ 〔III-18〕(n)C₁₄H₂₉-O-CH₂CH₂-O-(n)C₁₄H₂₉ 〔III-19〕CH₃-O-CH₂CH₂-O-(n)C₈H₁₇ 〔III-20〕CH₃-O-CH₂CH₂-O-(n)C₁₂H₂₅ 〔III-21〕(n)C₆H₁₃-O-CH₂CH₂CH₂-O-(n)C₆H₁₃ 〔III-22〕(n)C₁₀H₂₁-O-CH₂CH₂CH₂-O-(n)C₁₀H₂₁ 〔III-23〕CH₂＝CHCH₂-O-C₁₀H₂₁(n) 〔III-24〕CH₂＝CHCH₂-O-C₁₂H₂₅(n) 〔III-25〕CH₂＝CHCH₂-O-C₁₄H₂₉(n) 〔III-26〕CH₂＝CHCH₂-O-C₁₈H₃₇(n) 〔III-27〕CH₂＝CH-CH₂-O-C₁₈H₃₅(n) 〔III-28〕CH₂＝CH-CH₂-O-C₂₀H₄₁(n) 〔III-29〕CH₂＝CH-O-C₁₀H₂₁(n) 〔III-30〕CH₂＝CH-O-C₁₂H₂₅(n) 〔III-31〕CH₂＝CH-O-C₁₄H₂₉(n) 〔III-32〕CH₂＝CH-O-C₁₈H₃₇(n) 〔III-33〕 〔III-34〕 〔III-35〕 〔III-36〕 〔III-37〕 〔III-38〕 〔III-39〕 〔III-40〕 〔III-41〕 〔III-42〕 〔III-43〕 〔III-44〕 〔III-45〕 〔III-46〕 〔III-47〕 〔III-48〕 〔III-49〕(n)C₄H₉-OCH₂CH₂OCOC₄H₉(n) 〔III-50〕(n)C₄H₉OCH₂CH₂OCOC₈H₁₇(n) 〔III-51〕 〔III-52〕(i)C₄H₉OCH₂CH₂OCOC₈H₁₇(n) 〔III-53〕(i)C₄H₉OCH₂CH₂OCOC₁₁H₂₅(n) 〔III-54〕CH₂＝CH-CH₂-O-CH₂CH₂-O-COC₄H₉(n) 〔III-55〕CH₂＝CH-CH₂-O-CH₂CH₂-O-COC₆H₁₃(n) 〔III-56〕(n)C₄H₉OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCOCH₃ 〔III-57〕(n)C₄H₉OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCOC₄H₉(n) 〔III-58〕(n)C₄H₉OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCOCH₃ 〔III-59〕 (n)C₄H₉OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCOC₃H₇(n) 〔III-60〕(n)C₄H₉OCH₂CH₂CH₂-OCOC₆H₁₃(n) 〔III-61〕 〔III-62〕 本発明のハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられる一般式
［Ｉａ］又は［Ｉｂ］で表わされるシアンカプラーの使
用量は、ハロゲン化銀１モル当り５〜７０モル％、好ま
しくは１０〜５０モル％であり、一般式［II］で表わさ
れるシアンカプラーの使用量は、ハロゲン化銀１モル当
り２〜５０モル％、好ましくは５〜３０モル％の範囲で
ある。

更に一般式［Ｉａ］又は［Ｉｂ］で表わされるシアンカ
プラーと一般式［II］で表わされるシアンカプラーの比
率はモル比で９：１〜１：９であり、好ましくは８：２
〜２：８の範囲である。

本発明の一般式［III］で表わされる化合物は、一般式
［Ｉａ］又は［Ｉｂ］で表わされるシアンカプラーと一
般式［II］で表わされるシアンカプラーの総量に対して
５〜100重量パーセントであり、好ましくは１０〜７０
重量パーセントである。

本発明の一般式［Ｉａ］、［Ｉｂ］及び［II］で表わさ
れるシアンカプラー、一般式［III］で表わされる化合
物はそれぞれ疎水性であり、ハロゲン化銀乳剤層中に導
入する方法としては公知の疎水性物質を写真構成層中に
添加する方法が用いられるが、好ましくは高沸点有機溶
媒及び低沸点有機溶媒を用いて親水性コロイド層中に乳
化分散する方法が用いられる。

この場合、前記一般式［Ｉａ］又は［Ｉｂ］で表わされ
るシアンカプラー、一般式［II］で表わされるシアンカ
プラー、及び一般式［III］で表わされる化合物はそれ
ぞれ独立に、乳化分散することもでき、すべてを同時に
乳化分散することも可能である。一般式［Ｉａ］又は
［Ｉｂ］で表わされるシアンカプラー及び一般式［II］
で表わされるシアンカプラーを一般式［III］で表わさ
れる化合物と共に親水性コロイド中に乳化分散する場合
には、高沸点有機溶媒を必ずしも用いる必要はない。

本発明の前記一般式［Ｉａ］および［Ｉｂ］並びに一般
式［II］で表わされるシアンカプラーと一般式［III］
で表わされる化合物と共に用いられる高沸点有機溶媒と
しては、沸点が約170℃以上の水と混和しない有機溶媒
が好ましく、その様な例としては、フタル酸エステル
（ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、ジアリルフタレート、ジノニルフタレー
ト、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジベンジルフタレート、ジフェニルフタレート
等）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、ジオクチルブチルフォスフェート、トリヘキシルフ
ォスフェート、トリオクチルフォスフェート等）、クエ
ン酸エステル（アセチルクエン酸トリブチル、クエン酸
トリブチル等）、安息香酸エステル（安息香酸ブチル、
安息香酸オクチル等）、アルキルアミド（ジエチルラウ
リルアミド等）、セバチン酸エステル（セバチン酸ジエ
チルヘキシル等）、ステアリン酸エステル（ステアリン
酸ブチル等）、マレイン酸エステル（マレイン酸ジノニ
ル等）、コハク酸エステル（コハク酸ジエチル等）、ア
ジピン酸エステル（アジピン酸ジオクチル等）、ピロリ
ドン（Ｎ−ドデシルピロリドン等）等が挙げられる。

この様な高沸点有機溶媒と共に補助溶媒として用いられ
る低沸点（約３０〜150℃）有機溶媒の例としては、低
級アセチルアセテート（酢酸エチル、酢酸ブチル、β−
エトキシエチルアセテート等）、ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、クロロホルム、ヘキサン、シク
ロヘキサン、エチレングリコール、アセトン、エタノー
ル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド等が挙げられ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の前記シアンカプラ
ー含有層中には公知の色画像安定剤を含有せしめておく
ことも可能である。その様な色画像安定剤の中でも本発
明においては下記一般式［IV］で表わされるフェノール
系化合物又は一般式［Ｖ］で表わされるポリアルキルピ
ペリジン系化合物が特に好ましい。

一般式［IV］ ［式中、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は、それぞれ炭素原子数３〜８
個の直鎖または分岐のアルキル基、特にｔ−ブチル基、
ｔ−ペンチル基を表わす。Ｒ₁₇はｋ価の有機基を表わ
す。Ｑは単なる結合手、又は−ＣＯＯ−基を表わす。ｋ
は１〜６の整数を表わす。］ Ｒ₁₇で表わされるｋ価の有機基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、オ
クチル基、ヘキサデシル基、メトキシエチル基、クロロ
メチル基、１，２−ジブロモエチル基、２−クロロエチ
ル基、ベンジル基、フェネチル基等のアルキル基、アリ
ル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、エ
チレン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメチレン、
２−クロロトリメチレン等の多価不飽和炭化水素基、グ
リセリル、ジグリセリル、ペンタエリスリチル、ジペン
タエリスリチル等の不飽和炭化水素基、シクロプロピ
ル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル基等の脂環式炭
化水素基、フェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、２，
４−ジメチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、ｐ−ク
ロロフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、ナフチ
ル基等のアリール基、１，２−、１，３−または１，４
−フェニレン基、３，５−ジメチル−１，４−フェニレ
ン基、２−ｔ−ブチル−１，４−フェニレン基、２−ク
ロロ−１，４−フェニレン基、ナフタレン基等のアリー
レン基、１，３，５−三置換ベンゼン基等が挙げられ
る。

Ｒ₁₇は、更に上記の基以外に、上記基のうち任意の基を
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−基を介して結合したｋ価の
有機基を包含する。

Ｒ₁₇のｐ−オクチルフェニル基、ｐ−ドデシルフェニル
基、３，５−ジ−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシフェニ
ル基である。

ｋは、好ましくは１〜４の整数である。

以下に一般式［IV］で表わされる具体的化合物を挙げる
が、これらに限定されない。

（IV−１） （IV−２） （IV−３） （IV−４） （IV−５） （IV−６） （IV−７） （IV−８） （IV−９） （IV−10） （IV−11） （IV−12） （IV−13） （IV−14） （IV−15） （IV−16） （IV−17） （IV−18） （IV−19） （IV−20） （IV−21） （IV−22） （IV−23） （IV−24） （IV−25） （IV−26） （IV−27） （IV−28） （IV−29） （IV−30） （IV−31） （IV−32） （IV−33） （IV−34） （IV−35） （IV−36） （IV−37） （IV−38） （IV−39） （IV−40） （IV−41） （IV−42） （IV−43） （IV−44） （IV−45） （IV−46） （IV−47） （IV−48） （IV−49） （IV−50） （IV−51） （IV−52） （IV−53） （IV−54） （IV−55） （IV−56） （IV−57） （IV−58） （IV−59） （IV−60） （IV−61） （IV−62） （IV−63） （IV−64） （IV−65） （IV−66） （IV−67） （IV−68） （IV−69） （IV−70） （IV−71） （IV−72） （IV−73） （IV−74） （IV−75） （IV−76） （IV−77） （IV−78） （IV−79） （IV−80） （IV−81） （IV−82） （IV−83） （IV−84） （IV−85） （IV−86） （IV−87） （IV−88） （IV−89） （IV−90） 一般式〔Ｖ〕 Ｒ₁₈はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ベンジル基等）、アル
ケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル
基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロピニ
ル基等）、アシル基（例えばホルミル基、アセチル基、
プロピオニル基、ブチリル基、アクリロイル基、プロピ
オロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基等）を
表わす。Ｒ₁₈の更に好ましい基としては、メチル基、エ
チル基、ビニル基、アリル基、プロピニル基、ベンジル
基、アセチル基、プロピオニル基、アクリロイル基、メ
タクリロイル基、クロトノイル基である。

Ｒ₁₉は水素原子又はアルキル基であり、アルキル基とし
てはメチル基が好ましい。

Ｂは−Ｏ−、 を表わし、Ｒ₂₁は水素原子、アルキル基又はアシル基を
表わす。

Ｒ₂₀はｌ価の有機基を表わし、ｌは１〜４の整数を表わ
す。

以下に一般式［Ｖ］で表わされる具体的化合物を挙げる
が、これらに限定されない。

（Ｖ−１） （Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ−４） （Ｖ−５） （Ｖ−６） （Ｖ−７） （Ｖ−８） （Ｖ−９） （Ｖ−10） （Ｖ−11） （Ｖ−12） （Ｖ−13） （Ｖ−14） （Ｖ−15） （Ｖ−16） （Ｖ−17） （Ｖ−18） （Ｖ−19） （Ｖ−20） （Ｖ−21） （Ｖ−22） （Ｖ−23） （Ｖ−24） （Ｖ−25） （Ｖ−26） （Ｖ−27） （Ｖ−28） （Ｖ−29） （Ｖ−30） （Ｖ−31） （Ｖ−32） （Ｖ−33） （Ｖ−34） （Ｖ−35） （Ｖ−36） （Ｖ−37） （Ｖ−38） （Ｖ−39） （Ｖ−40） （Ｖ−41） （Ｖ−42） （Ｖ−43） （Ｖ−44） （Ｖ−45） （Ｖ−46） （Ｖ−47） 前記一般式〔IV〕又は〔Ｖ〕で表わされる化合物は一般
式〔Ia〕又は〔Ib〕で表わされるシアンカプラー及び一
般式〔II〕で表わされるシアンカプラーの総量に対し
て、５〜１００重量パーセント、好ましくは１０〜５０
重量パーセントの間で浮かすことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が、多層式カラー写
真感光材料である場合には、前記シアンカプラー含有、
ハロゲン化銀乳剤層の以外にマゼンタカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層の各乳剤層をそれぞれ少なくとも一層有することが
好ましく、更に必要に応じて下引層、中間層、ハレーシ
ヨン防止層、及び保護層との各写真層を設けることがで
きる。

マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
マゼンタカプラーとしては、特に５−ピラゾロン型マゼ
ンタカプラー及びピラゾロトリアゾール型マゼンタカプ
ラーが好ましく用いられる。マゼンタカプラーの中でも
特に有用に用いられるものは下記に示すものである。

Ｍ−１ Ｍ−２ Ｍ−３ Ｍ−４ Ｍ−５ Ｍ−６ Ｍ−７ Ｍ−８ Ｍ−９ Ｍ−10 Ｍ−11 Ｍ−12 Ｍ−13 Ｍ−14 Ｍ−15 Ｍ−16 Ｍ−17 Ｍ−18 Ｍ−19 Ｍ−20 Ｍ−21 Ｍ−22 イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
イエローカプラーとしては、特にアセトアミド型イエロ
ーカプラーが好ましく用いられる。特に有用なイエロー
カプラーとしては下記に示すものがその例として挙げら
れる。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ−10） （Ｙ−11） （Ｙ−12） （Ｙ−13） （Ｙ−14） （Ｙ−15） （Ｙ−16） （Ｙ−17） （Ｙ−18） （Ｙ−19） （Ｙ−20） （Ｙ−21） （Ｙ−22） （Ｙ−23） （Ｙ−24） （Ｙ−25） （Ｙ−26） （Ｙ−27） （Ｙ−28） （Ｙ−29） （Ｙ−30） （Ｙ−31） （Ｙ−32） （Ｙ−33） （Ｙ−34） （Ｙ−35） （Ｙ−36） （Ｙ−37） （Ｙ−38） （Ｙ−39） （Ｙ−40） （Ｙ−41） （Ｙ−42） （Ｙ−43） （Ｙ−44） （Ｙ−45） （Ｙ−46） （Ｙ−47） （Ｙ−48） （Ｙ−49） （Ｙ−50） （Ｙ−51） （Ｙ−52） （Ｙ−53） （Ｙ−54） （Ｙ−55） （Ｙ−56） 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は公知
のものを用いることができ、例えば、塩化銀、臭化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀あるいは沃臭化銀を用
いることができる。

これらのハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子径として
は、0.1〜3.0μｍ、好ましくは0.2〜1.0μｍのものが用
いられる。

これらのハロゲン化銀は、アンモニア法、中性法、酸性
法等のいずれで製造されたものであっても、又、同時混
合法、順混合法、逆混合法、コンバージョン法等のいず
れで製造されたものであってもよい。

これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造をしたものであってもよい。また、ハロゲン化銀は潜
像を主として表面に形成する表面潜像型のものでも、粒
子内部に主として潜像を形成する内部潜像型のものであ
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀乳剤は、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウム、白金、金等の貴金属塩
（例えば、アンモニウムクロロパラデート、カリウムク
ロロプラチネート、カリウムクロロパラダイト、及びカ
リウムクロロオーレイト等）による貴金属増感、活性ゼ
ラチン、不安定硫黄（例えば、チオ硫酸ナトリウム等）
による硫黄増感、セレン化合物によるセレン増感、第１
錫塩、ポリアミン、二酸化チオ尿素等及びpAg下での還
元増感を施すことができる。

さらに、これらのハロゲン化銀乳剤には所望の感光波長
域に感光性を付与する為に、各種の増感色素を用いて光
学増感することができる。好ましい増感色素としては、
例えば、米国特許第1,939,201号、同第2,072,908号、同
第2,739,149号、同第2,213,995号、同第2,493,748号、
同第2,519,001号、西ドイツ特許第929,080号、英国特許
第505,979号の各明細書に記載されているシアニン色
素、メロシアニン色素、あるいは複合シアニン色素を単
独又は２種以上混合して用いることができる。

この様な各種の光学増感色素は、その本来の目的とは別
の目的で、例えば、カブリ防止、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の保存による写真性能の劣化防止、現像調節
（例えば、階調コントロール等）等の目的のために使用
することも可能である。

また、これらのハロゲン化銀乳剤には、必要に応じて、
チオエーテル化合物、第４級アンモニウム塩化合物、ま
たはポリアルキレンオキシド化合物等の化学増感剤、ト
リアゾール類、イミダゾール類、アザインデン類、ベン
ゾチアゾリウム化合物、亜鉛化合物、カドミウム化合
物、メルカプタン類のごとき安定剤類を本発明の効果を
損なわない範囲で使用することができる。

本発明においてハロゲン化銀を分散する親水性コロイド
としてはゼラチンを用いることが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。

好ましい親水性コロイドの例としては、アルカリ処理ゼ
ラチンまたは酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的
であるが、このゼラチンの一部を、フタル化ゼラチン、
フェニルカルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、
アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加
水分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドンおよび、これらのビニル化合物の共重
合体に代えたものを挙げることができる。

本発明の感光材料には種々の写真用添加剤を任意の写真
構成層中に含有せしめることができる。そのような例と
して例えば、紫外線吸収剤（例えば、ベンゾフェノン系
化合物及びベンゾトリアゾール系化合物等）、色素画像
安定剤（例えばフェノール系化合物、ビスフェノール系
化合物、ヒドロキシクロマン系化合物、ビススピロクロ
マン系化合物、アルコキシビススピロインダン系化合
物、ヒダントイン系化合物およびジアルコキシベンゼン
系化合物等）、ステイン防止剤（例えば、ハイドロキノ
ン誘導体等、界面活性剤（例えば、アルキルナフタレン
スルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、アルキルコハク酸エステルスルホン酸ナトリ
ウム、ポリアルキレングリコール等）、水溶性イラジエ
ーション防止染料（例えば、アゾ系化合物、スチリル系
化合物、トリフェニルメタン系化合物、オキソノール系
化合物およびアントラキノン系化合物等）、硬膜剤（例
えば、ハロゲノ−ｓ−トリアジン系化合物、ビニルスル
ホン系化合物、アクリロイル系化合物、エチレンイミノ
系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、エポキシ系化合物
および水溶性アルミニウム塩等）、膜物性改良剤（例え
ば、グリセリン、脂肪族多価アルコール類、重合体分散
物（ラテックス）、固体／または液体パラフィン、およ
びコロイド状シリカ等）、蛍光増白剤（例えばジアミノ
スチルベン系化合物）および種々の油溶性染料等を挙げ
ることができる。

さらに本発明の感光材料には、発色現像を促進するた
め、３−ピラゾリドン系化合物を含有することもでき
る。そのような３−ピラゾリドン類としては、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン、１−トリル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−アセチ
ルオキシメチル−３−ピラゾリドン、１−トリル−４−
メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１
−ｐ−アミノフェニル−３−アミノ−２−ピラゾリン、
１−フェニル−３−フェノキシカルボニルオキシ−２−
ピラゾリン、１，５−ジフェニル−３−エトキシカルボ
ニルオキシ−２−ピラゾリン、及び特願昭59-278142号
公報に記載された、３−ピラゾリドンポリマーが包含さ
れる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は更に発色現像主薬
プレカーサーを含有することもできる。有用な発色現像
主薬プレカーサーとしては、アルカリ性条件下、発色現
像主薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘
導体とのシツフベース型プレカーサー、多価金属イオン
錯体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プレカーサ
ー、リン酸アミド誘導体プレカーサー、シュガーアミン
反応物プレカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げら
れる。これら芳香族第１級アミン系発色現像主薬のプレ
カーサーは、例えば、米国特許第3,342,599号、同第2,5
07,114号、同第2,695,234号、同第3,719,492号、英国特
許第803,783号、特開昭53-135628号、同54-79035号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌15,159号、同12,146号、
同13,924号に記載されている。この場合、発色現像主薬
あるいはそのプレカーサーを含有するカラー写真感光材
料を発色現像処理するため用いる本発明に係る発色現像
液としては、発色現像主薬を含むアルカリ液もしくは発
色現像主薬を含まないアルカリ液（所謂アクチベーター
液）のいずれも用いることができる。

有用な発色現像主薬プレカーサーとしては例えば、以下
の化合物を挙げることができる。

〔例示プレカーサー〕

（CDP-1） （CDP-2） （CDP-3） （CDP-4） （CDP-5） （CDP-6） （CDP-7） （CDP-8） （CDP-9） （CDP-10） （CDP-11） （CDP-12） （CDP-13） （CDP-14） （CDP-15） （CDP-16） （CDP-17） （CDP-18） （CDP-19） （CDP-20） （CDP-21） （CDP-22） （CDP-23） 本発明の色素画像の形成方法は、基本的には発色現像；
漂白；定着の各工程を含んで成るものである。この場
合、各工程が独立する場合も、その中の２つ以上の工程
がそれらの機能を持った処理液を使用して１回の処理で
済ましてしまう場合もある。たとえば、一浴漂白定着液
などがその例である。また各工程共に、必要に応じて、
２回以上に分けて処理することも出来るし、或いはま
た、発色現像、第一定着、漂白定着の様な組み合わせの
処理も可能である。尚、処理工程中には、上記の他に、
必要に応じて、前硬膜浴、中和浴、第一現像（黒白現
像）、画像安定浴、水洗等の諸工程が組み合わせられ
る。

本発明において用いられる望ましい処理工程は、例えば
以下に例示する、それぞれが一連の連続した処理工程で
ある。

（１）発色現像処理→漂白定着処理→水洗（又は安定
化） （２）発色現像処理→漂白処理→水洗→定着処理→水洗
（又は安定化） （３）発色現像処理→停止→漂白処理→水洗→定着処理
→水洗（又は安定化） （４）黒白現像処理→反転露光→発色現像処理→漂白定
着処理→水洗（又は安定化） （５）黒白現像処理→停止→カブリ剤を含む発色現像処
理→漂白処理→水洗→定着処理→水洗（又は安定化） 本発明の色素画像の形成方法の処理温度は、感光材料、
処理処方によって好ましい範囲に設定される。一般的に
は２０〜６０℃であるが、本発明の写真感光材料は、特
に３０℃以上の処理に適している。

発色現像液に用いられる発色現像主薬としては、種々の
カラー写真プロセスにおいて、広範に使用されている公
知のものが包含される。特に有用な発色現像主薬は、
Ｎ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物
であり、アルキル基及びフェニル基は置換されていても
よく、あるいは置換されていなくてもよい。その中でも
特に有用な化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニ
リン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノアニリン硫酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン塩酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシルエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸
塩、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル）−Ｎ−エ
チル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート
などを挙げることができる。

本発明の写真感光材料は中でも特に発色現像主薬が、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−スルホンアミドエチル−３−メチル
−４−アミノアニリン硫酸塩、又は、４−アミノ−Ｎ−
（β−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニ
リン−ｐ−トルエンスルホネートの場合本発明の効果が
著しいものである。

本発明に用いられる発色現像液中には、上記芳香族第１
級アミン発色現像主薬の他に、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム等のア
ルカリ剤、硼酸、酢酸等のpH緩衝剤、チオエーテル類、
１−アリール−３−ピラゾリドン類、Ｎ−メチル−ｐ−
アミノフェノール類、ポリアルキレングリコール等の公
知の現像促進剤、ベンジルアルコール、エタノール、ブ
タノール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の各種
の有機溶剤、臭化カリウム、ニトロベンツイミダソール
等の現像抑制剤、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、グル
コース、アルカノールアミン類の保恒剤ポリリン酸化合
物、ニトリロトリ酢酸等の硬水軟化剤が必要に応じて含
まれる。

本発明の写真感光材料を処理するに際しては、発色現像
液中のベンジルアルコールは必ずしも必要でないが、こ
れは全く含有しないことを意味するものではなく、少
量、例えば発色現像液１当り、５ｍ以下、好ましく
は３ｍ以下含有する場合においても、本発明の効果は
充分得られるものである。

本発明に用いられる発色現像液のpH値は通常7.0以上で
あり、好ましくは、約9.5〜13.0であり、最も好ましく
は約10.6〜12.0である。

本発明の処理方法において、漂白処理に漂白液を用いる
場合には、一般には、次いで定着液を用いて定着処理が
行なわれ、漂白定着液を用いる場合には、漂白処理と定
着処理とが同一液で同時に行なわれる。前記漂白液もし
くは漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例えば、
赤血塩、重クロム酸塩、アミノポリカルボン酸鉄塩、脂
肪族ポリカルボン酸金属塩、過硫酸塩などがあるが、本
発明においては、有機酸の金属錯塩を用いるのが好まし
い。かかる有機酸と金属錯塩を含有する処理液を用いた
場合、とりわけ保存状態における組成物の沈澱や漂白能
の低下といった不都合が良好に防止される。

本発明における有機酸の金属錯塩とは、現像によって生
成した金属銀を酸化してハロゲン化銀にかえる作用を有
するもので、その構造は、アミノポリカルボン酸または
シュウ酸、クエン酸等の有機酸が鉄、コバルト、銅等の
金属に配位したものである。このような有機酸の金属錯
塩を形成するために用いられる最も好ましい有機酸とし
ては、たとえば下記一般式［VI］または［VII］で示さ
れるアミノポリカルボン酸がある。

一般式［VI］ ＨＯＣＯ−Ａ₁−Ｚ_l−Ａ₂−ＣＯＯＨ 一般式［VII］ 式中、Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃、Ａ₄、Ａ₅およびＡ₆、それぞれ、
アルキレン基、シクロアルキレン基またはアリーレン基
等の２価の炭化水素基を表わす。Ｚ_lはアルキレン基、
シクロアルキレン基、アリーレン基等の２価の炭化水素
または、−Ｏ−基、−Ｓ−基、もしくは （Ａ₇はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基等
の１価の炭化水素基または低級脂肪族カルボン酸基を表
わす。）を表わす。

これらのアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。前
記一般式［VI］または［VII］で示されるアミノポリカ
ルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げることが
できる。

エチレンジアミンテトラ酢酸、 ジエチレントリアミンペンタ酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリ酢酸、 プロピレンジアミンテトラ酢酸、 ニトリロトリ酢酸、 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、 イミノジ酢酸、 メチルイミノジ酢酸、 エチルイミノジ酢酸、 ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、 ヒドロキシメチルイミノジ酢酸、 プロピルイミノジ酢酸、 ブチルイミノジ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシン、 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、 エチレンジアミンテトラプロピオン酸、 フェニレンジアミンテトラ酢酸、 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩、 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモ
ニウム）塩、 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩、 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリ酢酸ナトリウム塩、 プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩、 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩、 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 本発明に用いられる有機酸の金属錯塩における金属と
は、有機酸と配位結合できる金属であって、例えばクロ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅等であり、
本発明に特に好ましい有機酸の金属錯塩は第２金属塩
で、例えば第二鉄塩である。

本発明における有機酸の金属錯塩は、上記の有機酸と金
属のあらゆる組合せが可能であるが、特に好ましいもの
はエチレンジアミンテトラ酢酸の第２鉄塩、例えばエチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄（III）ナトリウム、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸（III）アンモニウムである。ま
た構造を異にする２種以上の有機酸の金属錯塩を併用し
てもよい。具体的な使用量は処理液１当り0.01〜0.4
モルの範囲が好ましい。

本発明において使用される漂白液は、前記の如き有機酸
の金属錯塩を漂白剤として含有するとともに、種々の添
加剤を含むことができる。添加剤としては、とくにアル
カリハライドまたはアンモニウムハライド、たとえば臭
化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ア
ンモニウム等の再ハロゲン化剤を含有させることが望ま
しい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のpH緩衝剤、トリエタノールアミン等の可溶化剤、アミ
ノポリカルボン酸もしくはその塩、アルキルアミン類、
ポリエチレンオキサイド類等の通常漂白液に添加するこ
とが知られているものを適宜添加することができる。

本発明において使用される漂白定着液としては前記の如
き有機酸の金属錯塩（例えば鉄錯塩）を漂白剤として含
有するとともにチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿素
類等のハロゲン化銀定着剤を含有する組成の液が適用さ
れる。また、漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他に
臭化カリウムの如きハロゲン化合物を少量添加した組成
からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの如き
ハロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着
液、さらには漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲ
ン化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等
も用いることができる。

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等
を使用することができる。

漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤としては通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物、たとえばチオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如
きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナ
トリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン
酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化
物、ヨウ化物等がその代表的なものである。

なお漂白定着液には漂白液の場合と同様に硼酸、硼砂、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩
からなるpH緩衝剤を単独であるいは２種以上組合せて含
有せしめることができる。さらにまた、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめることもで
きる。

また、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、亜硫酸塩、異
性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン化合物の重亜硫酸付
加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレー
ト剤、アルカノールアミン等の可溶化剤、有機アミン等
のステイン防止剤、メタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフォキシド等の有機
溶媒を適宜含有せしめる。

また、自動現像処理を行なう場合、通常、漂白液または
漂白定着液には、自動補充システムにより、補充液が補
充される、即ち、ハロゲン化銀写真感光材料の処理量に
応じて消費される漂白液または漂白定着液中の成分を補
い、また、発色現像処理や水洗処理などからの持ち込み
液による希釈を補い、あるいは漂白液または漂白定着液
から処理ハロゲン化銀写真感光材料によって持ち出され
る成分を補うために、必要な成分が補充される。従っ
て、補充液は、通常、漂白液または漂白定着液よりも濃
縮化されており、かかる濃縮化の程度は、補充する成分
の量、あるいは漂白液または漂白定着液の量に応じて適
宜選択される。

本発明に係る漂白工程、漂白定着工程の処理時間は、２
０秒〜２分間、更には３０秒〜６０秒間であることが好
ましい、処理温度は通常２５〜４０℃で良い。

本発明において、前記水洗工程は、通常２５〜３５℃の
水を用いて、１〜４分程度行なわれ、使用する水の量は
処理されるハロゲン化銀写真感光材料の種類により異な
るが、カラー写真材料１m²当りおおむね、0.5〜５０
である。

更に水洗工程に替えて、特開昭58-14834号、同58-10514
5および同58-134636号の各公報等に記載の水洗代替安定
化処理を施すこともできる。

［発明の効果］ 本発明によれば、発色現像液のベンジルアルコールを除
去しても良好な写真性能が得られ、しかも光、熱、湿度
に対して高い堅牢性を有する画像を形成することがで
き、さらに、漂白定着液でのロイコ色素の生成を防止
し、高い発色性が得られる。

［実施例］ 次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。

実施例−１ ポリエチレンで被覆した紙支持体上に、下記の２層を支
持体側から順次塗設し、３０種類のカラー写真感光材料
を作った。

なお、添加量は以下のすべての実施例において、特に記
載のない限り１m²当りの量で示した。

層１…2.1gのゼラチン、0.28g（銀換算、以下同じ）の
赤感光性立方晶塩臭化銀乳剤（臭化銀組成５５モル％、
平均粒径0.35μｍ）そして、表−１に示すシアンカプラ
ー、表−１に示す例示化合物（III）と0.005gの２，５
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）を溶解
した0.12gのジ−（２−エチルヘキシル）フタレート
（ＤＯＰ）を含有している層。

層２…1.3gのゼラチン及び0.05gのビスビニルスルホニ
ルメチルエーテルを含有しているゼラチン保護層。

得られた試料を４０℃、相対湿度６０％で２４時間保存
した後、光学楔を通して露光を施して、次の工程で処理
した。

処理工程［Ｉ］（比較） 温度 時間 発色現像（発色現像液 33℃ ３分30秒 ［Ａ］を使用） 漂白定着（漂白定着液 33℃ １分 ［Ａ］を使用） 水 洗 30〜34℃ １分 乾 燥 60〜80℃ １分 処理工程［II］（本発明） 温度 時間 発色現像（発色現像液 35℃ 50秒 ［Ｂ］を使用） 漂白定着（発色現像液 35℃ 50秒 ［Ａ］を使用） 水 洗 30〜34℃ １分 乾 燥 60〜80℃ １分 用いた発色現像液［Ａ］、発色現像液［Ｂ］および漂白
定着液［Ａ］の組成は以下の通りである。

発色現像液［Ａ］ 純 水 800ｍ エチレングリコール 15ｍ ベンジルアルコール 15ｍ 硫酸ヒドロキシルアミン 2g 炭酸カリウム 32g 硫酸リチウム 2.0g 臭化カリウム 0.65g 塩化ナトリウム 1.0g 亜硫酸カリウム 2.0g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 4.5g WhitexＢＢ（５０％水溶液） （蛍光増白剤、住友化学工業株式会社製） ２ｍ １−ヒドロキシエチリデン−１， １−ジホスホン酸（６０％水溶液） ２ｍ 純水を加えて１とし、１０％水溶液カリウム又は希硫
酸にてpH＝10.1に調整する。

発色現像液［Ｂ］ 純 水 800ｍ 硫酸ヒドロキシルアミン 2g 炭酸カリウム 20g リン酸−３−ナトリウム 10g 臭化カリウム 0.5g 塩化ナトリウム 1.0g 硫酸リテウム 2.0g 亜硫酸カリウム 2.0g Ｎ−エチル−Ｎ−β− メタンスルホンアミドエチル− ３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 10.0g WhitexＢＢ（５０％水溶液） ２ｍ １−ヒドロキシエチリデン−１， １−ジホスホン酸（６０％水溶液） ２ｍ 純水を加えて１とし、２０％水酸化カリウム又は希硫
酸にてpH＝11.2とする。

漂白定着液［Ａ］ 純 水 550ｍ 発色現像液Ａ 200ｍ エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム 65g チオ硫酸アンモニウム 85g 重亜硫酸ナトリウム 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 2g エチレンジアミン四酢酸− ２−ナトリウム 12g 臭化ナトリウム 10g 塩化カリウム 1.0g 純水を加えて１とし、希硫酸又はアンモニア水にてpH
＝7.0に調整する。

得られた試料の反射濃度を赤色光にて測定し、特性曲線
より表−１に示す結果を得た。

表中、最高濃度、階調、明退色性、及び暗退色性で
［Ｉ］及び［II］とあるのは、それぞれ、処理工程
［Ｉ］及び処理工程［II］に従って処理した結果である
ことを示す。

又、表−１において、階調は反射濃度0.5〜1.5の傾きを
表わす。

一方、得られた色素画像の堅牢性を調べるために、以下
の明退色性、及び暗退色性を調べた。

＜明退色性＞ キセノンフェードメーター（スガ試験機株式会社製）に
て、200時間光照射を行ない、初濃度1.0における色素濃
度の残存率（％）で表わす。

＜暗退色性＞ ７０℃相対湿度６０％で暗所にて２週間保存し、初濃度
1.0における色素濃度の残存率（％）で表わす。

表−１に示す結果から、一般式［Ｉａ］又は［Ｉｂ］で
表わされるシアナカプラー、及び一般式［II］で表わさ
れる化合物を含有する試料（１１，１２，１４，１６，
１７，１８，２０，２３，２４，２６，２７，２９及び
３０）は処理工程［Ｉ］、及び処理工程［II］のいずれ
かに従って処理した場合であっても、高い最高濃度と階
調を与え、かつ、光及び、熱湿に対して高い色素画像の
堅牢性を有していることがわかる。

これに対して、一般式［III］で表わされる化合物を含
有しない試料（１０，１３，１６，１９，２２，２５，
２８）は、処理工程［II］に従って処理した場合、最高
濃度及び階調が著しく低下するだけでなく、明退色性は
処理工程［Ｉ］の場合に比べてほとんど劣化しないもの
の、暗退色性が著しく劣化してしまうことがわかる。

実施例−２ 実施例−１を繰り返した。ここでは、層１中に表−２に
示すシアンカプラー及び例示化合物（III）を加え、更
に、色素画像安定剤として例示（IV−４７）を0.2g加え
た。

得られた試料と実施例−１と同様に処理工程［Ｉ］及び
［II］により処理を行って表−２に示す結果を得た。

表−２に示す結果から、実施例−１と同様に、一般式
［Ｉａ］又は［Ｉｂ］で表わされるシアンカプラー及び
［II］で表わされるシアンカプラーを含有し、かつ一般
式［III］で表わされる化合物を含有する試料はベンジ
ルアルコールを含有しない発色現像液［Ｂ］で処理した
場合（処理工程［III］）であっても高い最高濃度と階
調を有し、かつ優れた明退色性並びに暗退色性を有して
いることがわかる。

実施例−３ 実施例−１を繰り返した。ここでは、下記の３層構成か
ら成る試料（５７〜７４）を作成し、下記の処理工程に
従って処理を行い、最高濃度、階調を求め、更に明退色
性を調べた。

層１…2.1gのゼラチン、0.25gの赤感光性立方結晶塩臭
化銀乳剤、表−３に示すシアンカプラー、例示化合物
（III）、0.008gのＨＱ−１及び、0.2gの例示安定剤
（Ｖ−４）を溶解した0.20gのジブチルフタレート（Ｄ
ＢＰ）と0.05gのトリオクチルフォスフェートを含有し
ている層 層２…1.0gのゲラチン、0.3gの下記紫外線吸収剤（ＵＶ
−１）を溶解した0.2gのＤＯＰ及び、0.01gの１−フェ
ニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リドン（Ｐｙ−４）を含有している層 層３…1.3gのゼラチン及び0.07gのピスビニルスルホニ
ルメチルエーテルを含有している層 ［ＵＶ−１］ 処理工程［III］ 温度 時間 発色現像［Ｃ］ ３３℃ ２分 漂白定着［Ｂ］ ３３℃ １分 水 洗 ３０〜３４℃ １分 乾 燥 ６０〜８０℃ １分 処理工程［IV］ 温度 時間 発色現像［Ｄ］ ３３℃ ５０秒 漂白定着［Ｂ］ ３３℃ ５０秒 水 洗 ３０〜３４℃ １分 乾 燥 ６０〜８０℃ １分 発色現像液［Ｃ］及び［Ｄ］はそれぞれ発色現像液
［Ａ］及び［Ｂ］に［Ｐｙ−４］を発色現像液１当り
0.04g添加した発色現像液である。

漂白定着液［Ｂ］は漂白定着液［Ａ］に［Ｐｙ−４］を
漂白定着液１当り0.02g添加したものである。

得られた結果を表−３に示す。

表−３に示す結果から補助現像剤の存在下に発色現像処
理した場合であっても実施例−１と同様の本発明の効果
が得られることがわかる。

実施例−４ ポリエチレン被覆紙支持体上にコロナ放電処理を施し次
いで、下記の７つの層を順次塗設し、写層式カラー印画
紙を作成した。

層１…1.5gのゼチン、0.33gの青感光性立方晶塩臭化銀
乳剤（臭化銀６０モル％、平均粒径0.50μｍおよび下記
のイエローへカプラー分散液（注−１）を含有する層。

層２…1.0gゼラチン、および0.08gＨＱ−１を溶解した
0.06gのＤＯＰ、0.03gの下記の水溶性染料（ＡＩＤ−
１）、および0.01gの下記の水溶性染料（ＡＩＤ−２）
を含有している層。

層３…1.4gのゼラチン、0.27gの緑感光性立方晶塩臭化
銀乳剤（臭化銀組成５０モル％平均粒径0.40μｍ）、お
よび下記のマゼンタカプラー分散液（注−２）を含有す
る層。

層４…1.5gのゼラチン、0.8gのＵＶ−１と0.08gのＨＱ
−１を溶解した0.5gのＤＯＰを含有している層。

層５…1.3gのゼラチン、0.27gの赤感光性塩臭化銀乳剤
（臭化銀組成５０モル％、平均粒径0.39μｍ）および下
記のシアンカプラー分散液（注−３）を含有する層。

層６…1.0gのゼラチン、0.4gのＵＶ−１、0.1gのＵＶ−
２および0.01gのＨＱ−１を溶解した0.2gのＤＯＰを含
有している層。

層７…1.0gのゼラチン、0.015gのポリビニルピロリドン
を含有している層。

なお、層２中には、ビス（ビニルスルホニルメナル）メ
タンを又、層７中に２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジンナトリウムをそれぞれ硬膜剤として0.
04gずつ塗布直前に添加した。

（注−１）イエローカプラー分散液 213gの例示イエローカプラー（Ｙ−６）、5.0gのＨＱ−
１、及び107gの例示色素画像安定剤（IV−４７）を107g
シブチルフタレートと630ccの酢酸エチルに加温溶解
し、６％ゼラチン水溶液2600cc（アルカノール−ＸＣ
（デュポン株式会社製）８ｇ含有）に添加してホモジナ
イザーにて乳化分散する。

イエローカプラー付量0.95g。

（注−２）マゼンタカプラー分散液 100gの例示マゼンタカプラー（Ｍ−３）、3.0gのＨＱ−
１、２０ｇの下記の画像安定剤ＳＴＢ−１、及び２０ｇ
のＳＴＢ−２を５５ｇのＤＯＰ、３０ｇのトリオクチル
フォスフェート及び290ccの酢酸エチルに加温溶解し、
５％ゼラチン水溶液1250cc（アルカノール−ＸＣ５ｇ含
有）に添加してホモジナイザーにて乳化分散する。

マゼンタカプラー付量0.40g。

（注−３）シアンカプラー分散液 表−４に示すシアンカプラー（全量で0.125モル）、表
−４に示す化合物［III］、2.0gのＨＱ−１及び３５ｇ
の（IV−４７）を22.5gのジブチルフタレート、22.5gの
ＤＯＰ及び220ccの酢酸エチルに溶解し、５％ゼラチン
水溶液1350cc（下記の界面活性剤ＳＦ−１ ３ｇ含有）
に添加してホモジナイザーにて乳化分散する。

ＡＩＤ−１ ＡＩＤ−２ ［ＵＶ−２］ ＳＴＢ−１ ＳＴＢ−２ ＳＦ−１ 得られた試料を実施例−１と同様に４０℃、相対湿度６
０％で２４時間保存した後、光学楔を通して赤色光にて
露光を施し、実施例−１と同様に、処理工程［Ｉ］およ
び処理工程［II］に従って処理を行った。

実施例−１と同様に、赤色光にて反射濃度測定を行い、
特性曲線からそれぞれの最高濃度並びに階調を求めた。

更に実施例−１と同様に、明退色性と暗退色性を評価し
た。結果を表−４に示す。

表−４に示す結果から、多層式カラー印画紙の場合にお
いても一般式［III］で表わされる化合物を一般式［Ｉ
ａ］で表わされるシアンカプラーと、一般式［II］で表
わされるシアンカプラーを含有する層に添加することに
より処理工程［Ｉ］、［II］共に良好な写真特性と色素
画像堅牢性が得られることがわかる。

実施例−５ 実施例−４において、層５に用いられるシアンカプラー
のうち一般式［II］で表わされるシアンカプラーを［II
−３］から［II−２４］に代えて、実施例−４と同様の
試験を繰り返した。その結果、実施例−４と同様の効果
が確認された。

実施例−６ 実施例−４で用いた試料を蛍光灯で２秒間曝射後、前記
発色現像［Ａ］又は［Ｂ］で発色現像処理を行い、次い
で下記の被労漂白定着液で５０秒間（３５℃）処理し、
次いで水洗、乾燥した。得られた試料の赤色最大濃度を
測定し、結果を表−５に示す。

［被労漂白定着液］ 実施例−１で使用した漂白定着液１当り、１０％硝酸
銀水溶液２０ｍを添加し、酸化還元電位を−100mv
（比較電極；銀−塩化電極）、pH＝6.7に調整。

表−５に示す結果から、一般式［III］で表わされる化
合物を添加しない試料（８４、８９）は特に、ベンジル
アルコールを含有しない発色現像液［Ｂ］で処理した場
合にロイコ染料の生成が起り易く、赤色濃度が大きく低
下していることがわかる。これに対して一般式［III］
で表わされる化合物を添加した試料（８５〜８８及び９
０、９１）は、発色現像液［Ｂ］で処理し、被労漂白定
着液で処理してもロイコ染料の生成が少ないことがわか
る。

実施例７ 実施例２の試料４７および５６において、例示化合物
［III−５６］を［III−６１］に代えた以外は実施例２
と同様にして試料ＡおよびＢを作成し、実施例１と同様
に処理し工程［Ｉ］及び［II］により処理を行って表−
６に示す結果を得た。

これらの結果から、本発明の上記試料ＡおよびＢは、本
発明の効果を奏することが明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料であって、該
   ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式
   ［Ｉａ］で表されるシアンカプラーの少なくとも１つ、
   下記一般式［II］で表されるシアンカプラーの少なくと
   も１つおよび下記一般式［III］で表される化合物の少
   なくとも１つを含有するハロゲン化銀写真感光材料を、
   ベンジルアルコールの含有しない発色現像液中で処理す
   ることを特徴とする色素画像の形成方法。 一般式［Ｉａ］ ［式中、Ｒ₁は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
   またはアルキル基を表し、Ｒ₂は、アルキル基またはア
   リール基を表す。Ｒ₂はＲ₁と結合して環を形成してもよ
   い。Ｒ₃はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
   または複素環基を表す。Ｚ₁は水素原子または発色現像
   主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基
   を表す。］ 一般式［II］ ［式中、Ｒ₄はアルキル基、アシルアミノ基、アルキル
   スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルコ
   キシ基、ハロゲン原子またはヒドロキシ基を表す。ｎは
   ０〜５の整数を表し、ｎが２以上の場合、Ｒ₄は同一で
   も、異なっていてもよい。Ｒ₅は２価の結合基を表す。
   Ｒ₆はアルキル基を表す。Ｒ₇は水素原子、ハロゲン原子
   またはアルキル基を表す。Ｚ₃は一般式［Ｉａ］のＺ₁と
   同義である。］ 一般式［III］ Ｒ₈−Ｏ−Ｒ₉ ［式中、Ｒ₈およびＲ₉はそれぞれ、置換、無置換のアル
   キル基、アルケニル基またはシクロアルキル基を表す。
   但し、Ｒ₈およびＲ₉を置換する置換基のうち、 で表されるものを除く。Ｒ_Aは２価の置換基を、Ｒ_B、Ｒ
   _C、Ｒ_Dは１価の置換基を表す。］