JPH0647471B2 - 酸化鉄黒色顔料 - Google Patents
酸化鉄黒色顔料Info
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- JPH0647471B2 JPH0647471B2 JP62147164A JP14716487A JPH0647471B2 JP H0647471 B2 JPH0647471 B2 JP H0647471B2 JP 62147164 A JP62147164 A JP 62147164A JP 14716487 A JP14716487 A JP 14716487A JP H0647471 B2 JPH0647471 B2 JP H0647471B2
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- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/22—Compounds of iron
- C09C1/24—Oxides of iron
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ニトロベンゼン還元法により得られる新規な
色強度（color intensive）の大きな青味がかった酸化
鉄黒色顔料及び芳香族ニトロ化合物と金属鉄とを、任意
に調節化学物質を加えて、反応させて主としてＦｅ3Ｏ4
から成る顔料を製造する改良された酸化鉄黒色顔料の製
造方法に関する。
色強度（color intensive）の大きな青味がかった酸化
鉄黒色顔料及び芳香族ニトロ化合物と金属鉄とを、任意
に調節化学物質を加えて、反応させて主としてＦｅ3Ｏ4
から成る顔料を製造する改良された酸化鉄黒色顔料の製
造方法に関する。
酸化鉄黒色顔料は種々の方法で製造することができる。
米国特許第４１７３６２４号及び英国特許第１５３４９
５３号によれば、これらの顔料は鉄塩とアルカリとの反
応により製造することができる。この方法の主たる欠点
は該方法に用いたアルカリと同量の中性塩が生成される
ことである。英国特許第１５７５３３７号に開示されて
いるような鉄化合物の還元焼成（焼）は焼成ガスの生
成という欠点を有する。
米国特許第４１７３６２４号及び英国特許第１５３４９
５３号によれば、これらの顔料は鉄塩とアルカリとの反
応により製造することができる。この方法の主たる欠点
は該方法に用いたアルカリと同量の中性塩が生成される
ことである。英国特許第１５７５３３７号に開示されて
いるような鉄化合物の還元焼成（焼）は焼成ガスの生
成という欠点を有する。
ＦｅＯＯＨまたはＦｅ2Ｏ3を水素の如き還元性ガスで高
温にて還元することは米国特許第４６３１０８９号に記
載されている。しかしながら、高温で水素又は可燃ガス
を扱うのに必要な方法は高価である。
温にて還元することは米国特許第４６３１０８９号に記
載されている。しかしながら、高温で水素又は可燃ガス
を扱うのに必要な方法は高価である。
米国特許第４１２３５０１号に記載の如き、大気酸素中
わずかに酸性の媒体中で鉄スクラップを反応させること
は、反応速度が遅いという欠点を有する。
わずかに酸性の媒体中で鉄スクラップを反応させること
は、反応速度が遅いという欠点を有する。
最後に、芳香族ニトロ化合物を鉄と反応させることによ
る酸化鉄顔料の製造がＤＥ−Ｃ７０３４１６号、ＤＥ−
Ｃ５５１、２５５号及びＤＥ−Ｃ５１８、９２９号に開
示されており、それにより芳香族アミン副生成物と酸化
鉄顔料が生成される。
る酸化鉄顔料の製造がＤＥ−Ｃ７０３４１６号、ＤＥ−
Ｃ５５１、２５５号及びＤＥ−Ｃ５１８、９２９号に開
示されており、それにより芳香族アミン副生成物と酸化
鉄顔料が生成される。
黄色（α−ＦｅＯＯＨ）、赤色（α−Ｆｅ2Ｏ3）又は黒
色（Ｆｅ3Ｏ4）酸化鉄顔料は、用いる鉄の性質及び品質
（粒体、鋳造削り屑）及び調節化学物質に依存して得ら
れ得る。
色（Ｆｅ3Ｏ4）酸化鉄顔料は、用いる鉄の性質及び品質
（粒体、鋳造削り屑）及び調節化学物質に依存して得ら
れ得る。
いわゆるニトロベンゼン法による酸化鉄黒色顔料の製造
に用いる出発物質はニトロベンゼンの如き芳香族ニトロ
化合物及び金属鉄である。金属鉄の最も廉価な形態はほ
とんどの場合鉄削り屑である。粒度は、調節化学物質を
用い及び適当に鉄の品質を選んで、プロセスパラメータ
ーを種々変えることにより調節する。しかしながら、こ
の方法により得られる微粉砕した顔料は、はっきりと茶
色がかっているため酸化鉄黒色顔料として用いることが
できない。これらの顔料は、市販の製品バイフェロック
ス（Ｂayferrox）３２０に基づき、△ｂ＊−値△（Ｂ＊
Ｚ＋１）において１単位以上の明度（color value）偏
差を有する。
に用いる出発物質はニトロベンゼンの如き芳香族ニトロ
化合物及び金属鉄である。金属鉄の最も廉価な形態はほ
とんどの場合鉄削り屑である。粒度は、調節化学物質を
用い及び適当に鉄の品質を選んで、プロセスパラメータ
ーを種々変えることにより調節する。しかしながら、こ
の方法により得られる微粉砕した顔料は、はっきりと茶
色がかっているため酸化鉄黒色顔料として用いることが
できない。これらの顔料は、市販の製品バイフェロック
ス（Ｂayferrox）３２０に基づき、△ｂ＊−値△（Ｂ＊
Ｚ＋１）において１単位以上の明度（color value）偏
差を有する。
従ってラッカー及び建築工業により好ましい種類の色に
灰色又は青味がかっている色強度の酸化鉄顔料は該ニト
ロベンゼン還元法では得られなかった。
灰色又は青味がかっている色強度の酸化鉄顔料は該ニト
ロベンゼン還元法では得られなかった。
従って本発明の目的は、上記欠点をもたない従って黒色
顔料の要求を満足するニトロベンゼン還元法により製造
される酸化鉄黒色顔料を提供することにある。
顔料の要求を満足するニトロベンゼン還元法により製造
される酸化鉄黒色顔料を提供することにある。
これらの要求は本発明に従う鉄黒色顔料により満足され
る。
る。
本発明により、青味がかった色を有するが、公知のニト
ロベンゼン法により製造される顔料の好ましくない茶色
がかった色は有さない、改良された酸化鉄黒色顔料が製
造される。本発明の一部でもある改良された顔料は、ニ
トロベンゼン還元法により得られる従来の酸化鉄黒色顔
料から、かかる顔料を高温にて好ましくない茶色がかっ
た色を除去するに十分な時間焼戻すか又は加熱すること
により製造される。
ロベンゼン法により製造される顔料の好ましくない茶色
がかった色は有さない、改良された酸化鉄黒色顔料が製
造される。本発明の一部でもある改良された顔料は、ニ
トロベンゼン還元法により得られる従来の酸化鉄黒色顔
料から、かかる顔料を高温にて好ましくない茶色がかっ
た色を除去するに十分な時間焼戻すか又は加熱すること
により製造される。
第１図は、ニトロベンゼン還元法から得られる従来の酸
化鉄黒色顔料の顕微鏡写真である。
化鉄黒色顔料の顕微鏡写真である。
第２図は本発明に従う顔料の顕微鏡写真である。
本発明は、８０ｎｍ未満の微結晶サイズ、及び バイフ
ェロックス３２０に基づき、△ｂ＊＝±０〜−２．０単
位の青味がかった色をもつ、１５０％以上、好ましくは
２００％〜２５０％の相対色強度を有する、ニトロベン
ゼン還元法により得られる酸化鉄黒色顔料に関する。
ェロックス３２０に基づき、△ｂ＊＝±０〜−２．０単
位の青味がかった色をもつ、１５０％以上、好ましくは
２００％〜２５０％の相対色強度を有する、ニトロベン
ゼン還元法により得られる酸化鉄黒色顔料に関する。
本発明に従う酸化鉄黒色顔料は、容易に分散でき、更に
粉砕させずともその最終色強度を達成する。比較に用い
る バイフェロックス３２０はニトロベンゼン還元法に
より製造される酸化鉄黒色顔料であり、Ｆｅ2Ｏ3として
計算して９２〜９５％の鉄含量を有する。 バイフェロックス３２０はバイエル社の商品である。
通常ニトロベンゼン還元法により製造される酸化鉄黒色
顔料は第１図に示すように電子顕微鏡拡大下その不規則
な裂けた表面を認めることができる。他方、本発明に従
う生成物は第２図に示すように滑らかな顔料表面を有す
る。ニトロベンゼン還元法で用いる出発物質（ＳｉＯ2
含有のスクラップ又は鉄削り屑）のために、全ての顔料
は１％以上のＳｉＯ2含量を有する。
粉砕させずともその最終色強度を達成する。比較に用い
る バイフェロックス３２０はニトロベンゼン還元法に
より製造される酸化鉄黒色顔料であり、Ｆｅ2Ｏ3として
計算して９２〜９５％の鉄含量を有する。 バイフェロックス３２０はバイエル社の商品である。
通常ニトロベンゼン還元法により製造される酸化鉄黒色
顔料は第１図に示すように電子顕微鏡拡大下その不規則
な裂けた表面を認めることができる。他方、本発明に従
う生成物は第２図に示すように滑らかな顔料表面を有す
る。ニトロベンゼン還元法で用いる出発物質（ＳｉＯ2
含有のスクラップ又は鉄削り屑）のために、全ての顔料
は１％以上のＳｉＯ2含量を有する。
驚くべきことに、ニトロベンゼン還元法により製造され
た微粉砕した酸化鉄黒色顔料を高温にて熱処理に供する
ことにより極めて簡単に本発明に従う酸化鉄黒色顔料を
得ることができることが見出された。
た微粉砕した酸化鉄黒色顔料を高温にて熱処理に供する
ことにより極めて簡単に本発明に従う酸化鉄黒色顔料を
得ることができることが見出された。
即ち、本発明は、芳香族ニトロ化合物を金属鉄と、任意
に調節化学物質を加えて、反応させて、主としてＦｅ3
Ｏ4である微粉砕顔料を製造する酸化鉄黒色顔料の製造
において、そのようにして得られた微粉砕顔料を非酸化
性雰囲気下で２００℃〜８００℃の温度にて熱処理する
ことを特徴とする方法に関する。
に調節化学物質を加えて、反応させて、主としてＦｅ3
Ｏ4である微粉砕顔料を製造する酸化鉄黒色顔料の製造
において、そのようにして得られた微粉砕顔料を非酸化
性雰囲気下で２００℃〜８００℃の温度にて熱処理する
ことを特徴とする方法に関する。
熱処理はもっとも好ましくは４００℃〜７５０℃にて行
なう。非酸化性雰囲気が蒸気を含有するならば、特に良
好な結果が得られる。熱処理の滞留時間は有利には２分
〜５時間であることが見出された。
なう。非酸化性雰囲気が蒸気を含有するならば、特に良
好な結果が得られる。熱処理の滞留時間は有利には２分
〜５時間であることが見出された。
本発明に従う方法は、ニトロベンゼン還元法により得ら
れたあらゆる酸化鉄黒色顔料について有利に行なうこと
ができる。しかしながら、その茶色がかった色の故に黒
色顔料として通常適さない、主としてＦｅ3Ｏ4を含有す
る生成物について本発明に従う方法を行なうときに色の
強度に関して非常に優れた改良が得られる。
れたあらゆる酸化鉄黒色顔料について有利に行なうこと
ができる。しかしながら、その茶色がかった色の故に黒
色顔料として通常適さない、主としてＦｅ3Ｏ4を含有す
る生成物について本発明に従う方法を行なうときに色の
強度に関して非常に優れた改良が得られる。
本発明に用いる非酸化性雰囲気は、酸化鉄顔料を酸化し
ないあらゆるガスであり得る。適当なガスには蒸気又は
水蒸気、窒素、アルゴン等が含まれる。
ないあらゆるガスであり得る。適当なガスには蒸気又は
水蒸気、窒素、アルゴン等が含まれる。
本発明に従う方法を回転式管状炉中で連続的に行なうと
特に有利であることが見出された。
特に有利であることが見出された。
本発明に従う方法は一般に以下の如くして行なう： 微粉砕した茶色がかった色のＦｅ3Ｏ4顔料を粉砕又は非
粉砕の及び乾燥した又は湿潤フィルターケークとして回
転式転炉中に導入し、保護炉ガス例えばＮ2、Ａｒ又は
Ｈ2Ｏの下４００℃以上に加熱し、次いで１００℃未満
に冷却する。この方法に続いて、例えば米国特許第４，
０８２，９０５号又は米国特許第４，４９１，６１９号
に記載の如き、酸化鉄黒色顔料を安定化させるための通
常の方法を行なうことができる。
粉砕の及び乾燥した又は湿潤フィルターケークとして回
転式転炉中に導入し、保護炉ガス例えばＮ2、Ａｒ又は
Ｈ2Ｏの下４００℃以上に加熱し、次いで１００℃未満
に冷却する。この方法に続いて、例えば米国特許第４，
０８２，９０５号又は米国特許第４，４９１，６１９号
に記載の如き、酸化鉄黒色顔料を安定化させるための通
常の方法を行なうことができる。
酸化に基づくその光学的性質におけるあらゆる劣化を防
ぐために、顔料は熱処理後１００℃未満の温度に保護ガ
スの下で冷却すべきである。
ぐために、顔料は熱処理後１００℃未満の温度に保護ガ
スの下で冷却すべきである。
ニトロベンゼン還元法により製造されるすべてのＦｅ3
Ｏ4顔料が本発明に従う方法に適しており、その色の品
質は本方法により改良される。顔料は顔料ペースト（固
形分６０〜７０％）として又は乾燥した非粉砕顔料とし
てもしくは乾燥した粉砕顔料として本方法に用いること
ができる。
Ｏ4顔料が本発明に従う方法に適しており、その色の品
質は本方法により改良される。顔料は顔料ペースト（固
形分６０〜７０％）として又は乾燥した非粉砕顔料とし
てもしくは乾燥した粉砕顔料として本方法に用いること
ができる。
本発明を実施例により例証するが、本発明はこれらによ
り何ら限定されない。
り何ら限定されない。
参考例１〜４ ニトロベンゼン法（ＤＥ−Ｃ第５５１、２５５号に従
う）により得られる バイフェロックス３０６、３１
６、３１８及び３２０の商標名にて公知の各酸化鉄顔料
５００gを、室温にて水蒸気で飽和されていた２５０
のＮ2／時間の雰囲気中回転式転炉中で５００℃に加熱
し、顔料を５００℃に２時間保持した。明度は、ＩＳＯ
７２２４−２に従い白色ブレンド（黒色顔料と市販のＴ
ｉＯ2白色顔料との１：５重量比の混合物）について測
定し、結果はＩＳＯ７７２４−３に従いＣＩＥＬＡＢ２
／d値に変換し、 アルキダール（Ａlkydal）Ｆ４８ラ
ッカー（バイエル社の商品）中でバイエル社 のバイフ
ェロックス３２０の商品のものと比較した。ＩＳＯ ７
７２４−３に従うＣＩＥＬＡＢ方式においては、ｂ＊は
黄色／青色軸についての値を示し、ａ＊は赤色／緑色軸
についての値を示し、Ｌ＊は明度軸についての値を示
す。上記方式において、対照試料と比較して、ｂ＊に関
してマイナスの偏差（負の偏差）を示す試料は、より強
い青味を有する。すなわち、マイナスの△ｂ＊値は青味
がかった色を示す。
う）により得られる バイフェロックス３０６、３１
６、３１８及び３２０の商標名にて公知の各酸化鉄顔料
５００gを、室温にて水蒸気で飽和されていた２５０
のＮ2／時間の雰囲気中回転式転炉中で５００℃に加熱
し、顔料を５００℃に２時間保持した。明度は、ＩＳＯ
７２２４−２に従い白色ブレンド（黒色顔料と市販のＴ
ｉＯ2白色顔料との１：５重量比の混合物）について測
定し、結果はＩＳＯ７７２４−３に従いＣＩＥＬＡＢ２
／d値に変換し、 アルキダール（Ａlkydal）Ｆ４８ラ
ッカー（バイエル社の商品）中でバイエル社 のバイフ
ェロックス３２０の商品のものと比較した。ＩＳＯ ７
７２４−３に従うＣＩＥＬＡＢ方式においては、ｂ＊は
黄色／青色軸についての値を示し、ａ＊は赤色／緑色軸
についての値を示し、Ｌ＊は明度軸についての値を示
す。上記方式において、対照試料と比較して、ｂ＊に関
してマイナスの偏差（負の偏差）を示す試料は、より強
い青味を有する。すなわち、マイナスの△ｂ＊値は青味
がかった色を示す。
他に指示のない限り、すべての顔料は振動式ボールミル
（ビー・ブラウン（Ｂ．Ｂraun）のモデルミクロジスメ
ンブレーターII）中で３０秒間粉砕した。
（ビー・ブラウン（Ｂ．Ｂraun）のモデルミクロジスメ
ンブレーターII）中で３０秒間粉砕した。
市販の型の バイフェロックスの明度の変化を第１表に
示す。
示す。
実施例１および２ 著しく茶色がかった色の非常に細かく粉砕した黒色顔料
を参考例１〜４に記載の如くして７００℃に３０分間焼
戻した。相対色強度の増大及び青味の増大を他の顔料の
性質とともに第２表に示した。 バイフェロックス３２
０は参考として用いた。
を参考例１〜４に記載の如くして７００℃に３０分間焼
戻した。相対色強度の増大及び青味の増大を他の顔料の
性質とともに第２表に示した。 バイフェロックス３２
０は参考として用いた。
比表面積は窒素を用いてＢＥＴ法により測定した。平均
微結晶サイズは放射線写真で（radio−graphically）回
折反射の整数の線幅から求めた。
微結晶サイズは放射線写真で（radio−graphically）回
折反射の整数の線幅から求めた。
実施例３ 著しく茶色がかった色の非常に細かく粉砕した黒色顔料
を参考例１〜４に記載の如くして回転式転炉中で５００
℃に加熱し、時間を変えて顔料を５００℃に滞留させ
た。
を参考例１〜４に記載の如くして回転式転炉中で５００
℃に加熱し、時間を変えて顔料を５００℃に滞留させ
た。
滞留時間の効果を第３表に示す。
実施例４ 著しく茶色がかった色の非常に細かく粉砕した黒色顔料
を参考例１〜４に記載の如くして回転式転炉中で温度を
変えて３０分間加熱した。
を参考例１〜４に記載の如くして回転式転炉中で温度を
変えて３０分間加熱した。
第４表は温度の影響を示す。
実施例５及び６ 著しく茶色がかった色の非常に細かく粉砕した黒色顔料
を参考例１〜４に記載の如くして焼戻した。
を参考例１〜４に記載の如くして焼戻した。
第５表は焼戻した試料の優れた分散性を示す。
試料を焼戻し後に粉砕しなかったにも拘らず、実施例５
ｂ及び６ａにおいて、ほぼ同じ色強度が得られることが
見出されたことは驚くべきことであるとともに有利であ
る。
ｂ及び６ａにおいて、ほぼ同じ色強度が得られることが
見出されたことは驚くべきことであるとともに有利であ
る。
第１図は、ニトロベンゼン還元法から得られる従来の酸
化鉄黒色顔料の粒子構造の顕微鏡写真である。 第２図は本発明に従う顔料の粒子構造の顕微鏡写真であ
る。
化鉄黒色顔料の粒子構造の顕微鏡写真である。 第２図は本発明に従う顔料の粒子構造の顕微鏡写真であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−122728（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−8400（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (7)
- 【請求項１】８０ｎｍ未満の微結晶サイズを有し、 Ｆｅ2Ｏ3として計算して９２〜９５％の鉄含量を有する
ニトロベンゼン還元法により製造される酸化鉄黒色顔料
を基準として１５０％以上の色強度を有し、かつ△ｂ＊
＝±０〜−２．０単位の青味を有することを特徴とする
ニトロベンゼン還元法により得られる酸化鉄黒色顔料。 - 【請求項２】８０ｎｍ末端の微結晶サイズを有し、 Ｆｅ2Ｏ3として計算して９２〜９５％の鉄含量を有する
ニトロベンゼン還元法により製造される酸化鉄黒色顔料
を基準として１５０％以上の色強度を有し、かつ△ｂ＊
＝±０〜−２．０単位の青味を有することを特徴とする
芳香族ニトロ化合物還元法により得られる酸化鉄黒色顔
料の製造方法であって、 芳香族ニトロ化合物を金属鉄と反応させて、主として、
Ｆｅ3Ｏ4である微粉砕顔料を生成させ、微粉砕顔料を非
酸化性雰囲気下で２００℃〜８００℃の温度に加熱する
ことを特徴とする方法。 - 【請求項３】温度が４００℃〜７５０℃である特許請求
の範囲の第２項記載の方法。 - 【請求項４】非酸化性雰囲気が水蒸気を含有する特許請
求の範囲第２項記載の方法。 - 【請求項５】微粉砕顔料を２分〜５時間加熱する特許請
求の範囲第２項記載の方法。 - 【請求項６】加熱を回転式管状炉の中で連続的に行なう
特許請求の範囲第２項記載の方法。 - 【請求項７】加熱後なお非酸化性雰囲気下で顔料を１０
０℃未満に冷却する特許請求の範囲第２項記載の方法。
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| JP (1) | JPH0647471B2 (ja) |
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| DE4322886C2 (de) * | 1993-07-09 | 1995-04-20 | Bayer Ag | Thermostabile Eisenoxidpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
| US5837051A (en) * | 1994-12-27 | 1998-11-17 | Bayer Ag | Process for the thermal treatment of iron oxides in a circulating fluidized bed |
| DE19607456A1 (de) * | 1996-02-28 | 1997-09-04 | Bayer Ag | Verwendung von synthetischen Eisenrohstoffen zur Herstellung von Eisenoxidpigmenten |
| DE19607454C2 (de) * | 1996-02-28 | 1998-04-09 | Bayer Ag | Verwendung von synthetischen, bainitreichen Eisenrohstoffen zur Herstellung von Eisenoxidpigmenten |
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| US6579356B2 (en) | 2001-07-17 | 2003-06-17 | Engelhard Corporation | High strength Fe-Cr brown with excellent weathering |
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| DE102004060044A1 (de) * | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | Farbstarke, reduktions- und oxidationsstabile Eisenoxidschwarzpigmente zur Einfärbung von Kunst- und Baustoffen |
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| WO2009145968A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-12-03 | Certainteed Corporation | Coating compositions for roofing granules, dark colored roofing granules with increased solar heat reflectance, solar heat-reflective shingles, and process for producing the same |
| US8394498B2 (en) | 2008-12-16 | 2013-03-12 | Certainteed Corporation | Roofing granules with high solar reflectance, roofing materials with high solar reflectance, and the process of making the same |
| ITMO20100207A1 (it) * | 2010-07-09 | 2012-01-10 | Nannetti Antonio Sauro S R L | Forno per la calcinazione di materiali, in particolare per la produzione di ossidi coloranti ceramici. |
| CN103788714A (zh) * | 2014-02-12 | 2014-05-14 | 铜陵瑞莱科技有限公司 | 一种耐热氧化铁黑颜料 |
| CN105502514B (zh) * | 2015-12-27 | 2017-05-24 | 同济大学 | 超顺磁性四氧化三铁纳米材料的制备方法 |
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| DE1803637C3 (de) * | 1968-10-17 | 1979-02-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Eisenoxid-Pigmenten |
| IT1107703B (it) * | 1976-11-19 | 1985-11-25 | Sarda Off Mecc Spa | Procedimento per la preparazione contemporanea di ammine aromatiche e di pigmenti a base di ossidi di ferro |
| DE3028679A1 (de) * | 1980-07-29 | 1982-02-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung magnetischer eisenoxide |
| DE3211327A1 (de) * | 1982-03-27 | 1983-09-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermostabile eisenoxidpigmente |
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-
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- 1986-06-18 DE DE19863620333 patent/DE3620333A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-06-06 DE DE8787108233T patent/DE3761983D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-06 EP EP87108233A patent/EP0249843B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-12 AU AU74199/87A patent/AU596669B2/en not_active Ceased
- 1987-06-15 JP JP62147164A patent/JPH0647471B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
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