JPH064754B2 - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JPH064754B2
JPH064754B2 JP13818087A JP13818087A JPH064754B2 JP H064754 B2 JPH064754 B2 JP H064754B2 JP 13818087 A JP13818087 A JP 13818087A JP 13818087 A JP13818087 A JP 13818087A JP H064754 B2 JPH064754 B2 JP H064754B2
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poly
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ethylene
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龍男 積山
佳史 赤川
覚 中本
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、各種の自動車部品、機械部品、電気又は電子
部品、及び一般雑貨の構成材料として有用な樹脂組成物
及びその成形体に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition useful as a constituent material for various automobile parts, mechanical parts, electric or electronic parts, and general sundries, and a molded product thereof.

[従来の技術] ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートに代表される熱可塑性ポリエステルは優れた機械的
性質、特に高い剛性と強度を有し、優れたエンジニヤリ
ングプラスチックとして広く利用されている。一方、ポ
リカプロアミドやポリヘキサメチレンアジバミドなどの
ポリアミドはその優れた強靱性、耐摩耗性、耐薬品性を
生かしてポリエステルと用途の異なる成形品分野で重要
な素材として利用されている。
[Prior Art] Thermoplastic polyesters represented by polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate have excellent mechanical properties, particularly high rigidity and strength, and are widely used as excellent engineering plastics. On the other hand, polyamides such as polycaproamide and polyhexamethylene adipamide are used as important materials in the field of molded articles having different uses from polyesters by taking advantage of their excellent toughness, abrasion resistance and chemical resistance.

従来から、かかるポリエステルとポリアミドを組合せる
ことにより、各々が有している優れた特性を利用すると
共に、各々が有している問題点を改善しようとする試み
が行われている。例えば、特公昭47−19101号公
報、特公昭47−24465号公報、特開昭48−56
742号公報、特開昭49−114661号公報、特開
昭56−34754号公報、特開昭57−49657号
公報などにはそれぞれ目的に応じてポリエステルとポリ
アミドの配合組成を変えたり、添加剤として繊維状補強
材や無機質充填材を併用することにより、ポリエステル
とポリアミドとを組合せた場合の問題点を改善せんとす
る技術が開示されている。
Conventionally, it has been attempted to combine the above polyester and polyamide to utilize the excellent properties of each and to alleviate the problems of each. For example, JP-B-47-19101, JP-B-47-24465, and JP-A-48-56.
No. 742, JP-A-49-114661, JP-A-56-34754, JP-A-57-49657 and the like, the composition of the polyester and polyamide is changed according to the purpose, and additives are added. As a related art, there is disclosed a technique in which a problem when a polyester and a polyamide are combined is improved by using a fibrous reinforcing material and an inorganic filler together.

[発明が解決しようとする問題点] ポリエステルとポリアミドを混合する場合には、通常、
溶融混練法を適用するが、ポリエステルとポリアミドと
は相溶性が悪いことから、均一な混練物を得ることがで
きず、その結果、該混練物から得られた成形体の機械的
性質は低く、成形体ごとに機械的性質のばらつきが大き
いという問題がある。かかる問題の中でも、とりわけ成
形体の引張り伸度が低く成形体によって熱変形温度のば
らつきが大きいうえ、さらには使用時に成形体が層分離
を引起こすことがあることなどの問題から、ポリエステ
ルとポリアミドとを組合せた構成材料の各種分野への適
用が妨げられている。
[Problems to be Solved by the Invention] When a polyester and a polyamide are mixed, usually,
Although the melt kneading method is applied, since the polyester and polyamide have poor compatibility, a uniform kneaded product cannot be obtained, and as a result, the mechanical properties of the molded product obtained from the kneaded product are low, There is a problem in that the mechanical properties vary greatly from molded body to molded body. Among these problems, polyesters and polyamides have the problems that, especially, the tensile elongation of the molded product is low and the thermal deformation temperature varies widely depending on the molded product, and further, the molded product may cause layer separation during use. It is hindered from applying the constituent materials of the combination of and to various fields.

本発明は、かかる問題点を解消し、ポリエステルとポリ
アミドを含む構成成分を均一になるように混練すること
ができ、混練物から得られる成形体がばらつきのない、
優れた機械的性質を有する樹脂組成物及びその成形体を
提供することを目的とする。
The present invention eliminates such problems, the constituent components including polyester and polyamide can be kneaded so as to be uniform, the molded product obtained from the kneaded product does not vary,
An object is to provide a resin composition having excellent mechanical properties and a molded article thereof.

[問題点を解決するための手段及び作用] 本発明者らは、上記の目的を達成すべく検討を行った結
果、ポリエステルとポリアミドの混合物に、さらに特定
のグラフト化ポリオレフィンを配合した組成物から得ら
れる成形体が、緻密で、かつ均質な構造を有しており優
れた機械的性質を有することを見出し、本発明を完成す
るに至った。
[Means and Actions for Solving Problems] As a result of studies to achieve the above object, the present inventors have found that a mixture of polyester and polyamide is further mixed with a specific grafted polyolefin. It was found that the obtained molded product had a dense and homogeneous structure and had excellent mechanical properties, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、(a)ポリアミド5〜95重量%
及び(b)熱可塑性ポリエステル95〜5重量%からな
る混合物100重量部と、 (c)分子鎖中に官能性基を有する変性ポリオレフィン
に、分子鎖中に過酸化結合を有する付加重合体をグラフ
ト重合せしめてなるグラフト化ポリオレフィン変性物
0.5〜35重量部とからなり、該熱可塑性ポリエステ
ルが、平均粒子径2μm以下の粒子として分散している
ことを特徴とする樹脂組成物及びその成形体に関する。
That is, the present invention relates to (a) polyamide 5 to 95% by weight.
And (b) 100 parts by weight of a mixture consisting of 95 to 5% by weight of thermoplastic polyester, and (c) a modified polyolefin having a functional group in the molecular chain, with an addition polymer having a peroxide bond in the molecular chain. A resin composition characterized by comprising 0.5 to 35 parts by weight of a grafted polyolefin modified product obtained by polymerization, wherein the thermoplastic polyester is dispersed as particles having an average particle size of 2 μm or less, and a molded product thereof. Regarding

本発明で用いる成分(a)のポリアミドは、特に制限さ
れるものではなく、アミノ酸、ラクタム又はジアミンと
ジカルボン酸とから得られ、溶融重合及び溶融成形が可
能なポリマーであれば如何なるものであってもよい。
The polyamide of the component (a) used in the present invention is not particularly limited and may be any polymer which is obtained from an amino acid, a lactam or a diamine and a dicarboxylic acid and which can be melt-polymerized and melt-molded. Good.

成分(a)のポリアミドの製造原料として用いるモノマ
ーのうち、アミノ酸としては、例えば、6−アミノカプ
ロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデ
カン酸、パラアミノメチル安息香酸などを挙げることが
でき;ラクタムとしては、例えば、ε−カプロラクタ
ム、ω−ラウロラクタムなどを挙げることができ;ジア
ミンとしては、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデ
カメチレンジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリ
メチルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチレ
ンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレン
ジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサ
ン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1
−4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1−アミ
ノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロ
ヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、
ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタ
ン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパ
ン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチル
ピペラジンなどを挙げることができる。また、ジカルボ
ン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、2−クロロテレフタル酸、2−メチルテ
レフタル酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウム
スルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキ
サヒドロイソフタル酸、ジグリコール酸などを挙げるこ
とができる。
Among the monomers used as the raw material for producing the polyamide of the component (a), examples of amino acids include 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, and paraaminomethylbenzoic acid; lactams. Examples of the diamine include ε-caprolactam and ω-laurolactam; examples of the diamine include tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- /. 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1
-4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane,
Examples thereof include bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine, and aminoethylpiperazine. Examples of the dicarboxylic acid include adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid,
Examples thereof include isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5-sodiumsulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid and diglycolic acid.

本発明の成分(a)として好ましいポリアミドは、例え
ばポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド(ナイロン6,6)、ポリヘキメチレンセ
パカミド(ナイロン6,10)、ポリウンデカメチレン
アジパミド(ナイロン11,6)、ポリヘキサメチレン
ドデカミド(ナイロン6,12)、ポリウンデカンアミ
ド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン1
2)およびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミド
などを挙げることができる。
Polyamides preferable as the component (a) of the present invention include, for example, polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 6,6), polyhexemethylene sepacamide (nylon 6,10), polyundeca. Methylene adipamide (nylon 11,6), polyhexamethylene dodecamide (nylon 6,12), polyundecane amide (nylon 11), polydodecane amide (nylon 1)
2) and their copolyamides, mixed polyamides and the like.

成分(a)のポリアミドは、これを濃硫酸中に1%濃度
になるように溶解させた溶液の、25℃における相対粘
度が2.0〜5.0の範囲にあるものが好ましい。
The polyamide as the component (a) is preferably one in which the relative viscosity at 25 ° C. of a solution prepared by dissolving the polyamide in concentrated sulfuric acid to a concentration of 1% is in the range of 2.0 to 5.0.

本発明で用いる成分(b)の熱可塑性ポリエステルはジ
カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又
はそのエステル形成性誘導体とを主成分として行う縮合
反応により得られる重合体である。
The thermoplastic polyester as the component (b) used in the present invention is a polymer obtained by a condensation reaction in which a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof are main components.

ここで用いるジカルボン酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビ
ス安息香酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタン、
アントラセンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルエー
テルジカルボン酸、4,4′−ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ド
デカンニ酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらのエス
テル形成性誘導体などの単独又は混合物を挙げることが
できる。ジオール成分としては、エチレングリコール、
プロピレングルコール、1,4−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグルコール、1,5−ペンタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、デカメチレングルコール、シク
ロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、分
子量400〜6,000の長鎖グルコール、すなわちポ
リエチレングルコール、ポリプロピレングルコール、ポ
リテトラメチレングルコール及びこれらの混合物などを
挙げることができる。
Examples of the dicarboxylic acid used here include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, bisbenzoic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane,
Anthracene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4'-diphenoxyethane dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanenic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid,
Mention may be made of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof alone or in a mixture. As the diol component, ethylene glycol,
Propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,
6-hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, long-chain glucose having a molecular weight of 400 to 6,000, that is, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and mixtures thereof. You can

成分(b)の熱可塑性ポリエステルとしては、例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリ(エチ
レンテレフタレート/エチレンイソフタレート)共重合
体、ポリ(ブチレンテレフタレート/ブリレンドデカジ
オエート)共重合体などを挙げることができ、特に本発
明で有用なものはポリエチレンテレフタレート及びポリ
ブチレンテレフタレートである。
Examples of the thermoplastic polyester as the component (b) include, for example,
Polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, poly (ethylene terephthalate / ethylene isophthalate) copolymer, poly (butylene terephthalate / brylened decadioate) co Examples thereof include polymers, and particularly useful in the present invention are polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate.

成分(b)の熱可塑性ポリエステルは、これをオルトク
ロルフェノール中に0.5%になるように溶解させた溶
液の25℃における相対粘度が1.15〜2.5である
ものが好ましく、1.3〜2.1であるものがさらに好
ましい。
The thermoplastic polyester as the component (b) is preferably one having a relative viscosity at 25 ° C. of 1.15 to 2.5 at 25 ° C., which is obtained by dissolving 0.5% of it in orthochlorophenol. Those of 0.3 to 2.1 are more preferable.

本発明で用いる成分(c)のグラフト化ポリオレフィン
変性物は、分子鎖中に官能性基を有する変性ポリオレフ
ィンに、分子鎖中に過酸化結合を有する付加重合体をグ
ラフト重合せしめることにより得ることができるもので
あり、この成分(c)は、成分(a)のポリアミドと成
分(b)の熱可塑性ポリエステルとを相溶化することに
資する成分である。
The grafted polyolefin modified product of the component (c) used in the present invention can be obtained by graft polymerizing an addition polymer having a peroxide bond in the molecular chain with a modified polyolefin having a functional group in the molecular chain. The component (c) is a component that contributes to compatibilizing the polyamide of the component (a) and the thermoplastic polyester of the component (b).

成分(c)の一方の製造原料である分子鎖中に官能性基
を有する変性ポリオレフィン(以下、単に「変性ポリオ
レフィン」という)は、エチレン及び炭素数3〜20の
α−オレフィンやジエン、たとえばプロピレン、ブテン
−1、ペンテン−1,4−メチルペンテン−1、イソブ
チレン、1,4−ヘキサジェン、ジシクロペンタジェ
ン、2,5−ノルボルナジェン、5−エチル−2,5−
ノルボルナジェン、5−エチリデンノルボルネン、5−
(1′−プロペニル)−2−ノルボルネン、ブタジエ
ン、イソプレンなどを主たるモノマー成分として得られ
るポリオレフィン中に下記式(I)〜(VI)で表わされる
カルボン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エステ
ル基、酸無水物基、エポキシ基、酸アミド基及びイミド
基から選ばれた少なくとも1種の官能性基を有するモノ
マー(以下、「官能性基含有モノマー」という)を導入
した重合体である。
The modified polyolefin having a functional group in the molecular chain (hereinafter, simply referred to as “modified polyolefin”), which is one of the raw materials for producing the component (c), is ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms or a diene such as propylene. , Butene-1, pentene-1,4-methylpentene-1, isobutylene, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, 2,5-norbornadiene, 5-ethyl-2,5-
Norbornagen, 5-ethylidene norbornene, 5-
In the polyolefin obtained by using (1'-propenyl) -2-norbornene, butadiene, isoprene and the like as a main monomer component, a carboxylic acid group represented by the following formulas (I) to (VI), a carboxylic acid metal base, a carboxylic acid ester group , A polymer having a monomer having at least one functional group selected from an acid anhydride group, an epoxy group, an acid amide group and an imide group (hereinafter referred to as “functional group-containing monomer”).

(上記式中、R1〜R4は水素原子又は炭素数1〜30の脂
肪族、脂環族又は芳香族残基を表し、Mは1〜3価の金
属、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛
又はアルミニウムを表す) 官能性基含有モノマーの例を挙げるとアクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン
酸、シトラコン酸、グルタコン酸、マレイン酸水素メチ
ル、イタコン酸水素メチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチル
ヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル
酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミノエチル、マレ
イン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、メタクリル酸ナ
トリウム、メタクリル酸カリウム、メタクリル酸マグネ
シウム、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸ナトリウム、ア
クリル酸マグネシウム、アクリル酸亜鉛、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシク
ロ−[2,2,1]−5−ヘプテン−2,3−ジカルボ
ン酸、エンドビシクロ−[2,2,1]−5−ヘプテン
−2,3−無水ジカルボン酸、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、
ビニルグリシジルエーテル、酢酸ビニル、アクリルアミ
ドなどのα,β−不飽和カルボン酸誘導体ならびにここ
で記したα,β−不飽和カルボン酸またはその無水物に
アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミ
ン、ステアリルアミン、シクロヘキシアミン、ベンジル
アミン、アニリン、ナフチルアミン、ジメチルアミン、
ジエチルアミン、メチルエチルアミン、ジブチルアミ
ン、ジステアリルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エ
チルシクロヘキシルアミン、メチルアニリン、フェニル
ナフチルアミン、メラミン、エタノールアミン、3−ア
ミノ−1−プロパノール、ジエタノールアミン、モルホ
リン、α−アミノ−1−ピロリドン、α−アミノ−ε−
カプロラクタム、α−モノメチルアミノ−ε−カプロラ
クタム、α−モノエチルアミノ−ε−カプロラクタム、
α−モノベンジルアミノ−ε−カプロラクタム、末端ア
ミノ基のナイロン6オリゴマーなどを付加せしめて得ら
れるN−置換アミド化合物、N−置換イミド化合物など
である。
(In the above formula, R 1 to R 4 represent a hydrogen atom or an aliphatic, alicyclic or aromatic residue having 1 to 30 carbon atoms, M is a monovalent metal such as sodium, potassium, magnesium, Examples of functional group-containing monomers include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, methylmaleic acid, methylfumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid, and Methyl hydrogen maleate, methyl hydrogen itacone, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, methacrylic acid Aminoethyl, dimethyl maleate, dimethyl itaconate, metac Sodium acetate, potassium methacrylate, magnesium methacrylate, zinc methacrylate, sodium acrylate, magnesium acrylate, zinc acrylate, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, endobicyclo- [2,2,1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid, endobicyclo- [2,2,1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic anhydride, glycidyl acrylate,
Glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether,
Α, β-Unsaturated carboxylic acid derivatives such as vinyl glycidyl ether, vinyl acetate and acrylamide, as well as α, β-unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof described above, with ammonia, methylamine, ethylamine, butylamine, hexylamine and dodecyl. Amine, oleylamine, stearylamine, cyclohexamine, benzylamine, aniline, naphthylamine, dimethylamine,
Diethylamine, methylethylamine, dibutylamine, distearylamine, dicyclohexylamine, ethylcyclohexylamine, methylaniline, phenylnaphthylamine, melamine, ethanolamine, 3-amino-1-propanol, diethanolamine, morpholine, α-amino-1-pyrrolidone, α-amino-ε-
Caprolactam, α-monomethylamino-ε-caprolactam, α-monoethylamino-ε-caprolactam,
Examples include N-substituted amide compounds and N-substituted imide compounds obtained by adding α-monobenzylamino-ε-caprolactam, nylon 6 oligomer having a terminal amino group, and the like.

ポリオレフィンに官能性基含有モノマーを導入し、変性
ポリオレフィンを製造する方法としては、例えば、α−
オレフィンなどのモノマーと該官能性基含有モノマーと
を共重合せしめる方法又はポリオレフィンに前記モノマ
ーをグラフト重合せしめる方法を適用することができ
る。ここで、ポリオレフィンに導入する官能性基含有モ
ノマーの量は、変性ポリオレフィン中において該モノマ
ーに基づく構成単位の含有量が好ましくは0.001〜
70重量%であり、さらに好ましくは0.01〜60重
量%になるような量である。
As a method for producing a modified polyolefin by introducing a functional group-containing monomer into polyolefin, for example, α-
A method of copolymerizing a monomer such as an olefin and the functional group-containing monomer or a method of graft-polymerizing the monomer with a polyolefin can be applied. Here, the amount of the functional group-containing monomer to be introduced into the polyolefin is preferably 0.001 to 1 in the content of the structural unit based on the monomer in the modified polyolefin.
It is 70% by weight, more preferably 0.01 to 60% by weight.

成分(c)の製造原料として好ましい変性ポリオレフィ
ンを以下に列挙するが、以下において「g」は、例え
ば、「X−g−Y」の場合は「XとYのグラフト共重合
体」であることを表すものとする。すなわち、好ましい
変性ポリオレフィンとしては、例えば、エチレン/アク
リル酸共重合体、エチレン/メタクリル酸/メタクリル
酸ナトリウム共重合体、エチレン/メタクリル酸/メタ
クリル酸亜鉛共重合体、エチレン/メタクリル酸メチル
/メタクリル酸/メタクリル酸マグネシウム共重合体、
エチレン/アクリル酸イソブチル/メタクリル酸/メタ
クリル酸亜鉛共重合体、エチレン/アクリル酸メチル共
重合体、エチレン/アクリル酸メチル/アクリル酸共重
合体、エチレン/アクリル酸エチル共重合体、エチレン
/メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/酢酸ビ
ニル/メタクリル酸グリシジル共重合体、ポリエチレン
−g−無水マレイン酸共重合体、ポリプロピレン−g−
無水マレイン酸、ポリ(エチレン/プロピレン)−g−
無水マレイン酸、ポリ(エチレン/プロピレン/1,4
−ヘキサジエン)−g−無水マレイン酸、ポリ(エチレ
ン/プロピレン/ジシクロペンタジエン)−g−無水マ
レイン酸、ポリ(エチレン/プロピレン/5−エチリデ
ンノルボルネン)−g−無水マレイン酸、ポリ(エチレ
ン/プロピレン)−g−エンドビシクロ− [2,2,1]−5−ヘプテン−2,3−無水ジカルボ
ン酸、ポリ(エチレン/メタクリル酸/メタクリル酸亜
鉛)−g−平均重合度10のナイロン6オリゴマー、ポ
リ(エチレン/プロピレン)−g−無水マレイン酸にシ
クロヘキシルアミンを付加せしめた共重合体、ポリ(エ
チレン/プロピレン)−g−無水マレイン酸にα−アミ
ノ−ε−カプロラクタムを付加せしめた共重合体などを
挙げることができる。
The modified polyolefins preferable as the raw materials for producing the component (c) are listed below. In the following, "g" means, for example, "X-g-Y" means "a graft copolymer of X and Y". Shall be represented. That is, preferable modified polyolefins include, for example, ethylene / acrylic acid copolymers, ethylene / methacrylic acid / sodium methacrylate copolymers, ethylene / methacrylic acid / zinc methacrylate copolymers, ethylene / methyl methacrylate / methacrylic acid. / Magnesium methacrylate copolymer,
Ethylene / isobutyl acrylate / methacrylic acid / zinc methacrylate copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / methyl acrylate / acrylic acid copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / methacrylic acid Glycidyl copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate copolymer, polyethylene-g-maleic anhydride copolymer, polypropylene-g-
Maleic anhydride, poly (ethylene / propylene) -g-
Maleic anhydride, poly (ethylene / propylene / 1,4
-Hexadiene) -g-maleic anhydride, poly (ethylene / propylene / dicyclopentadiene) -g-maleic anhydride, poly (ethylene / propylene / 5-ethylidene norbornene) -g-maleic anhydride, poly (ethylene / propylene) ) -G-Endobicyclo- [2,2,1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic anhydride, poly (ethylene / methacrylic acid / zinc methacrylate) -g-nylon 6 oligomer having an average degree of polymerization of 10, Poly (ethylene / propylene) -g-maleic anhydride-added cyclohexylamine copolymer, poly (ethylene / propylene) -g-maleic anhydride-added α-amino-ε-caprolactam And so on.

かかる変性ポリオレフィンは、メルトインデックスが好
ましくは0.05〜50g/10分であり、さらに好ま
しくは0.1〜30g/10分である。メルトインデッ
クスがこれらの範囲をはずれると変性ポリオレフィンと
下記付加重合体とのグラフト化に際し、混練加工性が悪
いために好ましくない。
The modified polyolefin has a melt index of preferably 0.05 to 50 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 30 g / 10 minutes. If the melt index is out of these ranges, it is not preferable because the kneading processability is poor at the time of grafting the modified polyolefin with the following addition polymer.

成分(c)のもう一方の製造原料である分子鎖中に過酸
化結合を有する付加重合体(以下、単に「付加重合体」
という)は、分子鎖中の主鎖もしくは側鎖のいずれかに
又は両方に過酸化結合を有する付加重合体である。
The addition polymer having a peroxide bond in the molecular chain, which is the other raw material for producing the component (c) (hereinafter, simply referred to as "addition polymer").
Is an addition polymer having a peroxide bond in either or both of the main chain and the side chain in the molecular chain.

かかる付加重合体は、非共役系及び/又は共役系のビニ
ルモノマーと過酸化結合を有するアリル化合物及び/又
はアクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ
基含有化合物(以下、これらを「過酸化結合を有する化
合物」という)とを常法により付加重合せしめることに
より得ることができるものであり、例えば、前記ビニル
モノマーと過酸化結合を有する化合物とを付加重合せし
めて得た付加重合体又はこの付加重合体に前記ビニルモ
ノマーと同一もしくは異なるビニルモノマーを付加重合
せしめて得た付加重合体のいずれでもよい。
Such an addition polymer is an allyl compound and / or an acryloyloxy group- or methacryloyloxy group-containing compound having a non-conjugated and / or conjugated vinyl monomer and a peroxide bond (hereinafter, these are referred to as “compound having a peroxide bond”). And) are added by an ordinary method to obtain an addition polymer obtained by addition-polymerizing the vinyl monomer and a compound having a peroxide bond. It may be any addition polymer obtained by addition-polymerizing a vinyl monomer which is the same as or different from the vinyl monomer.

ここで共役系ビニルモノマーとしては、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、3ビニルアクリル酸メチル、スチレン、ビ
ニルアニソールなどを挙げることができ、非共役系ビニ
ルモノマーとしては、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化
ビニル、ビニルケトン、ビニルエーテルなどを挙げるこ
とができる。過酸化結合を有するアリル化合物として
は、アリルt−ブチルペルオキシカーボネートを代表例
として挙げることができるが、これ以外にもアリル基を
有し過酸化結合を有する化合物もしくは誘導体であれば
これに限定されるものではない。過酸化結合を有するア
クリロイルオキシ又はメタクリロイルオキシ基含有化合
物としては、アクリロイルオキシt−ブチルペルオキシ
カーボネート及びメタクリロイルオキシt−ブチルペル
オキシカーボネートなどを挙げることができる。
Here, examples of the conjugated vinyl monomer include methyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, 3 vinyl methyl acrylate, styrene, vinyl anisole, and the like, and examples of the non-conjugated vinyl monomer include: Examples thereof include vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl fluoride, vinyl ketone and vinyl ether. Representative examples of the allyl compound having a peroxide bond include allyl t-butyl peroxycarbonate, but in addition to this, any compound or derivative having an allyl group and having a peroxide bond is not limited thereto. Not something. Examples of the acryloyloxy or methacryloyloxy group-containing compound having a peroxide bond include acryloyloxy t-butyl peroxycarbonate and methacryloyloxy t-butylperoxycarbonate.

付加重合体の好ましい例を以下に列挙するが、以下にお
いて「b」は、例えば「X−b−Y」の場合には「Xと
Yのブロック共重合体」であることを表すものとする。
すなわち、付加重合体としては、例えばポリ(酢酸ビニ
ル/アリルt−ブチルペルオキシカーボネート−b−ス
チレン)付加重合体、ポリ(n−ブチルメタクリレート
/メタクリロイルオキシメチルt−ブチルペルオキシカ
ーボネート−b−スチレン)付加重合体、ポリ(酢酸n
−ブチル/メタクリロイルオキシメチルt−ブチルペル
オキシカーボネート−b−スチレン)付加重合体、ポリ
(メタクリル酸ブチル/メタクリロイルオキシメチルt
−ブチルペルオキシカーボネート−b−メタクリル酸メ
チル)付加重合体、ポリ(酢酸ビニル/アリルt−ブチ
ルペルオキシカーボネート−b−メタクリル酸メチル)
付加重合体などを挙げることができる。
Preferred examples of the addition polymer are listed below, but in the following, "b" means "X-Y-block copolymer" in the case of "X-B-Y", for example. .
That is, as the addition polymer, for example, poly (vinyl acetate / allyl t-butylperoxycarbonate-b-styrene) addition polymer, poly (n-butylmethacrylate / methacryloyloxymethyl t-butylperoxycarbonate-b-styrene) attached Addition polymer, poly (acetic acid n
-Butyl / methacryloyloxymethyl t-butyl peroxycarbonate-b-styrene) addition polymer, poly (butyl methacrylate / methacryloyloxymethyl t)
-Butyl peroxycarbonate-b-methyl methacrylate) addition polymer, poly (vinyl acetate / allyl t-butyl peroxycarbonate-b-methyl methacrylate)
An addition polymer etc. can be mentioned.

かかる付加重合体は、平均分子量が好ましくは1,00
0〜200,000であり、さらに好ましくは5,00
0〜100,000である。平均分子量がこれらの範囲
をはずれると変性ポリオレフィンとのグラフト化におい
て、混練加工性が悪くなり好ましくない。また、付加重
合体中の過酸化結合の含有量は、過酸化結合含有化合物
に基づく構成単位として好ましくは0.5〜30重量%
であり、さらに好ましくは1〜25重量%である。付加
重合体中の過酸化結合含有量が少なすぎる場合は、変性
ポリオレフィンとのグラフト化においてグラフト化効果
が著しく低下するために好ましくない。また、多すぎる
場合は、変性ポリオレフィンとのグラフト化においてゲ
ル化が起こり、好ましいグラフト化ポリオレフィン変性
物を得ることができない。
Such an addition polymer preferably has an average molecular weight of 100
0 to 200,000, more preferably 5,000
It is 0 to 100,000. If the average molecular weight is out of these ranges, the kneading processability in the grafting with the modified polyolefin is deteriorated, which is not preferable. The content of the peroxide bond in the addition polymer is preferably 0.5 to 30% by weight as a constitutional unit based on the compound containing the peroxide bond.
And more preferably 1 to 25% by weight. When the content of the peroxide bond in the addition polymer is too small, the grafting effect in the grafting with the modified polyolefin is significantly reduced, which is not preferable. On the other hand, when the amount is too large, gelation occurs in the grafting with the modified polyolefin, and a preferable grafted polyolefin-modified product cannot be obtained.

成分(c)のグラフト化ポリオレフィン変性物は、常法
により上記した変性ポリオレフィンに付加重合体をグラ
フト重合体せしめることにより得ることができる。
The grafted polyolefin modified product of the component (c) can be obtained by graft-polymerizing an addition polymer to the above-mentioned modified polyolefin by a conventional method.

ここで、変性ポリオレフィンと付加重合体の使用割合は
特に制限されるものではないが、好ましくは変性ポリオ
レフィン50〜99重量%に対し、付加重合体を1〜5
0重量%用い、さらに好ましくは変性ポリオレフィン5
5〜97重量%に対し、付加重合体3〜45重量%を用
いる。付加重合体の使用量が、少なすぎる場合には、生
成したグラフト化ポリオレフィン変性物をポリアミドと
熱可塑性ポリエステルの混合物中に添加した際、好まし
い物性を与える組成物を得ることができないなどの問題
を生じる。また、多すぎる場合には、熱可塑性ポリエス
テル又はポリアミド粒子の緻密な構造を形成することが
できず、好ましい物性を与える組成物を得ることができ
ない。成分(C)のグラフト化ポリオレフィン変性物の
例としては、ポリ(エチレン/アクリル酸)−g−ポリ
(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ(エチレン
/メタクリル酸/メタクリル酸ナトリウム)−g−ポリ
(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ(エチレン
/メタクリル酸/メタクリル酸亜鉛)−g−ポリ(アク
リル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ(エチレン/メタ
クリル酸メチル/メタクリル酸マグネシウム)−g−ポ
リ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ(エチレ
ン/アクリル酸イソブチル/メタクリル酸/メタクリル
酸/メタクリル酸亜鉛)−g−ポリ(アクリル酸ブチル
−b−スチレン)、ポリ(エチレン/アクリル酸メチ
ル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、
ポリ(エチレン/アクリル酸メチル/アクリル酸)−g
−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ(エ
チレン/アクリル酸エチル)−g−ポリ(アクリル酸ブ
チル−b−スチレン)、ポリ(エチレン/メタクリル酸
グリシジル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチ
レン)、ポリ(エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グ
リシジル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレ
ン)、(ポリエチレン−g−無水マレイン酸)−g−ポ
リ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、(ポリプロピ
レン−g−無水マレイン酸)−g−ポリ(アクリル酸ブ
チル−b−スチレン)、(ポリプロピレン−g−無水マ
レイン酸)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレ
ン)、ポリ[(エチレン/プロピレン)−g−無水マレ
イン酸]−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレ
ン)、ポリ[(エチレン/プロピレン/1,4−ヘキサ
ジェン)−g−無水マレイン酸]−g−ポリ(アクリル
酸ブチル−b−スチレン)、ポリ[(エチレン/プロピ
レン/ジシクロペンタジェン)−g−無水マレイン酸]
−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ
[(エチレン/プロピレン)−g−無水マレイン酸への
α−アミノ−ε−カプロラクタム付加物]−g−ポリ
(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ(エチレン
/アクリル酸)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−ア
クリル酸メチル)、ポリ(エチレン/メタクリル酸/メ
タクリル酸ナトリウム)−g−ポリ(アクリル酸ブチル
−b−アクリル酸メチル)、ポリ(エチレン/メタクリ
ル酸/メタクリル酸)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−
b−アクリル酸メチル)、ポリ(エチレン/メタクリル
酸/メタクリル酸亜鉛)−g−ポリ(アクリル酸ブチル
−b−アクリル酸メチル)、ポリ(エチレン/メタクリ
ル酸メチル/メタクリル酸/メタクリル酸マグネシウ
ム)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メ
チル)、ポリ(エチレン/アクリル酸イソブチル/メタ
クリル酸/メタクリル酸亜鉛)−g−ポリ(アクリル酸
ブチル−b−アクリル酸メチル)、ポリ(エチレン/ア
クリル酸メチル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−
アクリル酸メチル)、ポリ(エチレン/アクリル酸メチ
ル/アクリル酸)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−
アクリル酸メチル)、ポリ(エチレン/アクリル酸エチ
ル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メ
チル)、ポリ(エチレン/メタクリル酸グリシジル)−
g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メチ
ル)、ポリ(エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリ
シジル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−アクリル
酸メチル)、(ポリエチレン−g−無水マレイン酸)−
g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メチ
ル)、(ポリプロピレン−g−無水マレイン酸)−g−
ポリ(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メチル)、ポ
リ[(エチレン/プロピレン)−g−無水マレイン酸]
−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メチ
ル)などを挙げることができる。
Here, the use ratio of the modified polyolefin and the addition polymer is not particularly limited, but preferably 50 to 99% by weight of the modified polyolefin and 1 to 5 of the addition polymer.
0% by weight, and more preferably modified polyolefin 5
3 to 45% by weight of the addition polymer is used with respect to 5 to 97% by weight. When the amount of the addition polymer used is too small, when the resulting grafted polyolefin-modified product is added to the mixture of the polyamide and the thermoplastic polyester, problems such as the inability to obtain a composition giving preferable physical properties may occur. Occurs. On the other hand, if the amount is too large, it is not possible to form a dense structure of the thermoplastic polyester or polyamide particles, and it is not possible to obtain a composition that gives preferable physical properties. Examples of the grafted polyolefin modified product of the component (C) include poly (ethylene / acrylic acid) -g-poly (butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene / methacrylic acid / sodium methacrylate) -g-. Poly (butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene / methacrylic acid / zinc methacrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene / methyl methacrylate / magnesium methacrylate) -g -Poly (butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene / isobutyl acrylate / methacrylic acid / methacrylic acid / zinc methacrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene / acrylic acid Methyl) -g-poly (butyl acrylate-b-styrene),
Poly (ethylene / methyl acrylate / acrylic acid) -g
-Poly (butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene / ethyl acrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene / glycidyl methacrylate) -g-poly (butyl acrylate) -B-styrene), poly (ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-styrene), (polyethylene-g-maleic anhydride) -g-poly (butyl acrylate-b) -Styrene), (polypropylene-g-maleic anhydride) -g-poly (butyl acrylate-b-styrene), (polypropylene-g-maleic anhydride) -g-poly (butyl acrylate-b-styrene), Poly [(ethylene / propylene) -g-maleic anhydride] -g-poly (butyl acrylate-b-styrene), poly [(ethyl On / propylene / 1,4 Hekisajen)-g-maleic anhydride]-g-poly (butyl acrylate -b- styrene), poly [(ethylene / propylene / dicyclopentadiene)-g-maleic anhydride]
-G-poly (butyl acrylate-b-styrene), poly [(ethylene / propylene) -g-α-amino-ε-caprolactam adduct to maleic anhydride] -g-poly (butyl acrylate-b- Styrene), poly (ethylene / acrylic acid) -g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly (ethylene / methacrylic acid / sodium methacrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-acrylic acid) Methyl), poly (ethylene / methacrylic acid / methacrylic acid) -g-poly (butyl acrylate-
b-methyl acrylate), poly (ethylene / methacrylic acid / zinc methacrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly (ethylene / methyl methacrylate / methacrylic acid / magnesium methacrylate)- g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly (ethylene / isobutyl acrylate / methacrylic acid / zinc methacrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly (ethylene / Methyl acrylate) -g-Poly (butyl acrylate-b-
Methyl acrylate), poly (ethylene / methyl acrylate / acrylic acid) -g-poly (butyl acrylate-b-
Methyl acrylate), poly (ethylene / ethyl acrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly (ethylene / glycidyl methacrylate)-
g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly (ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), (polyethylene-g-maleic anhydride) ) −
g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), (polypropylene-g-maleic anhydride) -g-
Poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly [(ethylene / propylene) -g-maleic anhydride]
-G-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate) and the like can be mentioned.

成分(c)のグラフト化ポリオレフィン変性物における
付加重合体の次式; から算出されるグラフト効率は、好ましくは1%以上で
あり、さらに好ましくは5%以上である。グラフト効率
が低すぎる場合には、ポリアミドと熱可塑性ポリエステ
ルの相溶化効果が認められないために好ましくない。
The following formula of the addition polymer in the grafted polyolefin modified product of the component (c); The graft efficiency calculated from the above is preferably 1% or more, more preferably 5% or more. If the grafting efficiency is too low, the compatibilizing effect between the polyamide and the thermoplastic polyester is not recognized, which is not preferable.

また、成分(c)のグラフト化ポリオレフィン変成物
は、メルトインデックスが好ましくは0.01〜40g
/10分であり、さらに好ましくは0.1〜30g/1
0分である。通常、変性ポリオレフィンと付加重合体を
グラフト化させると大幅にメルトインデックスが低下す
るが、本発明の作用効果には何ら影響しない。メルトイ
ンデックスが40g/10分を超えるものはポリアミド
と熱可塑性ポリエステルに添加した際、好ましい物性を
与える組成物を安定に得ることができない。
Further, the grafted polyolefin modified product of the component (c) preferably has a melt index of 0.01 to 40 g.
/ 10 minutes, more preferably 0.1 to 30 g / 1
0 minutes. Usually, when the modified polyolefin and the addition polymer are grafted, the melt index is significantly lowered, but the effect of the present invention is not affected at all. When the melt index is more than 40 g / 10 minutes, a composition that gives preferable physical properties cannot be stably obtained when added to polyamide and thermoplastic polyester.

本発明の樹脂組成物は、所定量の成分(a)と成分
(b)を配合した混合物に対して、所定量の成分(c)
を配合することにより、得ることができる。
The resin composition of the present invention has a predetermined amount of the component (c) with respect to a mixture obtained by mixing the predetermined amounts of the component (a) and the component (b).
Can be obtained by blending.

成分(a)と成分(b)の配合量は、成分(a)が5〜
95重量%であり、成分(b)が95〜5重量%であ
る。ここで成分(a)の配合量が5重量%未満の場合に
は、ポリアミドの耐薬品性、耐摩耗性などの優れた長所
が発現せず熱可塑性ポリエステルの加水分解性などの短
所が発現し好ましくない。また、成分(a)の配合量が
95重量%を超える場合には、吸水性が高く、寸法変化
が大きくなるので好ましくない。さらに、成分(a)と
成分(b)の好ましい配合割合は成分(a)が35〜9
0重量%であり、成分(b)が65〜10重量%であ
る。本発明においては、組成物を構成するポリアミドと
熱可塑性ポリエステルがいわゆる海/島構造を形成する
ことが好ましいが(ここで、海は熱可塑性ポリエステル
を表し、島はポリアミドを表すもので、海/島構造と
は、粒子径の小さな熱可塑性ポリエステル粒子中に、や
や粒子径の大きなポリアミド粒子が分散している状態を
いう)、上記の好ましい配合割合において、成分(a)
の配合割合が35重量%未満の場合には、上記の海/島
構造を形成することができないことからあまり好ましく
はない。
The blending amount of the component (a) and the component (b) is such that the component (a) is 5
95% by weight, and the component (b) is 95 to 5% by weight. When the content of the component (a) is less than 5% by weight, the excellent advantages such as chemical resistance and abrasion resistance of polyamide are not exhibited and the disadvantages such as hydrolyzability of thermoplastic polyester are exhibited. Not preferable. On the other hand, if the content of the component (a) exceeds 95% by weight, the water absorption is high and the dimensional change is large, which is not preferable. Furthermore, the preferable mixing ratio of the component (a) and the component (b) is 35 to 9 for the component (a).
0% by weight, and component (b) is 65 to 10% by weight. In the present invention, it is preferable that the polyamide constituting the composition and the thermoplastic polyester form a so-called sea / island structure (here, sea represents the thermoplastic polyester, and the island represents the polyamide, and The island structure means a state in which polyamide particles having a slightly larger particle size are dispersed in a thermoplastic polyester particle having a smaller particle size), and the component (a) is contained in the above preferable mixing ratio.
When the compounding ratio of the above is less than 35% by weight, the above-mentioned sea / island structure cannot be formed, which is not so preferable.

成分(c)の配合量は、上記の配合割合の成分(a)と
成分(b)との混合物100重量部に対して0.5〜4
0重量部であり、好ましくは1〜35重量部であり、さ
らに好ましくは2〜30重量部である。ここで、成分
(c)の配合量が0.5重量部未満の場合には、成分
(a)と成分(b)とを相溶化させる効果が低下するた
めに、組成物を溶融混練した際に、両成分を均一に分散
させることができないこと及び分散させた両成分の粒子
径が大きくなってしまうことから、緻密で、かつ均質な
構造の成形体を得ることができず、その特性の低下やば
らつきを招来する。また、成分(c)の配合量が40重
量部を超える場合は、成分(a)と成分(b)がそれぞ
れ有している特性を発揮し難くなる。
The blending amount of the component (c) is 0.5 to 4 with respect to 100 parts by weight of the mixture of the component (a) and the component (b) having the above blending ratio.
It is 0 part by weight, preferably 1 to 35 parts by weight, and more preferably 2 to 30 parts by weight. Here, when the amount of the component (c) is less than 0.5 part by weight, the effect of compatibilizing the components (a) and (b) decreases, so that the composition is melt-kneaded. In addition, since it is not possible to uniformly disperse both components and the particle size of both dispersed components becomes large, it is not possible to obtain a compact having a dense and homogeneous structure, It causes deterioration and variation. Further, when the blending amount of the component (c) exceeds 40 parts by weight, it becomes difficult to exhibit the characteristics possessed by the component (a) and the component (b).

本発明の樹脂組成物にはその成形性、物性を損なわない
限りにおいて他の成分、例えば顔料、染料、補強材、充
填材、耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、結晶核剤、
ブロッキング防止剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、帯電防
止剤、その他の重合体などを添加配合することができ
る。特に補強材、充填材の添加は重要であり、ガラス繊
維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、ワ
ラステナイト、タルク、炭酸カルシウム、雲母、クレ
ー、チタン酸カリウイスカー、ガラスビーズなどの繊維
状又は粉末状強化材を添加配合することができる。
Moldability of the resin composition of the present invention, other components unless impairing the physical properties, such as pigments, dyes, reinforcing materials, fillers, heat-resistant agents, antioxidants, weathering agents, lubricants, crystal nucleating agents,
An antiblocking agent, a release agent, a plasticizer, a flame retardant, an antistatic agent, other polymers and the like can be added and blended. In particular, the addition of reinforcing materials and fillers is important, and glass fibers, asbestos fibers, carbon fibers, graphite fibers, wollastonite, talc, calcium carbonate, mica, clay, potassium whisker titanate, glass beads, or other fibrous or powdery materials. A reinforcing agent can be added and compounded.

本発明の樹脂組成物の製造方法は特に制限されるもので
はなく、例えば、成分(a)〜(c)を一軸又は多軸押
出機を用いて溶融混練する方法を適用することができ
る。
The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and for example, a method of melt kneading the components (a) to (c) using a uniaxial or multiaxial extruder can be applied.

本発明の樹脂組成物を、上記のように溶融混練したの
ち、射出成形、押出成形、吹込成形又は圧縮成形などの
方法で成形することにより、優れた機械的特性を有する
成形体を得ることができる。この成形体は、各構成成分
が均一に分散して形成されているものであり、とりわ
け、成分(b)の熱可塑性ポリエステルは、平均粒子径
が2μm以下、さらには1μm以下の粒子として成形体中
に存在しているものである。これは、樹脂組成物が均一
な状態で溶融混練されたことを示すものであり、得られ
た成形体が緻密で、かつ、均質な構造であることを示す
ものである。
The resin composition of the present invention is melt-kneaded as described above, and then molded by a method such as injection molding, extrusion molding, blow molding or compression molding to obtain a molded product having excellent mechanical properties. it can. This molded article is formed by uniformly dispersing the respective constituent components. In particular, the thermoplastic polyester as the component (b) has a mean particle size of 2 μm or less, more preferably 1 μm or less. It is what exists inside. This shows that the resin composition was melt-kneaded in a uniform state, and that the obtained molded body had a dense and homogeneous structure.

かかる成形体は、各種自動車部品、機械部品、電気又は
電子部品及び一般雑貨の構成材料として有用である。
Such a molded product is useful as a constituent material for various automobile parts, mechanical parts, electric or electronic parts, and general sundries.

[実施例] 以下、実施例を掲げ、本発明をさらに詳しく説明する。
なお、以下における成形体の各特性の評価は、下記の方
法により行った。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
In addition, the evaluation of each characteristic of the molded article below was performed by the following methods.

(1)引張り強度:ASTM D638 (2)引張り破断点伸び:ASTM D638 (3)曲げ強度:ASTM D790 (4)曲げ弾性率:ASTM D790 (5)アイゾット衝撃強度:ASTM D256 (6)熱変形温度:ASTM D648に準じて10回
測定し、表示は、最低値、最大値及び平均値で示した。
(1) Tensile strength: ASTM D638 (2) Tensile elongation at break: ASTM D638 (3) Bending strength: ASTM D790 (4) Bending elastic modulus: ASTM D790 (5) Izod impact strength: ASTM D256 (6) Thermal deformation temperature : Measured 10 times according to ASTM D648, and the display shows the minimum value, the maximum value and the average value.

(7)熱可塑性ポリエステルの分散粒子径:ミクロトー
ムを用いて各成形体の小片を調製し、その小片をローダ
ミンBで染色し、水洗したのち、光学顕微鏡(×100
0)で該小片中の熱可塑性ポリエステル粒子の粒子径を
測定した。
(7) Dispersed particle diameter of thermoplastic polyester: A small piece of each molded product was prepared using a microtome, the small piece was dyed with Rhodamine B, washed with water, and then, an optical microscope (× 100) was used.
In 0), the particle size of the thermoplastic polyester particles in the small piece was measured.

実施例1〜13及び比較例 本発明の樹脂組成物の成分(a)〜(c)の各成分とし
て下記の各成分を用い、表に示す各成分の組合せ及び配
合量で、樹脂組成物を製造し、成形体として各特性評価
用の試験片を製造した。
Examples 1 to 13 and Comparative Examples The following components were used as the components (a) to (c) of the resin composition of the present invention, and the resin compositions were prepared by combining and blending the components shown in the table. It manufactured and manufactured the test piece for each characteristic evaluation as a molded object.

成分(a) (a)−1 ナイロン66(宇部興産(株)製ナイロン
66、グレード名2020B) (a)−2 ナイロン6(宇部興産(株)製ナイロン
6、グレード名1013B) (a)−3 ナイロン12(宇部興産(株)製ナイロン
12、グレード名3035U) 成分(b) (b)−1 ポリエチレンテレフタレート(三井ペット
(株)製ポリエチレンテレフタレート、グレード名J1
25) (b)−2ポリブチレンテレフタレート(帝人(株)製
ポリブチレンテレフタレート、グレード名C7000) 成分(c) (c)−1 ポリ(エチレン/メタクリル酸グリシジ
ル)共重合体(エチレン/メタクリル酸グリシジル=8
5/15)を70重量部と過酸化結合を側鎖に有するポ
リ(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メチル)(アク
リル酸ブチル/アクリル酸メチル=10/90)30重
量部とを溶融押出機を用い、溶融温度200±20℃で
溶融混練して得られたポリ(エチレン/メタクリル酸グ
リシジル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−アクリ
ル酸メチル)であるグラフト化ポリオレフィン変性物
(日本油脂(株)製、グレード名モディパーA420
0) (c)−2 ポリ(エチレン/メタクリル酸グリシジ
ル)共重合体(エチレン/メタクリル酸グリシジル=8
5/15)を70重量部と過酸化結合を側鎖に有するポ
リ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)(アクリル酸ブ
チル/スチレン=10/90)30重量部とを溶融押出
機を用い、溶融温度200±20℃で溶融混練して得ら
れたポリ(エチレン/メタクリル酸グリシジル)−g−
ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)であるグラフ
ト化ポリオレフィン変性物(日本油脂(株)製、グレー
ド名、モディパーA4100) 成形体は、次の方法で製造した。まず、表に示す量の各
成分を予備混合したのち、スクリュー径30mmの押出機
を用いて280℃で溶融混練してペレット化した。その
後、該ペレットを真空乾燥したのち、射出成形機により
シリンダー温度280℃、金型温度80℃の条件で射出
成形を行い、成形体を得た。得られた成形体を各特性評
価用の試験片として用い、評価試験を行った。結果を表
に示す。
Ingredients (a) (a) -1 Nylon 66 (nylon 66 manufactured by Ube Industries, grade name 2020B) (a) -2 Nylon 6 (nylon 6 manufactured by Ube Industries, grade name 1013B) (a)- 3 Nylon 12 (Nylon 12 manufactured by Ube Industries, grade name 3035U) Component (b) (b) -1 Polyethylene terephthalate (polyethylene terephthalate manufactured by Mitsui Pet Co., Ltd., grade name J1)
25) (b) -2 Polybutylene terephthalate (polybutylene terephthalate manufactured by Teijin Ltd., grade name C7000) Component (c) (c) -1 Poly (ethylene / glycidyl methacrylate) copolymer (ethylene / glycidyl methacrylate) = 8
5/15) 70 parts by weight and 30 parts by weight of poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate) (butyl acrylate / methyl acrylate = 10/90) having a peroxide bond in the side chain are melt extruders. Poly (ethylene / glycidyl methacrylate) -g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate) obtained by melt-kneading at a melting temperature of 200 ± 20 ° C. using a modified grafted polyolefin (NOF Co., Ltd., grade name Modiper A420
0) (c) -2 Poly (ethylene / glycidyl methacrylate) copolymer (ethylene / glycidyl methacrylate = 8
5/15) 70 parts by weight and 30 parts by weight of poly (butyl acrylate-b-styrene) (butyl acrylate / styrene = 10/90) having a peroxide bond in the side chain are melted using a melt extruder. Poly (ethylene / glycidyl methacrylate) obtained by melt-kneading at a temperature of 200 ± 20 ° C.-g-
Poly (butyl acrylate-b-styrene) -modified grafted polyolefin (manufactured by NOF CORPORATION, grade name, MODIPER A4100) A molded body was manufactured by the following method. First, the respective components in the amounts shown in the table were premixed, and then melt-kneaded at 280 ° C. into pellets using an extruder having a screw diameter of 30 mm. Then, the pellets were vacuum-dried and then injection-molded by an injection molding machine under the conditions of a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. to obtain a molded body. An evaluation test was conducted using the obtained molded product as a test piece for each characteristic evaluation. The results are shown in the table.

上に示した表から明らかなとおり、実施例の各成形体
は、引張り強度、引張り破断点伸び、曲げ強度、曲げ弾
性率及びアイゾット衝撃強度のいずれについても優れた
値を示しており、熱変形温度は高く、かつ、ばらつきが
小さく、特に、これらの各特性については、所定の配合
量の範囲内であれば成分(c)の配合量が少ない程、良
い結果が得られている。また、成形体中に分散している
熱可塑性ポリエステルの平均粒子径は、いずれの例の場
合も2μm以下であり、多くは1μm以下である。これ
は、各成分が均一な状態に溶融混練されたこと、さらに
は成形体が緻密で、かつ均質な構造であることを示すも
のである。
As is clear from the table shown above, each of the molded articles of the examples shows excellent values in terms of tensile strength, elongation at break at tensile, bending strength, flexural modulus and Izod impact strength, and thermal deformation. The temperature is high and the variation is small, and in particular, for each of these characteristics, the smaller the blending amount of the component (c) within the range of the predetermined blending amount, the better results are obtained. Further, the average particle size of the thermoplastic polyester dispersed in the molded product is 2 μm or less in most cases, and is 1 μm or less in most cases. This indicates that the components were melt-kneaded in a uniform state, and that the molded body had a dense and homogeneous structure.

一方、比較例の各成形体は、引張り強度、曲げ強度及び
曲げ弾性率については優れた値を示したが、引張り破断
点伸び及びアイゾット衝撃強度は低かった。また、熱変
形温度については、高い値を示した例もあったが、いず
れの例の場合にも、ばらつきが非常に大きかった。成形
体中に分散している熱可塑性ポリエステルの平均粒子径
は、いずれの例の場合も3μm以上であった。これは、
ポリアミドとポリエステルを溶融混練した場合におい
て、両成分の均一性が実施例の場合に比べて劣ることを
示すものである。
On the other hand, each molded product of Comparative Example exhibited excellent values in tensile strength, flexural strength and flexural modulus, but low tensile elongation at break and Izod impact strength. In addition, there was an example in which the heat distortion temperature showed a high value, but in each case, the variation was extremely large. The average particle size of the thermoplastic polyester dispersed in the molded product was 3 μm or more in all cases. this is,
When the polyamide and the polyester are melt-kneaded, the uniformity of both components is inferior to that of the example.

[発明の効果] 以上説明したとおり、本発明の組成物は、グラフト化ポ
リオレフィン変成物を構成成分とすることにより、本来
は相溶性を有していないポリアミドと熱可塑性ポリエス
テルとを微粒子で、かつ均一な状態に混合・分散するこ
とができる。
[Effects of the Invention] As described above, the composition of the present invention contains fine particles of a polyamide and a thermoplastic polyester, which are originally incompatible, by using the grafted polyolefin modified material as a constituent component, and It can be mixed and dispersed in a uniform state.

また、本発明の成形体は、緻密で、かつ均質な構造を有
していることから、非常に優れた機械的性質を有してお
り、その熱変形温度は、高く、かつばらつきが小さく、
さらに成形体が層分離を引起こすことがない。
Further, the molded body of the present invention has a very fine and homogeneous structure, and therefore has very excellent mechanical properties, and its heat distortion temperature is high and its variation is small,
Furthermore, the molded body does not cause layer separation.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 51:06) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C08L 51:06)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)ボリアミド5〜95重量%及び
(b)熱可塑性ポリエステル95〜5重量%からなる混
合物100重量部と、 (c)分子鎖中に官能性基を有する変性ポリオレフィン
に、分子鎖中に過酸化結合を有する付加重合体をグラフ
ト重合せしめてなるグラフト化ポリオレフィン変成物
0.5〜35重量部とからなり、該熱可塑性ポリエステ
ルが、平均粒子径2μm以下の粒子として分散している
ことを特徴とする樹脂組成物。
1. A mixture of 100 parts by weight of a mixture of (a) 5 to 95% by weight of polyamide and (b) 95 to 5% by weight of a thermoplastic polyester, and (c) a modified polyolefin having a functional group in its molecular chain, 0.5 to 35 parts by weight of a grafted polyolefin modified product obtained by graft-polymerizing an addition polymer having a peroxide bond in the molecular chain, wherein the thermoplastic polyester is dispersed as particles having an average particle size of 2 μm or less. A resin composition comprising:
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