JPS63304048A - Polymer composition and molded body thereof - Google Patents

Polymer composition and molded body thereof

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JPS63304048A
JPS63304048A JP62138180A JP13818087A JPS63304048A JP S63304048 A JPS63304048 A JP S63304048A JP 62138180 A JP62138180 A JP 62138180A JP 13818087 A JP13818087 A JP 13818087A JP S63304048 A JPS63304048 A JP S63304048A
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ethylene
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龍男 積山
Yoshifumi Akagawa
佳史 赤川
Satoru Nakamoto
中本 覚
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Abstract

PURPOSE:To obtain a composition, homogeneously mixable and dispersible into the form of fine particles and providing molded bodies having excellent mechanical properties and heat distortion temperature, by blending a mixture of a polyamide with polyester with a grafted and modified polyolefin. CONSTITUTION:A composition consisting of (A) 100pts.wt. mixture of 5-95wt.% polyamide (preferably nylon 6, nylon 66, etc.) with 95-5wt.% thermoplastic polyester (preferably PETF or PBTF) and (B) 0.5-40pts.wt. grafted and modified polyolefin prepared by graft polymerizing an addition polymer having peroxide bonds in the molecular chain onto a modified polyolefin having functional groups in the molecular chain [e.g. poly(ethylene/acrylic acid-g-poly(butyl acrylate/styrene block copolymer)] and a molded body, obtained by molding the above-mentioned composition and containing the component (B) dispersed into the form of fine particles having <=2mum average particle diameter.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、各種の自動車部品、機械部品、電気又は電子
部品、及び一般雑貨の構成材料として有用な樹脂組成物
及びその成形体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a resin composition useful as a constituent material for various automobile parts, mechanical parts, electrical or electronic parts, and general miscellaneous goods, and a molded article thereof.

[従来の技術] ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートに代表される熱可塑性ポリエステルは優れた機械的
性質、特に高い剛性と強度を有し、優れたエンジニャリ
ングプラスチックとして広く利用されている。一方、ポ
リカプロアミドやポリヘキサメチレンアジパミドなどの
ポリアミドはその優れた強靭性、耐摩耗性、耐薬品性を
生かしてポリエステルと用途の異なる成形品分野で重要
な素材として利用されている。
[Prior Art] Thermoplastic polyesters represented by polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate have excellent mechanical properties, particularly high rigidity and strength, and are widely used as excellent engineering plastics. On the other hand, polyamides such as polycaproamide and polyhexamethylene adipamide are used as important materials in the field of molded products, which have different uses than polyester, due to their excellent toughness, abrasion resistance, and chemical resistance.

従来から、かかるポリエステルとポリアミドを組合せる
ことにより、各々が有している優れた特性を利用すると
共に、各々が有している問題点を改善しようとする試み
が行われている0例えば、特公昭47−19101号公
報、特公昭47−24465号公報、特開昭48−56
742号公報、特開昭49−114661号公報、特開
昭56−34754号公報、特開昭57−49657号
公報などにはそれぞれ目的に応じてポリエステルとポリ
アミドの配合組成を変えたり、添加剤として繊維状補強
材や無機質充填材を併用することにより、ポリエステル
とポリアミドとを組合せた場合の問題点を改善せんとす
る技術が開示されている。
Conventionally, attempts have been made to combine such polyesters and polyamides to utilize the excellent properties of each and to improve the problems of each. Publication No. 47-19101, Japanese Patent Publication No. 47-24465, Japanese Unexamined Patent Publication No. 48-56
No. 742, JP-A-49-114661, JP-A-56-34754, and JP-A-57-49657 each contain different blending compositions of polyester and polyamide depending on the purpose, and additives. A technique has been disclosed in which the problems encountered when polyester and polyamide are combined are improved by using a fibrous reinforcing material or an inorganic filler in combination.

[発明が解決しようとする問題点] ポリエステルとポリアミドを混合する場合には、通常、
溶融混線法を適用するが、ポリエステルとポリアミドと
は相溶性が悪いことから、均一な混練物を得ることがで
きず、その結果、該混線物から得られた成形体の機械的
性質は低く、成形体ごとに機械的性質のばらつきが大き
いという問題がある。かかる問題の中でも、とりわけ成
形体の引張り伸度が低く成形体によって熱変形温度のば
らつきが大きいうえ、さらには使用時に成形体が層分離
を引起こすことがあることなどの問題から、ポリエステ
ルとポリアミドとを組合せた構成材料の各種分野への適
用が妨げられている。
[Problems to be solved by the invention] When mixing polyester and polyamide, usually,
Although the melt-mixing method is applied, since polyester and polyamide have poor compatibility, it is not possible to obtain a uniform kneaded product, and as a result, the mechanical properties of the molded product obtained from the mixed product are low. There is a problem in that the mechanical properties vary widely from mold to mold. Among these problems, in particular, the tensile elongation of the molded product is low, the heat distortion temperature varies greatly depending on the molded product, and furthermore, the molded product may cause layer separation during use. The application of constituent materials that combine these to various fields has been hindered.

本発明は、かかる問題点を解消し、ポリエステルとポリ
アミドを含む構成成分を均一になるように混練すること
ができ、混線物から得られる成形体がばらつきのない、
優れた機械的性質を有する樹脂組成物及びその成形体を
提供することを目的とする。
The present invention solves these problems, and allows constituent components including polyester and polyamide to be uniformly kneaded, so that the molded product obtained from the mixed wire product has no variation.
An object of the present invention is to provide a resin composition having excellent mechanical properties and a molded article thereof.

[問題点を解決するための手段及び作用]本発明者らは
、上記の目的を達成すべく検討を行った結果、ポリエス
テルとポリアミドの混合物に、さらに特定のグラフト化
ポリオレフィンを配合した組成物から得られる成形体が
、緻密で、かつ均質な構造を有しており優れた機械的性
質を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
[Means and effects for solving the problems] As a result of studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors found that a composition comprising a mixture of polyester and polyamide further blended with a specific grafted polyolefin. The inventors discovered that the resulting molded product has a dense and homogeneous structure and excellent mechanical properties, leading to the completion of the present invention.

すなわち、本発明は、(a)ポリアミド5〜95重量%
及び(b)熱可塑性ポリエステル95〜5重量%からな
る混合物100重量部と。
That is, the present invention provides (a) 5 to 95% by weight of polyamide
and (b) 100 parts by weight of a mixture consisting of 95-5% by weight of thermoplastic polyester.

(C)分子鎖中に官能性基を有する変性ポリオレフィン
に、分子鎖中に過酸化結合を有する付加重合体をグラフ
ト重合せしめてなるグラフト化ポリオレフィン変性物0
.5〜35重量部とからなることを特徴とする樹脂組成
物及びその成形体に関する。
(C) Grafted polyolefin modified product 0 obtained by graft polymerizing an addition polymer having a peroxide bond in the molecular chain to a modified polyolefin having a functional group in the molecular chain.
.. 5 to 35 parts by weight, and a molded article thereof.

本発明で用いる成分(a)のポリアミドは、特に制限さ
れるものではなく、アミノ酸、ラクタム又はジアミンと
ジカルボン酸とから得られ、溶融重合及び溶融成形が可
能なポリマーであれば如何なるものであってもよい。
The polyamide used as component (a) in the present invention is not particularly limited, and any polymer can be used as long as it is obtained from an amino acid, a lactam, or a diamine, and a dicarboxylic acid, and can be melt-polymerized and melt-molded. Good too.

成分(a)のポリアミドの製造原料として用いるモノマ
ーのうち、アミノ酸としては、例えば、6−7ミノカプ
ロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデ
カン酸、パラアミノメチル安息香酸などを挙げることが
でき;ラクタムとしては、例えば、ε−カプロラクタム
、ω−ラウロラクタムなどを挙げることができ;ジアミ
ンとしては、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、2,2.4−/2 、4 、4−)
リメチルへキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチ
レンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレ
ンジアミン、1゜3−ビス(アミノメチル)シクロヘキ
サン、114−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、
1−アミノ−3−7ミノメチルー3.5.5−)リメチ
ルシクロヘキサン、ビス(4−7ミノシクロヘキシル)
メタン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル
)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)
プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノ
エチルピペラジンなどを挙げることができる。また、ジ
カルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スペリン酸
、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、2−クロロテレフタル酸、2−メ
チルテレフタル酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナト
リウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジグリコール酸などを挙
げることができる。
Among the monomers used as raw materials for producing the polyamide of component (a), examples of amino acids include 6-7 minocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, para-aminomethylbenzoic acid, etc.; Examples of lactams include ε-caprolactam and ω-laurolactam; examples of diamines include tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, and 2,2.4- /2,4,4-)
Limethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1゜3-bis(aminomethyl)cyclohexane, 114-bis(aminomethyl)cyclohexane,
1-Amino-3-7minomethyl-3.5.5-)limethylcyclohexane, bis(4-7minocyclohexyl)
Methane, bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methane, 2,2-bis(4-aminocyclohexyl)
Examples include propane, bis(aminopropyl)piperazine, and aminoethylpiperazine. Examples of dicarboxylic acids include adipic acid, superic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanniic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5- Examples include sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, and diglycolic acid.

本発明の成分(a)として好ましいポリアミドは、例え
ばポリカプロアミド(ナイロン6〕、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド(ナイロン6゜6)、ポリへキサメチレン
ドデカミド(ナイロン6.10)、ポリウンデカメチレ
ンアジパミド(ナイロン11.6)、ポリへキサメチレ
ンドデカミド(ナイロン6.12)、ポリウンデカンア
ミド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン
12)およびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミ
ドなどを挙げることができる。
Preferred polyamides as component (a) of the present invention are, for example, polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 6.6), polyhexamethylene dodecamide (nylon 6.10), polyundecamide Methylene adipamide (nylon 11.6), polyhexamethylene dodecamide (nylon 6.12), polyundecaneamide (nylon 11), polydodecanamide (nylon 12), copolyamides thereof, mixed polyamides, etc. can be mentioned.

成分(a)のポリアミドは、これを濃硫酸中に1%濃度
になるように溶解させた溶液の、25℃における相対粘
度が2.0〜5.0の範囲にあるものが好ましい。
The polyamide of component (a) preferably has a relative viscosity in the range of 2.0 to 5.0 at 25° C. of a solution obtained by dissolving it in concentrated sulfuric acid to a concentration of 1%.

本発明で用いる成分(b)の熱可塑性ポリニス戸ルはジ
カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又
はそのエステル形成性誘導体とを主成分として行う縮合
反応により得られる重合体である。
The thermoplastic polyester resin used in the present invention as component (b) is a polymer obtained by a condensation reaction mainly containing a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof.

ここで用いるジカルボン酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、2.6−ナフタレ
ンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビ
ス安息香酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタン、
アントラセンジカルボン酸、4.4′−ジフェニルエー
テルジカルボン酸、4.4′−ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ド
デカンニ酸、1.3−シクロヘキサンジカルボン酸、1
.4−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらのエステ
ル形成性誘導体などの単独又は混合物を挙げることがで
きる。ジオール成分としては、エチレングリコール、フ
ロピレンゲリコール、1.4−ブタンジオール、ネオペ
ンチルゲルコール、1.5−ベンタンジオール、■、6
−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタツール、シクロヘキサンジオール、分子
量400〜6.000の長鎖グリコール、すなわちポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール及びこれらの混合物などを挙
げることができる。
Examples of dicarboxylic acids used here include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, bisbenzoic acid, bis(p-carboxyphenyl)methane,
Anthracene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4'-diphenoxyethane dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecandioic acid, 1,3-cyclohexane dicarboxylic acid, 1
.. Examples include 4-cyclohexanedicarboxylic acid or ester-forming derivatives thereof alone or in mixtures. Diol components include ethylene glycol, propylene gelcol, 1.4-butanediol, neopentyl gelcol, 1.5-bentanediol, ■, 6
-Hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexane dimetatool, cyclohexanediol, long chain glycols with a molecular weight of 400 to 6,000, namely polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and mixtures thereof.

成分(b)の熱可塑性ポリエステルとしては、例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリへキサメチレンテレフタレート、ポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリ(エチ
レンテレフタレート/エチレンイソフタレート)共重合
体、ポリ(ブチレンテレフタレート/ブリシンドデカジ
オエート)共重合体などを挙げることができ。
As the thermoplastic polyester of component (b), for example,
Polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, poly(ethylene terephthalate/ethylene isophthalate) copolymer, poly(butylene terephthalate/bricine dodecadiate) copolymer Examples include polymers.

特に本発明で有用なものはポリエチレンテレフタレート
及びポリブチレンテレフタレートである。
Particularly useful in this invention are polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate.

成分(b)の熱可塑性ポリエステルは、これをオルトク
ロルフェノール中に0.5%になるように溶解させた溶
液の25℃における相対粘度が1.15〜2.5である
ものが好ましく、1.3〜2.1であるものがさらに好
ましい。
The thermoplastic polyester of component (b) preferably has a relative viscosity of 1.15 to 2.5 at 25°C in a solution obtained by dissolving it in orthochlorophenol to a concentration of 0.5%. .3 to 2.1 is more preferred.

本発明で用いる成分(C)のグラフト化ポリオレフィン
変性物は1分子鎖中に官能性基を有する変性ポリオレフ
ィンに1分子鎖中に過酸化結合を有する付加重合体をグ
ラフト重合せしめることにより得ることができるもので
あり、この成分(C)は、成分(a)のポリアミドと成
分(b)の熱可塑性ポリエステルとを相溶化することに
資する成分である。
The grafted polyolefin modified product of component (C) used in the present invention can be obtained by graft polymerizing an addition polymer having a peroxide bond in one molecule chain to a modified polyolefin having a functional group in one molecule chain. This component (C) is a component that contributes to making the polyamide of component (a) and the thermoplastic polyester of component (b) compatible.

成分(C)の一方の製造原料である分子鎖中に官能性基
を有する変性ポリオレフィン(以下、単に「変性ポリオ
レフィン」という)は、エチレン及び炭素数3〜20の
α−オレフィンやジエン、たとえばプロピレン、ブテン
−1、ペンテン−1,4−メチルペンテン−1、インブ
チレン、1.4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジェン
、2.5−ノルボルナジェン、5−エチル−2,5−ノ
ルボルナジェン、5−エチリデンノルボルネン、5−(
1’−プロペニル)−2−ノルボルネン、ブタジェン、
イソプレンなどを主たるモノマー成分として得られるポ
リオレフィン中に下記式(I)〜(VT)で表わされる
カルボン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エステ
ル基、酸無水物基、エポキシ基、酸アミド基及びイミド
基から選ばれ・た少なくとも1種の官能性基を有するモ
ノマー(以下、「官能性基含有モノマー」という)を導
入した重合体である。
The modified polyolefin having a functional group in its molecular chain (hereinafter simply referred to as "modified polyolefin"), which is one of the raw materials for producing component (C), is composed of ethylene and α-olefins having 3 to 20 carbon atoms and dienes, such as propylene. , butene-1, pentene-1,4-methylpentene-1, inbutylene, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, 2,5-norbornadiene, 5-ethyl-2,5-norbornadiene, 5-ethylidenenorbornene , 5-(
1'-propenyl)-2-norbornene, butadiene,
Carboxylic acid groups, carboxylic acid metal bases, carboxylic ester groups, acid anhydride groups, epoxy groups, acid amide groups and This is a polymer into which a monomer having at least one functional group selected from imide groups (hereinafter referred to as "functional group-containing monomer") is introduced.

−COR□           (I)〇 −COM            (II)−C−N 
                (Vl)(上記式中
、R□〜R4は水素原子又は炭素数1〜30の脂肪族、
脂環族又は芳香族残基を表し1Mは1〜3価の金属、例
えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛又はア
ルミニウムを表す) 官能性基含有上ツマ−の例を挙げるとアクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン酸
、シトラコン酸、グルタコン酸、マレイン酸水素メチル
、イタコン酸水素メチル、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルへ
キシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸
ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミノエチル、マレイ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、メタクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸カリウム、メタクリル酸マグネシ
ウム、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸ナトリウム、アク
リル酸マグネシウム、アクリル酸亜鉛、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ
−[2,2,1]−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン
酸、エンドビシクロ−[2,2,1] −5−ヘプテン
−2,3−無水ジカルボン酸、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジル、アリ′ルグリシジルエーテル
、ビニールグリシジルエーテル、酢酸ビニール、アクリ
ルアミドなとのα。
-COR□ (I)〇-COM (II)-C-N
(Vl) (In the above formula, R□ to R4 are hydrogen atoms or aliphatic atoms having 1 to 30 carbon atoms,
Represents an alicyclic or aromatic residue (1M represents a mono- to trivalent metal such as sodium, potassium, magnesium, zinc or aluminum) Examples of functional group-containing materials include acrylic acid, methacrylic acid, Maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, methylmaleic acid, methylfumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid, methyl hydrogen maleate, methyl hydrogen itaconate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, aminoethyl methacrylate, dimethyl maleate, dimethyl itaconate, sodium methacrylate, potassium methacrylate, methacrylate magnesium acrylate, zinc methacrylate, sodium acrylate, magnesium acrylate, zinc acrylate, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, endobicyclo-[2,2,1]-5-heptene-2,3- dicarboxylic acid, endobicyclo-[2,2,1]-5-heptene-2,3-dicarboxylic anhydride, glycidyl acrylate,
α of glycidyl methacrylate, aryl glycidyl ether, vinyl glycidyl ether, vinyl acetate, acrylamide, etc.

β−不飽和カルボンMu導体ならびにここで記したα、
β−不飽和カルポン酸またはその無水物にアンモニア、
メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ヘキシル
アミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、ステアリル
アミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、アニ
リン、ナフチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、メチルエチルアミン、ジブチルアミン、ジステアリ
ルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキ
シルアミン、メチルアニリン、フェニルナフチルアミン
、メラミン、エタノールアミン、3−アミツーl−プロ
パツール、ジェタノールアミン、モルホリン、α−アミ
ノ−1−ピロリドン、α−アミノ−(−カプロラクタム
、α−モノメチルアミノ−(−カプロラクタム、α−モ
ノエチルアミノ−(−カプロラクタム、α−モノベンジ
ルアミノ−ε−カプロラクタム、末端アミノ基のナイロ
ン6オリゴマーなどを付加せしめて得られるN−置換ア
ミド化合物、N−置換イミド化合物などである。
β-unsaturated carboxylic Mu conductor and α described here,
Ammonia to β-unsaturated carboxylic acid or its anhydride,
Methylamine, ethylamine, butylamine, hexylamine, dodecylamine, oleylamine, stearylamine, cyclohexylamine, benzylamine, aniline, naphthylamine, dimethylamine, diethylamine, methylethylamine, dibutylamine, distearylamine, dicyclohexylamine, ethylcyclohexylamine, Methylaniline, phenylnaphthylamine, melamine, ethanolamine, 3-amino-l-propanol, jetanolamine, morpholine, α-amino-1-pyrrolidone, α-amino-(-caprolactam, α-monomethylamino-(-caprolactam), These include N-substituted amide compounds and N-substituted imide compounds obtained by adding α-monoethylamino-(-caprolactam, α-monobenzylamino-ε-caprolactam, nylon 6 oligomer with a terminal amino group, etc.).

ポリオレフィンに官能性基含有モノマーを導入し、変性
ポリオレフィンを製造する方法としては、例えば、α−
オレフィンなどのモノマーと該官能性基含有上ツマ−と
を共重合せしめる方法又はポリオレフィンに前記モノマ
ーをグラフ)毛合せしめる方法を適用することができる
。ここで、ポリオレフィンに導入する官能性基含有上ツ
マ−の量は、変性ポリオレフィン中において該モノマー
に基づく構成単位の含有量が好ましくは0.001〜7
0重量%であり、さらに好ましくは0.01〜60重量
%になるような量である。
Examples of methods for producing modified polyolefins by introducing functional group-containing monomers into polyolefins include α-
A method of copolymerizing a monomer such as an olefin with the functional group-containing polymer, or a method of combining the monomer with a polyolefin can be applied. Here, the amount of the functional group-containing monomer introduced into the polyolefin is such that the content of structural units based on the monomer in the modified polyolefin is preferably 0.001 to 7.
The amount is 0% by weight, more preferably 0.01 to 60% by weight.

成分(C)の製造原料として好ましい変性ポリオレフィ
ンを以下に列挙するが、以下においてrgJは、例えば
、r X −g −Y Jの場合は「XとYのグラフト
共重合体」であることを表すものとする。すなわち、好
ましい変性ポリオレフィンとしては、例えば、エチレン
/アクリル酸共重合体、エチレン/メタクリル酸/メタ
クリル酸ナトリウム共重合体、エチレン/メタクリル酸
/メタクリル酸亜鉛共重合体、エチレン/メタクリル酸
メチル/メタクリル酸/メタクリル酸マグネシウム共重
合体、エチレン/アクリル酸イソブチル/メタクリル酸
/メタクリル酸亜鉛共重合体、エチレン/アクリル酸メ
チル共重合体、エチレン/アクリル酸メチル/アクリル
酸共重合体、エチレン/アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン/メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/
酢酸ビニール/メタクリル酸グリシジル共重合体、ポリ
エチレン−g−無水マレイン酸共重合体、ポリプロピレ
ン−g−無水マレイン酸、ポリ(エチレン/フロピレン
)−g−11水マレイン酸、ポリ (エチレン/フロピ
レン/1 、4−ヘキサジエン)−g−無水マレイン酸
、ポリ(エチレン/フロピレン/ジシクロペンタジェン
)−g−fllママレイン酸ポリ(エチレン/プロピレ
ン15−エチリデンノルボルネン)−g−無水マレイン
酸、ポリ(エチレン/プロピレン)−g−エンドビシク
ロ−[2,2,1]−5−ヘプテン−2,3−無水ジカ
ルボン酸、ポリ(エチレン/メタクリル酸/メタクリル
酸亜鉛)−g−平均重合度10のナイロン6オリゴマー
、ポリ(エチレン/プロピレン)−g−無水マレイン酸
にシクロヘキシルアミンを付加せしめた共重合体、ポリ
(エチレン/プロピレン)−g−無水マレイン酸にα−
アミノ−ε−カプロラクタムを付加せしめた共重合体な
どを挙げることができる。
Preferred modified polyolefins as raw materials for producing component (C) are listed below, and in the following, rgJ represents, for example, "graft copolymer of X and Y" in the case of rX-g-YJ. shall be taken as a thing. That is, preferred modified polyolefins include, for example, ethylene/acrylic acid copolymer, ethylene/methacrylic acid/sodium methacrylate copolymer, ethylene/methacrylic acid/zinc methacrylate copolymer, and ethylene/methyl methacrylate/methacrylate copolymer. /magnesium methacrylate copolymer, ethylene/isobutyl acrylate/methacrylic acid/zinc methacrylate copolymer, ethylene/methyl acrylate copolymer, ethylene/methyl acrylate/acrylic acid copolymer, ethylene/ethyl acrylate Copolymer, ethylene/glycidyl methacrylate copolymer, ethylene/
Vinyl acetate/glycidyl methacrylate copolymer, polyethylene-g-maleic anhydride copolymer, polypropylene-g-maleic anhydride, poly(ethylene/furopylene)-g-11 hydrated maleic acid, poly(ethylene/furopylene/1) , 4-hexadiene)-g-maleic anhydride, poly(ethylene/fluoropylene/dicyclopentadiene)-g-fll mamaeric acid poly(ethylene/propylene 15-ethylidenenorbornene)-g-maleic anhydride, poly(ethylene/ propylene)-g-endobicyclo-[2,2,1]-5-heptene-2,3-dicarboxylic anhydride, poly(ethylene/methacrylic acid/zinc methacrylate)-g-nylon 6 oligomer with average degree of polymerization 10 , poly(ethylene/propylene)-g-maleic anhydride copolymer with cyclohexylamine added, poly(ethylene/propylene)-g-maleic anhydride with α-
Examples include copolymers to which amino-ε-caprolactam is added.

かかる変性ポリオレフィンは、メルトインデックスが好
ましくは0.05〜50g710分であり、さらに好ま
しくは0.1〜30g/10分である。メルトインデッ
クスがこれらの範囲をはずれると変性ポリオレフィンと
下記付加重合体とのグラフト化に際し、混練加工性が悪
いために好ましくない。
Such a modified polyolefin preferably has a melt index of 0.05 to 50 g/10 min, more preferably 0.1 to 30 g/10 min. If the melt index is outside these ranges, kneading processability will be poor when grafting the modified polyolefin with the addition polymer described below, which is not preferable.

成分(C)のもう一方の製造原料である分子鎖中に過酸
化結合を有する付加重合体(以下、単に「付加重合体」
という)は、分子鎖中の主鎖もしくは側鎖のいずれかに
又は両方に過酸化結合を有する付加重合体である。
The other raw material for component (C) is an addition polymer having peroxide bonds in its molecular chain (hereinafter simply referred to as "addition polymer").
) is an addition polymer having a peroxide bond in either the main chain, the side chain, or both in the molecular chain.

かかる付加重合体は、非共役系及び/又は共役系のビニ
ルモノマーと過酸化結合を有するアリル化合物及び/又
はアクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ
基含有化合物(以下、これらを「過酸化結合を有する化
合物」という)とを、常法により付加重合せしめること
により得ることができるものであり、例えば、前記ビニ
ルモノマーと過酸化結合を有する化合物とを付加重合せ
しめて得た付加重合体又はこの付加重合体に前記ビニル
モノマーと同一もしくは異なるビニルモノマーを付加重
合せしめて得た付加重合体のいずれでもよい。
Such addition polymers include non-conjugated and/or conjugated vinyl monomers and allyl compounds having peroxide bonds and/or compounds containing acryloyloxy or methacryloyloxy groups (hereinafter referred to as "compounds having peroxide bonds"). ) can be obtained by addition polymerization using a conventional method, for example, an addition polymer obtained by addition polymerizing the vinyl monomer and a compound having a peroxide bond, or an addition polymer obtained by adding the vinyl monomer and a compound having a peroxide bond Any addition polymer obtained by addition-polymerizing a vinyl monomer that is the same as or different from the vinyl monomer described above may be used.

ここで共役系ビニルモノマーとしては、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、3ビニルアクリル酸メチル、スチレン、ビ
ニルアニソールなどを挙げることができ、非共役系ビニ
ルモノマーとしては、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化
ビニル、ビニルケトン、ビニルエーテルなどを挙げるこ
とができる。過酸化結合を有するアリル化合物としては
、アリルt−ブチルペルオキシカーボネートを代表例と
して挙げることができるが、これ以外にもアリル基を有
し過酸化結合を有する化合物もしくは誘導体であればこ
れに限定されるものではない、過酸化結合を有するアク
リロイルオキシ又はメタクリロイルオキシ基含有化合物
としては、アクリロイルオキシt−ブチルペルオキシカ
ーボネート及びメタクリロイルオキシt−ブチルペルオ
キシカーボネートなどを挙げることができる。
Here, examples of the conjugated vinyl monomer include methyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, 3-vinyl methyl acrylate, styrene, vinyl anisole, etc., and examples of the non-conjugated vinyl monomer include: Examples include vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl fluoride, vinyl ketone, and vinyl ether. As an allyl compound having a peroxide bond, allyl t-butyl peroxycarbonate can be cited as a representative example, but in addition to this, any compound or derivative having an allyl group and a peroxide bond may be used. Examples of the acryloyloxy or methacryloyloxy group-containing compound having a peroxide bond, which is not a peroxide bond, include acryloyloxy t-butyl peroxy carbonate and methacryloyloxy t-butyl peroxy carbonate.

付加重合体の好ましい例を以下に列挙するが、以下にお
いて「b」は、例えばrX−b−YJの場合には「Xと
Yのブロック共重合体」であることを表すものとする。
Preferred examples of the addition polymer are listed below, and in the following, "b" represents "a block copolymer of X and Y", for example in the case of rX-b-YJ.

すなわち、付加重合体としては5例えばポリ(酢酸ビニ
ル/アリルt−ブチルペルオキシカーボネート−b−ス
チレン)付加重合体、ポリ(n−ブチルメタクリレート
/メタクリロイルオキシメチルt−プチルペルオキシカ
ーボネー)−b−スチレン)付加重合体。
That is, addition polymers include 5, for example, poly(vinyl acetate/allyl t-butylperoxycarbonate-b-styrene) addition polymer, poly(n-butyl methacrylate/methacryloyloxymethyl t-butylperoxycarbonate)-b-styrene. ) addition polymers.

ポリ(酢酸n−ブチル/メタクリロイルオキシメチルt
−プチルペルオキシカーポネー)−b−スチレン)付加
重合体、ポリ(メタクリル酸ブチル/メタクリロイルオ
キシメチルt−ブチルペルオキシカーボネート−b−メ
タクリル酸メチル)付加重合体、ポリ(酢酸ビニル/ア
リルt−ブチルペルオキシカーポネー)−b−メタクリ
ル酸メチル)付加重合体などを挙げることができる。
Poly(n-butyl acetate/methacryloyloxymethyl t
-butylperoxycarbonate)-b-styrene) addition polymer, poly(butyl methacrylate/methacryloyloxymethyl t-butylperoxycarbonate-b-methyl methacrylate) addition polymer, poly(vinyl acetate/allyl t-butylperoxy) Carpone)-b-methyl methacrylate) addition polymers and the like.

かかる付加重合体は、平均分子量が好ましくは1.00
0〜200.000であり、さらに好ましくは5.00
0〜100,000である。平均分子量がこれらの範囲
をはずれると変性ポリオレフィンとのグラフト化におい
て、混練加工性が悪くなり好ましくない、また、付加重
合体中の過酸化結合の含有量は、過酸化結合含有化合物
に基づく構成単位として好ましくは0.5〜30重量%
であり、さらに好ましくは1〜25重量%である。付加
重合体中の過酸化結合含有量が少なすぎる場合は、変性
ポリオレフィンとのグラフト化においてグラフト化効果
が著しく低下するために好ましくない、また、多すぎる
場合は、変性ポリオレフィンとのグラフト化においてゲ
ル化が起こり、好ましいグラフト化ポリオレフィン変性
物を得ることができない。
Such an addition polymer preferably has an average molecular weight of 1.00.
0 to 200.000, more preferably 5.00
0 to 100,000. If the average molecular weight is outside these ranges, the kneading processability will deteriorate in grafting with the modified polyolefin, which is undesirable.Also, the content of peroxide bonds in the addition polymer may be lower than the structural unit based on the peroxide bond-containing compound. Preferably 0.5 to 30% by weight
and more preferably 1 to 25% by weight. If the peroxide bond content in the addition polymer is too low, it is undesirable because the grafting effect will be significantly reduced in grafting with modified polyolefin, and if it is too high, gelation will occur in grafting with modified polyolefin. , and a preferred grafted polyolefin modified product cannot be obtained.

成分(C)のグラフト化ポリオレフィン変性物は、常法
により上記した変性ポリオレフィンに付加重合体をグラ
フト重合体せしめることにより得ることができる。
The grafted polyolefin modified product of component (C) can be obtained by grafting an addition polymer onto the above-mentioned modified polyolefin by a conventional method.

ここで、変性ポリオレフィンと付加重合体の使用割合は
特に制限されるものではないが、好ましくは変性ポリオ
レフィン50〜99重量%に対し、付加重合体を1〜5
0重量%用い、さらに好ましくは変性ポリオレフィン5
5〜97重量%に対し、付加重合体3〜45重量%を用
いる。付加重合体の使用量が、少なすぎる場合には、生
成したグラフト化ポリオレフィン変性物をポリアミドと
熱可塑性ポリエステルの混合物中に添加した際、好まし
い物性を与える組成物を得ることができないなどの問題
を生じる。また、多すぎる場合には、熱可塑性ポリエス
テル又はポリアミド粒子の緻密な構造を形成することが
できず、好ましい物性を与える組成物を得ることができ
ない、成分(C)のグラフト化ポリオレフィン変性物の
例としては、ポリ(エチレン/アクリル酸)−g−ポリ
(アクリル醜ブチルーb−スチレン)、ポリ(エチレン
/メタクリル酸/メタクリル酸ナトリウム)−g−ポリ
(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ(エチレン
/メタクリル酸/メタクリル酸亜鉛)−g−ポリ(アク
リル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ(エチレン/メタ
クリル酸メチル/メタクリル酸マグネシウム)−g−ポ
リ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ(エチレ
ン/アクリル酸イソブチル/メタクリル酸/メタクリル
酸/メタクリル酸亜鉛)−g−ポリ(アクリル酸ブチル
−b−スチレン)、ポリ(エチレン/アクリル酸メチル
)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポ
リ(エチレン/アクリル酸メチル/アクリル酸)−g−
ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ(エチ
レン/アクリル酸エチル)−g−ポリ(アクリル酸ブチ
ル−b−スチレン)、ポリ(エチレン/メタクリル酸グ
リシジル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレ
ン)、ポリ(エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリ
シジル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレン
)、(ポリエチレンーg−無水マレイン酸)−g−ポリ
(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、(ポリプロピレ
ン−g−無水マレイン酸)−g−ポリ(アクリル酸ブチ
ル−b−スチレン)、ポリ[(エチレン/フロピレン)
−g−1水マレイン酸]−g−ポリ(アクリル酸ブチル
−b−スチレン)、ポリ[(エチレン/フロピレン/1
,4−へキサジエン)−g−無水マレイン酸]−g−ポ
リ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ[(エチ
レン/プロピレン/ジシクロペンタジェン)−g−無水
マレイン酸]−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチ
レン)、ポリ[(エチレン/フロビレy)−g−無水マ
レイン酸へのα−7ミノーq−カブロラクタム付加物]
−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)、ポリ
(エチレン/アクリル酸)−g−ポリ(アクリル酸ブチ
ル−b−アクリル酸ブチル)、ポリ(エチレン/メタク
リル酸/メタクリル酸ナトリウム)−g−ポリ(アクリ
ル酸ブチル−b−アクリル酸メチル)、ポリ(エチレン
/メタクリル酸/メタクリル酸)−g−ポリ (アクリ
ル酸ブチル−b−アクリル酸メチル)、ポリ(エチレン
/メタクリル酸/メタクリル醜亜鉛)−g−ポリ(アク
リル酸ブチル−b−アクリル酸メチル)、ポリ(エチレ
ン/メタクリル酸メチル/メタクリル酸/メタクリル酸
マグネシウム)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−ア
クリル酸ブチル)、ポリ(エチレン/アクリル酸イソブ
チル/メタクリル酸/メタクリル酸亜鉛)−g−ポリ(
アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メチル)、ポリ(エ
チレン/アクリル酸メチル)−g−ポリ(アクリル酸ブ
チル−b−アクリル酸メチル)、ポリ(エチレン/アク
リル酸メチル/アクリル酸)−g−ポリ(アクリル酸ブ
チル−b−アクリル酸メチル)、ポリ(エチレン/アク
リル酸エチル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−ア
クリル酸メチル)、ポリ(エチレン/メタクリル酸グリ
シジル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−アクリル
酸メチル)、ポリ(エチレン/酢酸ビニル/メタクリル
酸グリシジル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−ア
クリル酸メチル)、(ポリエチレン−g−無水マレイン
酸)−g−ポリ (アクリル酸ブチル−b−アクリル酸
メチル)、(ポリプロピレン−g−無水マレイン酸)−
g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メチル)
、ポリ[(エチレン/プロピレン)−g−無水マレイン
酸]−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メ
チル)などを挙げることができる。
Here, the usage ratio of the modified polyolefin and the addition polymer is not particularly limited, but preferably 1 to 5% of the addition polymer is used to 50 to 99% by weight of the modified polyolefin.
0% by weight, more preferably modified polyolefin 5
For 5-97% by weight, 3-45% by weight of addition polymer is used. If the amount of addition polymer used is too small, problems may occur such as the inability to obtain a composition that provides desirable physical properties when the resulting grafted polyolefin modified product is added to a mixture of polyamide and thermoplastic polyester. arise. Examples of the grafted polyolefin modified product of component (C), in which if the amount is too large, it is impossible to form a dense structure of thermoplastic polyester or polyamide particles, and it is impossible to obtain a composition that provides preferable physical properties. Examples include poly(ethylene/acrylic acid)-g-poly(acrylic ugly butyl-b-styrene), poly(ethylene/methacrylic acid/sodium methacrylate)-g-poly(butyl acrylate-b-styrene), poly( ethylene/methacrylic acid/zinc methacrylate)-g-poly(butyl acrylate-b-styrene), poly(ethylene/methyl methacrylate/magnesium methacrylate)-g-poly(butyl acrylate-b-styrene), poly (ethylene/isobutyl acrylate/methacrylic acid/methacrylic acid/zinc methacrylate)-g-poly(butyl acrylate-b-styrene), poly(ethylene/methyl acrylate)-g-poly(butyl acrylate-b-) styrene), poly(ethylene/methyl acrylate/acrylic acid)-g-
Poly(butyl acrylate-b-styrene), poly(ethylene/ethyl acrylate)-g-poly(butyl acrylate-b-styrene), poly(ethylene/glycidyl methacrylate)-g-poly(butyl acrylate) b-styrene), poly(ethylene/vinyl acetate/glycidyl methacrylate)-g-poly(butyl acrylate-b-styrene), (polyethylene-g-maleic anhydride)-g-poly(butyl acrylate-b- styrene), (polypropylene-g-maleic anhydride)-g-poly(butyl acrylate-b-styrene), poly[(ethylene/propylene)
-g-1 hydromaleic acid]-g-poly(butyl acrylate-b-styrene), poly[(ethylene/furopylene/1
, 4-hexadiene)-g-maleic anhydride]-g-poly(butyl acrylate-b-styrene), poly[(ethylene/propylene/dicyclopentadiene)-g-maleic anhydride]-g-poly (butyl acrylate-b-styrene), poly[alpha-7 minnow q-cabrolactam adduct to (ethylene/flobiley)-g-maleic anhydride]
-g-poly(butyl acrylate-b-styrene), poly(ethylene/acrylic acid)-g-poly(butyl acrylate-b-butyl acrylate), poly(ethylene/methacrylic acid/sodium methacrylate)-g -Poly(butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly(ethylene/methacrylic acid/methacrylic acid)-g-poly(butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly(ethylene/methacrylic acid/methacrylic ugly zinc) )-g-poly(butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly(ethylene/methyl methacrylate/methacrylic acid/magnesium methacrylate)-g-poly(butyl acrylate-b-butyl acrylate), poly( ethylene/isobutyl acrylate/methacrylic acid/zinc methacrylate)-g-poly(
Butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly(ethylene/methyl acrylate)-g-poly(butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly(ethylene/methyl acrylate/acrylic acid)-g-poly (butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly(ethylene/ethyl acrylate)-g-poly(butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly(ethylene/glycidyl methacrylate)-g-poly(acrylic Butyl acrylate-b-methyl acrylate), poly(ethylene/vinyl acetate/glycidyl methacrylate)-g-poly(butyl acrylate-b-methyl acrylate), (polyethylene-g-maleic anhydride)-g-poly (Butyl acrylate-b-methyl acrylate), (polypropylene-g-maleic anhydride)-
g-poly(butyl acrylate-b-methyl acrylate)
, poly[(ethylene/propylene)-g-maleic anhydride]-g-poly(butyl acrylate-b-methyl acrylate), and the like.

成分(C)のグラフト化ポリオレフィン変性物における
付加重合体の次式; から算出されるグラフト効率は、好ましくは1%以上で
あり、さらに好ましくは5%以上である。
The grafting efficiency calculated from the following formula of the addition polymer in the grafted polyolefin modified product of component (C) is preferably 1% or more, more preferably 5% or more.

グラフト効率が低すぎる場合には、ポリアミドと熱可塑
性ポリエステルの相溶化効果が認められないために好ま
しくない。
If the grafting efficiency is too low, the effect of making the polyamide and thermoplastic polyester compatible will not be observed, which is not preferable.

また、成分(C)のグラフト化ポリオレフィン変成物は
、メルトインデックスが好ましくは0.01〜40g7
10分であり、さらに好ましくはo、i〜30g/10
分である0通常、変性ポリオレフィンと付加重合体をグ
ラフト化させると大幅にメルトインデックスが低下する
が、本発明の作用効果には何ら影響しない、メルトイン
デックスが40g/10分を超えるものはポリアミドと
熱可塑性ポリエステルに添加した際、好ましい物性を与
える組成物を安定に得ることができない。
In addition, the grafted polyolefin modified product of component (C) preferably has a melt index of 0.01 to 40g7.
10 minutes, more preferably o, i~30g/10
Normally, when a modified polyolefin and an addition polymer are grafted, the melt index is significantly lowered, but this does not affect the effects of the present invention, and those with a melt index exceeding 40 g/10 minutes are considered polyamides. When added to thermoplastic polyester, a composition that provides desirable physical properties cannot be stably obtained.

本発明の樹脂組成物は、所定量の成分(a)と成分(b
)を配合した混合物に対して、所定量の成分(C)を配
合することにより、得ることができる。
The resin composition of the present invention comprises a predetermined amount of component (a) and component (b).
) can be obtained by blending a predetermined amount of component (C) into a mixture.

成分(a)と成分(b)の配合量は、成分(a)が5〜
95重量%であり、成分(b)が95〜5重量%である
。ここで成分(a)の配合量が5重量%未渦の場合には
、ポリアミドの耐薬品性、耐摩耗性などの優れた長所が
発現せず熱可塑性ポリエステルの加水分解性などの短所
が発現し好ましくない、また、成分(a)の配合量が9
5重量%を超える場合には、吸水性が高く、寸法変化が
大きくなるので好ましくない、さらに、成分(a)と成
分(b)の好ましい配合割合は成分(a)が35〜90
重量%であり、成分(b)が65〜10重量%である0
本発明においては、組成物を構成するポリアミドと熱可
塑性ポリエステルがいわゆる海/島構造を形成すること
が好ましいが(ここで、海は熱可塑性ポリエステルを表
し、島はポリアミドを表すもので、海/島構造とは1粒
子径の小さな熱可塑性ポリエステル粒子中に、やや粒子
径の大きなポリアミド粒子が分散している状態をいう)
、上記の好ましい配合割合において、成分(JL)の配
合割合が35重量%未満の場合には、上記の海/島構造
を形成することができないことからあまり好ましくはな
い。
The blending amount of component (a) and component (b) is 5 to 5% of component (a).
95% by weight, and component (b) is 95-5% by weight. If the amount of component (a) is 5% by weight without vortexing, the excellent advantages of polyamide such as chemical resistance and abrasion resistance will not be exhibited, and disadvantages such as the hydrolyzability of thermoplastic polyester will appear. Also, if the amount of component (a) is 9
If it exceeds 5% by weight, it is not preferable because water absorption is high and dimensional changes become large.Furthermore, the preferred blending ratio of component (a) and component (b) is that component (a) is 35 to 90%.
% by weight, and component (b) is 65 to 10% by weight.
In the present invention, it is preferable that the polyamide and thermoplastic polyester constituting the composition form a so-called sea/island structure (here, the sea represents the thermoplastic polyester and the islands represent the polyamide; Island structure refers to a state in which polyamide particles with a slightly larger particle size are dispersed in thermoplastic polyester particles with a smaller particle size.)
In the above preferred blending ratio, if the blending ratio of component (JL) is less than 35% by weight, it is not very preferable because the above sea/island structure cannot be formed.

成分(C)の配合量は、上記の配合割合の成分(a)と
成分(b)との混合物100重量部に対して0.5〜4
0重量部であり、好ましくは1〜35重量部であり、さ
らに好ましくは2〜30重量部である。ここで、成分(
C)の配合量が0.5重量部未満の場合には、成分(a
)と成分(b)とを相溶化させる効果が低下するために
、組成物を溶融混練した際に、両成分を均一に分散させ
ることができないこと及び分散させた両成分の粒子径が
大きくなってしまうことから、緻密で、かつ均質な構造
の成形体を得ることができず、その特性の低下やばらつ
きを招来する。また、成分(C)の配合量が40重量部
を超える場合は、成分(a)と成分(b)がそれぞれ有
している特性を発揮し難くなる。
The blending amount of component (C) is 0.5 to 4 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture of component (a) and component (b) in the above blending ratio.
0 parts by weight, preferably 1 to 35 parts by weight, and more preferably 2 to 30 parts by weight. Here, the ingredients (
When the amount of C) is less than 0.5 parts by weight, component (a)
) and component (b) is reduced, when the composition is melt-kneaded, both components cannot be uniformly dispersed and the particle diameters of the dispersed components become large. As a result, it is impossible to obtain a molded product with a dense and homogeneous structure, resulting in deterioration and variation in its properties. Furthermore, if the amount of component (C) exceeds 40 parts by weight, it becomes difficult for component (a) and component (b) to exhibit their respective characteristics.

本発明の樹脂組成物にはその成形性、物性を損なわない
限りにおいて他の成分、例えば顔料、染料、補強材、充
填材、耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、結晶核剤、
ブロッキング防止剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、帯電防
止剤、その他の重合体などを添加配合することができる
。特に補強材、充填材の添加は重要であり、ガラスピー
ズ、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、ワ
ラステナイト、タルク、炭酸カルシウム、雲母、クレー
、チタン酸カリウィスカー、ガラスピーズなどのm!l
状又は粉末状強化材を添加配合することができる。
The resin composition of the present invention may contain other components as long as they do not impair its moldability and physical properties, such as pigments, dyes, reinforcing materials, fillers, heat resisters, antioxidants, weathering agents, lubricants, crystal nucleating agents,
Antiblocking agents, mold release agents, plasticizers, flame retardants, antistatic agents, other polymers, and the like can be added and blended. In particular, the addition of reinforcing materials and fillers is important, and m! l
A reinforcing material in the form of a solid or a powder can be added and blended.

本発明の樹脂組成物の製造方法は特に制限されるもので
はなく、例えば、成分(a)〜(C)を−軸又は多軸押
出機を用いて溶融混練する方法を適用することができる
The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and for example, a method of melt-kneading components (a) to (C) using a spindle or multi-screw extruder can be applied.

本発明の樹脂組成物を、上記のように溶融混練したのち
、射出成形、押出成形、吹込成形又は圧縮成形などの方
法で成形することにより、優れた機械的特性を有する成
形体を得ることができる。
A molded article having excellent mechanical properties can be obtained by melt-kneading the resin composition of the present invention as described above and then molding it by a method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, or compression molding. can.

この成形体は、各構成成分が均一に分散して形成されて
いるものであり、とりわけ、成分(b)の熱可塑性ポリ
エステルは、平均粒子径が2−以下、さらには1g以下
の粒子として成形体中に存在しているものである。これ
は、樹脂組成物が均一な状態で溶融混練されたことを示
すものであり、得られた成形体が緻密で、かつ、均質な
構造であることを示すものである。
This molded product is formed by uniformly dispersing each constituent component, and in particular, the thermoplastic polyester of component (b) is molded as particles with an average particle size of 2- or less, and furthermore, 1 g or less. It exists throughout the body. This indicates that the resin composition was melt-kneaded in a uniform state, and that the obtained molded product had a dense and homogeneous structure.

かかる成形体は、各種自動車部品、機械部品、電気又は
電子部品及び一般雑貨の構成材料として有用である。
Such molded bodies are useful as constituent materials for various automobile parts, mechanical parts, electrical or electronic parts, and general miscellaneous goods.

[実施例] 以下、実施例を掲げ、本発明をさらに詳しく説明する。[Example] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

なお、以下における成形体の各特性の評価は、下記の方
法により行った。
In addition, evaluation of each characteristic of the molded object below was performed by the following method.

(1)引張り強度:ASTM  D638(2)引張り
破断点伸び:ASTM  D638(3)曲げ強度:A
STM  D790(4)曲げ弾性率:ASTM  0
790(5)アイゾツト衝撃強度:ASTM  D25
6(6)熱変形温度:ASTM  D648に準じて1
0回測定し、表示は、最低値、最大値及び平均値で示し
た。
(1) Tensile strength: ASTM D638 (2) Tensile elongation at break: ASTM D638 (3) Bending strength: A
STM D790 (4) Flexural modulus: ASTM 0
790 (5) Izot impact strength: ASTM D25
6 (6) Heat distortion temperature: 1 according to ASTM D648
Measurement was performed 0 times, and the display shows the minimum value, maximum value, and average value.

(7)熱可塑性ポリエステルの分散粒子径:ミクロトー
ムを用いて各成形体の小片を調製し、その小片をローダ
ミンBで染色し、水洗したのち、光学顕微鏡(X 10
00)で該小片中の熱可塑性ポリエステル粒子の粒子径
を測定した。
(7) Dispersed particle size of thermoplastic polyester: Prepare a small piece of each molded product using a microtome, dye the small piece with Rhodamine B, wash with water, and then analyze with an optical microscope (X 10
00), the particle size of the thermoplastic polyester particles in the small pieces was measured.

実施例1−13及び比較例 本発明の樹脂組成物の成分(a)〜(c)の各成分とし
て下記の各成分を用い1表に示す各成分の組合せ及び配
合量で、樹脂組成物を製造し、成形体として各特性評価
用の試験片を製造した。
Examples 1-13 and Comparative Examples Using the following components as components (a) to (c) of the resin composition of the present invention, a resin composition was prepared using the combinations and amounts of each component shown in Table 1. A test piece for each characteristic evaluation was produced as a molded body.

戊j−ΩlΣ (a) −1ナイロン66(宇部興産■製ナイロン66
、グレード名2020B) (a) −2ナイロン6(宇部興産■製ナイロン6、グ
レード名1013B) (a) −3ナイロン12(宇部興産■製ナイロン12
、グレード名3035U) 直立ユ」工 (b)−1ポリエチレンテレフタレート(三井ペット■
製ポリエチレンテレフタレート、グレード名J125) (b)−2ポリブチレンテレフタレート(帝人■製ポリ
ブチレンテレフタレート、グレード名C腹立ユエエ (c) −1ポリ(エチレン/メタクリル酸グリシジル
)共重合体(エチレン/メタクリル酸グリシジル=85
715)を70重量部と過酸化結合を側鎖に有するポリ
(アクリル酸ブチル−b−アクリル酸メチル)(アクリ
ル酸ブチル/アクリル酸メチル=lO/90)30重量
部とを溶融押出機を用い、溶融温度200±20℃で溶
融混練して得られたポリ(エチレン/メタクリル酸グリ
シジル)−g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−アクリル
酸メチル)であるグラフト化ポリオレフィン変性物(日
本油脂■製、グレード名モディパーA4200) (c) −2ポリ(エチレン/メタクリル酸グリシジル
)共重合体(エチレン/メタクリル酸グリシジル=85
715)を70重量部と過酸化結合を側鎖に有するポリ
(アクリル酸ブチル−b−スチレン)(アクリル酸ブチ
ル/スチレン=IO’  /90)30重量部とを溶融
押出機を用い、溶融温度200±20℃で溶融混練して
得られたポリ(エチレン/メタクリル酸グリシジル)−
g−ポリ(アクリル酸ブチル−b−スチレン)であるグ
ラフト化ポリオレフィン変性物(日本油脂■製、グレー
ド名、モディパーA4100)成形体は、次の方法で製
造した。まず、表に示す量の各成分を予備混合したのち
、スクリュー径30層腸の押出機を用いて280℃で溶
融混練してペレット化した。その後、該ペレットを真空
乾燥したのち、射出成形機によりシリンダ一温度280
℃、金型温度80℃の条件で射出成形を行い、成形体を
得た。得られた成形体を各特性評価用の試験片として用
い、評価試験を行った。結果を表に示す。
戊j−ΩlΣ (a) −1 Nylon 66 (Nylon 66 manufactured by Ube Industries ■
, grade name 2020B) (a) -2 nylon 6 (Nylon 6 manufactured by Ube Industries ■, grade name 1013B) (a) -3 Nylon 12 (Nylon 12 manufactured by Ube Industries ■)
, grade name 3035U)
Polyethylene terephthalate manufactured by Teijin Corporation, grade name J125) (b) -2 Polybutylene terephthalate (Polybutylene terephthalate manufactured by Teijin ■, grade name C Angry Yue (c) -1 Poly(ethylene/glycidyl methacrylate) copolymer (ethylene/methacrylate) Glycidyl acid = 85
715) and 30 parts by weight of poly(butyl acrylate-b-methyl acrylate) having a peroxide bond in the side chain (butyl acrylate/methyl acrylate = lO/90) using a melt extruder. , a grafted polyolefin modified product (manufactured by NOF ■) which is poly(ethylene/glycidyl methacrylate)-g-poly(butyl acrylate-b-methyl acrylate) obtained by melt-kneading at a melting temperature of 200±20°C. , grade name Modipar A4200) (c) -2 poly(ethylene/glycidyl methacrylate) copolymer (ethylene/glycidyl methacrylate = 85
715) and 30 parts by weight of poly(butyl acrylate-b-styrene) having a peroxide bond in the side chain (butyl acrylate/styrene = IO'/90) using a melt extruder, Poly(ethylene/glycidyl methacrylate) obtained by melt-kneading at 200±20°C
A molded article of a grafted polyolefin modified product (manufactured by NOF ■, grade name: MODIPER A4100), which is g-poly(butyl acrylate-b-styrene), was produced by the following method. First, each component was premixed in the amounts shown in the table, and then melted and kneaded at 280°C using an extruder with a screw diameter of 30 layers to form pellets. Thereafter, after vacuum drying the pellets, the cylinder temperature was 280°C using an injection molding machine.
Injection molding was performed at a mold temperature of 80°C and a molded body. Evaluation tests were conducted using the obtained molded bodies as test pieces for each characteristic evaluation. The results are shown in the table.

上に示した表から明らかなとおり、実施例の各成形体は
、引張り強度、引張り破断点伸び、曲げ強度、曲げ弾性
率及びアイゾツト衝撃強度のいずれについても優れた値
を示しており、熱変形温度は高く、かつ、ばらつきが小
さく、特に、これらの各特性については、所定の配合量
の範囲内であれば成分(c)の配合量が少ない程、良い
結果が得られている。また、成形体中に分散している熱
可塑性ポリエステルの平均粒子径は、いずれの例の場合
も2戸以下であり、多くは1−以下である。これは、各
成分が均一な状態に溶融混練されたこと、さらには成形
体が緻密で、かつ均質な構造であることを示すものであ
る。
As is clear from the table above, each of the molded bodies of the examples showed excellent values for tensile strength, tensile elongation at break, bending strength, bending modulus, and isot impact strength, and thermal deformation. The temperature is high and the variation is small, and in particular, with respect to each of these properties, the smaller the amount of component (c) mixed within the predetermined range, the better the results. Further, the average particle diameter of the thermoplastic polyester dispersed in the molded body is 2 or less in all cases, and most of the particles are 1 or less. This indicates that each component was melted and kneaded in a uniform state, and that the molded product had a dense and homogeneous structure.

一方、比較例の各成形体は、引張り強度、曲げ強度及び
曲げ弾性率については優れた値を示したが、引張り破断
点伸び及びアイゾツト衝撃強度は低かった。また、熱変
形温度については、高い値を示した例もあったが、いず
れの例の場合にも、ばらつきが非常に大きかった。成形
体中に分散している熱可塑性ポリエステルの平均粒子径
は、いずれの例の場合も3戸以上であった。これは、ポ
リアミドとポリエステルを溶融混練した場合において、
青成分の均一性が実施例の場合に比べて劣ることを示す
ものである。
On the other hand, the molded bodies of Comparative Examples showed excellent values for tensile strength, bending strength, and bending modulus, but were low in tensile elongation at break and Izot impact strength. In addition, although there were some examples in which the heat distortion temperature showed a high value, in all cases the variation was very large. The average particle diameter of the thermoplastic polyester dispersed in the molded body was 3 or more in all cases. This means that when polyamide and polyester are melt-kneaded,
This shows that the uniformity of the blue component is inferior to that of the example.

[発明の効果] 以上説明したとおり、本発明の組成物は、グラフト化ポ
リオレフィン変成物を構成成分とすることにより、本来
は相溶性を有していないポリアミドと熱可塑性ポリエス
テルとを微粒子状で、かつ均一な状態に混合−分散する
ことができる。
[Effects of the Invention] As explained above, the composition of the present invention uses a grafted polyolefin modified product as a constituent component, so that polyamide and thermoplastic polyester, which are not originally compatible with each other, can be mixed in the form of fine particles. Moreover, they can be mixed and dispersed in a uniform state.

また、本発明の成形体は、緻密で、かつ均質な構造を有
していることから、非常に優れた機械的性質を有してお
り、その熱変形温度は、高く、かつばらつきが小さく、
さらに成形体が層分離を引起こすことがない。
Furthermore, since the molded article of the present invention has a dense and homogeneous structure, it has very excellent mechanical properties, and its heat distortion temperature is high and has small variations.
Furthermore, the molded body does not cause layer separation.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(a)ポリアミド5〜95重量%及び(b)熱可
塑性ポリエステル95〜5重量%からなる混合物100
重量部と、 (c)分子鎖中に官能性基を有する変性ポリオレフィン
に、分子鎖中に過酸化結合を有する付加重合体をグラフ
ト重合せしめてなるグラフト化ポリオレフィン変成物0
.5〜35重量部とからなることを特徴とする樹脂組成
物。
(1) Mixture 100 consisting of (a) 5-95% by weight of polyamide and (b) 95-5% by weight of thermoplastic polyester
(c) A grafted polyolefin modified product obtained by graft polymerizing an addition polymer having a peroxide bond in the molecular chain to a modified polyolefin having a functional group in the molecular chain.
.. A resin composition comprising 5 to 35 parts by weight.
(2)(a)ポリアミド5〜95重量%及び(b)熱可
塑性ポリエステル95〜5重量%からなる混合物に(c
)分子鎖中に官能性基を有する変性ポリオレフィンに、
分子鎖中に過酸化結合を有する付加重合体をグラフト重
合せしめてなるグラフト化ポリオレフィン変性物を配合
してなる組成物の成形体であって、 該成形体中に、平均粒子径が2μm以下の該熱可塑性ポ
リエステル粒子が分散していることを特徴とする成形体
(2) To a mixture consisting of (a) 5 to 95% by weight of polyamide and (b) 95 to 5% by weight of thermoplastic polyester (c
) Modified polyolefin with functional groups in the molecular chain,
A molded article of a composition comprising a modified grafted polyolefin obtained by graft polymerizing an addition polymer having a peroxide bond in the molecular chain, wherein the molded article contains particles having an average particle size of 2 μm or less. A molded article characterized in that the thermoplastic polyester particles are dispersed therein.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016056355A (en) * 2014-09-11 2016-04-21 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Thermoplastic polyester resin composition

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2016056355A (en) * 2014-09-11 2016-04-21 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Thermoplastic polyester resin composition

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