JPH0647658B2 - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
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- JPH0647658B2 JPH0647658B2 JP60294890A JP29489085A JPH0647658B2 JP H0647658 B2 JPH0647658 B2 JP H0647658B2 JP 60294890 A JP60294890 A JP 60294890A JP 29489085 A JP29489085 A JP 29489085A JP H0647658 B2 JPH0647658 B2 JP H0647658B2
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
- C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は塗料組成物に係り、さらに詳しくは自動車用あ
るいはその他の装飾用塗料として有用な架橋共重合体微
粒子を含む塗料組成物に関するものである。
るいはその他の装飾用塗料として有用な架橋共重合体微
粒子を含む塗料組成物に関するものである。
従来技術 近年樹脂ビヒクルを含む塗料組成物にミクロゲルと称せ
られる架橋共重合体微粒子(以下、ミクロゲル粒子と称
することもある)を分散含有させた所謂ハイソリッドの
塗料組成物が作業性、塗膜性能などの点から自動車塗装
その他の分野で注目を集めている。このミクロゲル粒子
は分散されるべき塗料用の有機溶剤に不溶で、ある程度
に架橋されている共重合体からなり、粒子径がミクロ的
で、組成物中に安定に分散されている必要がある。
られる架橋共重合体微粒子(以下、ミクロゲル粒子と称
することもある)を分散含有させた所謂ハイソリッドの
塗料組成物が作業性、塗膜性能などの点から自動車塗装
その他の分野で注目を集めている。このミクロゲル粒子
は分散されるべき塗料用の有機溶剤に不溶で、ある程度
に架橋されている共重合体からなり、粒子径がミクロ的
で、組成物中に安定に分散されている必要がある。
しかしながら、ミクロゲル粒子と塗料用ビヒクルとが親
和性に欠ける場合には、かかる塗料組成物が貯蔵中にミ
クロゲルの凝集により沈澱物を生じたり、塗装・乾燥工
程で、ミクロゲル粒子の凝集により、塗膜の光沢の低下
や、平滑性に問題を生じる事がある。
和性に欠ける場合には、かかる塗料組成物が貯蔵中にミ
クロゲルの凝集により沈澱物を生じたり、塗装・乾燥工
程で、ミクロゲル粒子の凝集により、塗膜の光沢の低下
や、平滑性に問題を生じる事がある。
従来かかる解決策として各種乳化剤により微粒を安定に
分散させる試みが提案されてきたが、効果あるいは塗膜
物性への影響などで問題を残している。
分散させる試みが提案されてきたが、効果あるいは塗膜
物性への影響などで問題を残している。
発明が解決しようとする問題点 そこで、特殊な乳化剤によることなく、ビヒクル樹脂中
にミクロゲル粒子を安定に分散させ、貯蔵安定性に優れ
且つ高光沢で外観の優れた塗膜を与えうるハイソリッド
塗料組成物が得られるならば業界に益するところ極めて
大であり、かかる塗料組成物を提供することが本発明の
目的である。
にミクロゲル粒子を安定に分散させ、貯蔵安定性に優れ
且つ高光沢で外観の優れた塗膜を与えうるハイソリッド
塗料組成物が得られるならば業界に益するところ極めて
大であり、かかる塗料組成物を提供することが本発明の
目的である。
問題点を解決するための手段 本発明者らは、ビヒクル樹脂中のアニオン基又はカチオ
ン基と反対の電荷を有する官能基をミクロゲル粒子に導
入し、ビヒクル樹脂とミクロゲル粒子とをブレンドする
と、ミクロゲル粒子表面に、静電的相互作用によりビヒ
クル樹脂を吸着する呼着層が形成され、極めて安定な分
散体を形成する事を見出した。かかる塗料組成物は、貯
蔵安定性に優れ、得られる塗膜は高光沢で優れた外観を
呈し、本発明目的を完全に達成することができるもので
ある。
ン基と反対の電荷を有する官能基をミクロゲル粒子に導
入し、ビヒクル樹脂とミクロゲル粒子とをブレンドする
と、ミクロゲル粒子表面に、静電的相互作用によりビヒ
クル樹脂を吸着する呼着層が形成され、極めて安定な分
散体を形成する事を見出した。かかる塗料組成物は、貯
蔵安定性に優れ、得られる塗膜は高光沢で優れた外観を
呈し、本発明目的を完全に達成することができるもので
ある。
即ち、本発明従えば、上記目的は下記(A)〜(D)を含有す
ることを特徴とする塗料組成物により達成される。
ることを特徴とする塗料組成物により達成される。
(A)(A-1)架橋性官能基およびカチオン性官能基を有する
重合体樹脂、又は、(A-2)架橋性官能基およびアニオン
性官能基を有する重合体樹脂 (B)有機溶剤 (C)前記(A)成分の有する電荷と反対電荷のアニオン性官
能基あるいは、カチオン性官能基を有する架橋共重合体
微粒子 (D)架橋剤 本発明で溶いられる(A)成分の重合体樹脂は、架橋剤と
反応しうる官能基とカチオン性官能基を有するか(A-
1)、又は、架橋剤と反応しうる官能基とアニオン性官能
基を有する(A-2)。架橋剤と反応しうる官能基として
は、例えばヒドロキシル基であり、カチオン性官能基と
しては、例えばアミノ基、モノまたはジ−置換アミノ
基、アンモニウム基であり、アニオン性官能基として
は、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等
である。従って(A)成分の重合体樹脂としてはこれらの
基を有するアクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル
樹脂など任意の公知の重合体樹脂であり、これらは、通
常酸価0.5〜60、ヒドロキシル価20〜200、数平均分子量
500〜10,000程度のものである。これらの重合体は、硬
化を達成または助長するため通常架橋剤を配合し使用せ
られる。本発明の(D)成分である架橋剤は、ジイソシア
ナートなどの多価イソシアナート化合物、アミノプラス
ト樹脂などで重合体樹脂の溶剤溶液中に通常溶解し、塗
装時乃至は塗装後に重合体樹脂の架橋性官能基と反応し
て三次元化された硬化塗膜を形成する。特に好ましい架
橋剤は、実質的な割合のメチロール基がブタノールある
いはメタノールとの反応によりエーテル化されているメ
ラミン・ホルムアルデヒド縮合物である。
重合体樹脂、又は、(A-2)架橋性官能基およびアニオン
性官能基を有する重合体樹脂 (B)有機溶剤 (C)前記(A)成分の有する電荷と反対電荷のアニオン性官
能基あるいは、カチオン性官能基を有する架橋共重合体
微粒子 (D)架橋剤 本発明で溶いられる(A)成分の重合体樹脂は、架橋剤と
反応しうる官能基とカチオン性官能基を有するか(A-
1)、又は、架橋剤と反応しうる官能基とアニオン性官能
基を有する(A-2)。架橋剤と反応しうる官能基として
は、例えばヒドロキシル基であり、カチオン性官能基と
しては、例えばアミノ基、モノまたはジ−置換アミノ
基、アンモニウム基であり、アニオン性官能基として
は、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等
である。従って(A)成分の重合体樹脂としてはこれらの
基を有するアクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル
樹脂など任意の公知の重合体樹脂であり、これらは、通
常酸価0.5〜60、ヒドロキシル価20〜200、数平均分子量
500〜10,000程度のものである。これらの重合体は、硬
化を達成または助長するため通常架橋剤を配合し使用せ
られる。本発明の(D)成分である架橋剤は、ジイソシア
ナートなどの多価イソシアナート化合物、アミノプラス
ト樹脂などで重合体樹脂の溶剤溶液中に通常溶解し、塗
装時乃至は塗装後に重合体樹脂の架橋性官能基と反応し
て三次元化された硬化塗膜を形成する。特に好ましい架
橋剤は、実質的な割合のメチロール基がブタノールある
いはメタノールとの反応によりエーテル化されているメ
ラミン・ホルムアルデヒド縮合物である。
上記の重合体樹脂は、有機溶剤中に溶解乃至は分散して
存在せしめることができ、また一部溶解、一部分散して
存在させることもできる。
存在せしめることができ、また一部溶解、一部分散して
存在させることもできる。
本発明の(B)成分として用いる有機溶剤の代表的なもの
は芳香族炭化水素例えばトルエン、キシレン、芳香族含
有各種石油留分等；エステル例えばブチルアセテート、
エチレングリコールジアセテート、2-エトキシエチルア
セテート等；ケトン例えばアセトン、メチルイソブチル
ケトン等；アルコール例えばブチルアルコール；脂肪族
炭化水素あるいはこれらの混合物でありうる。
は芳香族炭化水素例えばトルエン、キシレン、芳香族含
有各種石油留分等；エステル例えばブチルアセテート、
エチレングリコールジアセテート、2-エトキシエチルア
セテート等；ケトン例えばアセトン、メチルイソブチル
ケトン等；アルコール例えばブチルアルコール；脂肪族
炭化水素あるいはこれらの混合物でありうる。
本発明の塗料組成物には、上記の重合体樹脂−有機溶剤
−架橋剤の系に、更にその最も特徴的部分として特殊な
架橋共重合体微粒子が安定に分散含有されている。この
架橋共重合体微粒子は、架橋共重合体であるため、上記
の重合体樹脂の有機溶剤溶液に不溶性である。更に、こ
の架橋共重合体微粒子はアニオン性官能基あるいはカチ
オン性官能基を有し、この官能基は重合体樹脂のアニオ
ン性官能基またはカチオン性官能基の電荷と反対電荷を
もつように組み合わされる。
−架橋剤の系に、更にその最も特徴的部分として特殊な
架橋共重合体微粒子が安定に分散含有されている。この
架橋共重合体微粒子は、架橋共重合体であるため、上記
の重合体樹脂の有機溶剤溶液に不溶性である。更に、こ
の架橋共重合体微粒子はアニオン性官能基あるいはカチ
オン性官能基を有し、この官能基は重合体樹脂のアニオ
ン性官能基またはカチオン性官能基の電荷と反対電荷を
もつように組み合わされる。
重合体樹脂の有機溶剤溶液に架橋共重合体微粒子が不溶
性であることは、重合体微粒子を架橋共重合体とするこ
とにより達成せられ、そのため重合せしむべき共重合性
単量体として分子内に2コ以上のラジカル重合可能なエ
チレン性不飽和基を有する単量体の少なくとも1種か、
あるいは相互に反応しうる基をそれぞれ担持する2種の
エチレン性不飽和単量体を選択使用し、さらにアニオン
性又はカチオン性官能基をもつα，β−エチレン性不飽
和単量体及び所望により、これら以外の共重合性単量体
と共重合させるのである。
性であることは、重合体微粒子を架橋共重合体とするこ
とにより達成せられ、そのため重合せしむべき共重合性
単量体として分子内に2コ以上のラジカル重合可能なエ
チレン性不飽和基を有する単量体の少なくとも1種か、
あるいは相互に反応しうる基をそれぞれ担持する2種の
エチレン性不飽和単量体を選択使用し、さらにアニオン
性又はカチオン性官能基をもつα，β−エチレン性不飽
和単量体及び所望により、これら以外の共重合性単量体
と共重合させるのである。
分子内に2コ以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽
和基を有する単量体(以下、多官能性単量体と称す)とし
ては、多価アルコールの重合性不飽和モノカルボン酸エ
ステル、多塩基酸の重合性不飽和アルコールエステル、
および2コ以上のビニル基で置換された芳香族化合物な
どがあり、それらの例としては以下のような化合物があ
る。
和基を有する単量体(以下、多官能性単量体と称す)とし
ては、多価アルコールの重合性不飽和モノカルボン酸エ
ステル、多塩基酸の重合性不飽和アルコールエステル、
および2コ以上のビニル基で置換された芳香族化合物な
どがあり、それらの例としては以下のような化合物があ
る。
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、テトラエチレングリコールジメタクリレー
ト、1,3-ブチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、1,4-ブタンジオールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6-
ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトー
ジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタ
エリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラメタメタクリレート、グリセロールジメタクリ
レート、グリセロールジアクリレート、グリセロールア
リロキシジメタクリレート、1,1,1-トリスヒドロキシメ
チルエタンジアクリレート、1,1,1-トリスヒドロキシメ
チルエタントリアクリレート、1,1,1-トリスヒドロキシ
メチルエタンジメタクリレート、1,1,1-トリスヒドロキ
シメチルエタントリメタクリレート、1,1,1-トリスヒド
ロキシメチルプロパンジアクリレート、1,1,1-トリスヒ
ドロキシメチルプロパントリアクリレート、1,1,1-トリ
スヒドロキシメチルプロパンジメタクリレート、1,1,1-
トリスヒドロキシメチルプロパントメタクリレート、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルトリメリテート、ジアリルテレフタレート、
ジアリルフタレートおよびジビニルベンゼン等。
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、テトラエチレングリコールジメタクリレー
ト、1,3-ブチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、1,4-ブタンジオールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6-
ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトー
ジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタ
エリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラメタメタクリレート、グリセロールジメタクリ
レート、グリセロールジアクリレート、グリセロールア
リロキシジメタクリレート、1,1,1-トリスヒドロキシメ
チルエタンジアクリレート、1,1,1-トリスヒドロキシメ
チルエタントリアクリレート、1,1,1-トリスヒドロキシ
メチルエタンジメタクリレート、1,1,1-トリスヒドロキ
シメチルエタントリメタクリレート、1,1,1-トリスヒド
ロキシメチルプロパンジアクリレート、1,1,1-トリスヒ
ドロキシメチルプロパントリアクリレート、1,1,1-トリ
スヒドロキシメチルプロパンジメタクリレート、1,1,1-
トリスヒドロキシメチルプロパントメタクリレート、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルトリメリテート、ジアリルテレフタレート、
ジアリルフタレートおよびジビニルベンゼン等。
また、相互に反応しうる基をそれぞれ担持する2種のエ
チレン性不飽和基を有する単量体を組合せて用いるが、
これらのエチレン性不飽和基を有する単量体としては例
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
トなどのエポキシ基含有エチレン性不飽和単量体と、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などカルボキシル
基含有エチレン性不飽和単量体を組合せることが最も代
表的なものであるが、相互に反応性の基としてはこれら
に限定されるものではなく、例えばアミンとカルボニ
ル、エポキシドとカルボン酸無水物、アミンとカルボン
酸塩化物、アルキレンイミンとカルボニル、オルガノア
ルコキシシランとカルボキシル、ヒドロキシルとイソシ
アナート等の種々のものが提案されており、本発明はこ
れらを広く包含するものである。
チレン性不飽和基を有する単量体を組合せて用いるが、
これらのエチレン性不飽和基を有する単量体としては例
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
トなどのエポキシ基含有エチレン性不飽和単量体と、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などカルボキシル
基含有エチレン性不飽和単量体を組合せることが最も代
表的なものであるが、相互に反応性の基としてはこれら
に限定されるものではなく、例えばアミンとカルボニ
ル、エポキシドとカルボン酸無水物、アミンとカルボン
酸塩化物、アルキレンイミンとカルボニル、オルガノア
ルコキシシランとカルボキシル、ヒドロキシルとイソシ
アナート等の種々のものが提案されており、本発明はこ
れらを広く包含するものである。
本発明に於ては、さらに、架橋共重合体微粒子に電荷を
付与するためにアニオン性又はカチオン性官能基をもつ
α、β−エチレン性不飽和単量体が共重合成分として使
用され、これら単量体の具体例としては下記の如きもの
があげられる。
付与するためにアニオン性又はカチオン性官能基をもつ
α、β−エチレン性不飽和単量体が共重合成分として使
用され、これら単量体の具体例としては下記の如きもの
があげられる。
アニオン性官能基を有する単量体としては、 (1)カルボキシル基含有単量体、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マル酸など、 (2)スルホン酸基含有単量体、例えば2-アクリルアミド-
2-メチルプロバンスルホン酸、スチレンスルホン酸など (3)リン酸基含有単量体、例えば2-アクリロイルオキシ
エチルアシッドフォスフェート、ARL-200（大八化学社
製）、MRL-200(大八化学社製)、メタクリルアミドメタ
ンフォスフォニックアシッド、モノ(2-メタクリロイル
オキシエチル)アシッドフォスフェート。
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マル酸など、 (2)スルホン酸基含有単量体、例えば2-アクリルアミド-
2-メチルプロバンスルホン酸、スチレンスルホン酸など (3)リン酸基含有単量体、例えば2-アクリロイルオキシ
エチルアシッドフォスフェート、ARL-200（大八化学社
製）、MRL-200(大八化学社製)、メタクリルアミドメタ
ンフォスフォニックアシッド、モノ(2-メタクリロイル
オキシエチル)アシッドフォスフェート。
カチオン性官能基を有する単量体としては、 (1)含窒素アルキルアクリレートもしくはメタクリレー
ト、例えばジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート。ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミドなど。
ト、例えばジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート。ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミドなど。
(2)アンモニウム基含有単量体、例えばN,N−ジメチルア
ミノプロピルアクリルアミドクロライド、N-3-トリメチ
ルアンモニウムプロピルメタクリルアシドクロライドな
ども好適に使用せられる。
ミノプロピルアクリルアミドクロライド、N-3-トリメチ
ルアンモニウムプロピルメタクリルアシドクロライドな
ども好適に使用せられる。
さらに所望により架橋性の単量体および、アニオン性又
はカチオン性単量体以外にこれら以外のα,β-エチレン
性不飽和単量体が共重合成分とし使用せられる。このよ
うな単量体として以下のような化合物がある。
はカチオン性単量体以外にこれら以外のα,β-エチレン
性不飽和単量体が共重合成分とし使用せられる。このよ
うな単量体として以下のような化合物がある。
Ｉ)ヒドロキシル基含有単量体、例えば2-ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
2-ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、アリルアルコール、メ
タアリルアルコールなど。
チルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
2-ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、アリルアルコール、メ
タアリルアルコールなど。
II)重合性アミド、例えばアクリル酸アミド、メタクリ
ル酸アミドなど。
ル酸アミドなど。
III)重合性ニトリル、例えばアクリロニトリル、メタク
リロニトリルなど。
リロニトリルなど。
IV)アルキルアクリレートもしくはメタクリレート、例
えばメチルアクリレート、メタルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、n-ブチルアクリレート、n-ブチルメタ
クリレート、2-エチルヘキシルアクリレートなど。
えばメチルアクリレート、メタルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、n-ブチルアクリレート、n-ブチルメタ
クリレート、2-エチルヘキシルアクリレートなど。
Ｖ)重合性芳香族化合物、例えばスチレン、α-メチルス
チレン、ビニルトルエン、t-ブチルスチレンなど。
チレン、ビニルトルエン、t-ブチルスチレンなど。
VI)α-オレフィン、例えばエチレン、プロピレンなど。
VII)ビニル化合物、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニルなど。
ニルなど。
VIII)ジエン化合物、例えばブタジエン、イソプレンな
ど。
ど。
これらの単量体は単独または併用して使用される。
本発明に於いては上記の如き、架橋性単量体、重合体樹
脂のアニオン性またはカチオン性官能基と反対電荷をも
つカチオン性またはアニオン性官能基を有する単量体、
および所望により使用せられる他の共重合体単量体を分
散剤乃至乳化剤として存在下、水性あるいは有機媒体中
で共重合させることにより架橋共重合体微粒子が作ら
れ、前述の重合樹脂、有機溶剤および架橋剤の系と組合
される。従って架橋共重合体微粒子の製造法としては通
常の乳化重合あるいはNAD重合の手法が用いられる。
脂のアニオン性またはカチオン性官能基と反対電荷をも
つカチオン性またはアニオン性官能基を有する単量体、
および所望により使用せられる他の共重合体単量体を分
散剤乃至乳化剤として存在下、水性あるいは有機媒体中
で共重合させることにより架橋共重合体微粒子が作ら
れ、前述の重合樹脂、有機溶剤および架橋剤の系と組合
される。従って架橋共重合体微粒子の製造法としては通
常の乳化重合あるいはNAD重合の手法が用いられる。
本発明の塗料組成物は主として上塗塗料として用いら
れ、高外観が要求されるため架橋共重合体微粒子は0.01
〜40μｍの範囲内に選択されるが、可及的に小粒径であ
ることが好ましく、0.02〜１μｍの範囲内、特に0.02〜
0.2μｍが好ましく、かかる点からは乳化重合による方
法が特に推奨せられる。また重合に際しては通常の乳化
剤を用いうるが、塗膜物性の点から同一出願人の出願に
かかる特開昭58-129066号に記載の式 (式中Rは置換基を有することもあるアルキレンもしくは
フェニレン基、Yは-COOHまたは-SO3H)で示される基を有
する樹脂(例えばアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエーテル樹脂など)を
乳化剤乃至分散剤として存在下に共重合せしめることが
特に好ましい。
れ、高外観が要求されるため架橋共重合体微粒子は0.01
〜40μｍの範囲内に選択されるが、可及的に小粒径であ
ることが好ましく、0.02〜１μｍの範囲内、特に0.02〜
0.2μｍが好ましく、かかる点からは乳化重合による方
法が特に推奨せられる。また重合に際しては通常の乳化
剤を用いうるが、塗膜物性の点から同一出願人の出願に
かかる特開昭58-129066号に記載の式 (式中Rは置換基を有することもあるアルキレンもしくは
フェニレン基、Yは-COOHまたは-SO3H)で示される基を有
する樹脂(例えばアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエーテル樹脂など)を
乳化剤乃至分散剤として存在下に共重合せしめることが
特に好ましい。
重合は常法に従い重合開始剤、連鎖移動剤などを用いて
実施され、噴霧乾燥、溶媒置換、共沸、遠心分離、ろ
過、乾燥など適当な手段により溶媒を除去することによ
り架橋共重合体微粒子を得ることができる。
実施され、噴霧乾燥、溶媒置換、共沸、遠心分離、ろ
過、乾燥など適当な手段により溶媒を除去することによ
り架橋共重合体微粒子を得ることができる。
本発明者らは、先に直径0.01〜10μｍの三次元化ポリマ
ー粒子本体部と、一部が該粒子本体部内に侵入し、一部
が粒子本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマー群と
からなる複合樹脂粒子が塗料用汎用樹脂との組合せで良
好な塗装作業性、貯蔵安定性を示し、外観良好な塗膜を
与えうることを知り、特許出願した（特開昭61-223015
号）。
ー粒子本体部と、一部が該粒子本体部内に侵入し、一部
が粒子本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマー群と
からなる複合樹脂粒子が塗料用汎用樹脂との組合せで良
好な塗装作業性、貯蔵安定性を示し、外観良好な塗膜を
与えうることを知り、特許出願した（特開昭61-223015
号）。
本発明においてもかかる複合樹脂粒子を架橋共重合体微
粒子(C)として利用することができる。すなわち、直径
0.01〜10μｍの三次元化ポリマー粒子の存在下に、アニ
オン性またはカチオン性官能基を有する重合性エチレン
化合物を含むエチレン性不飽和単量体を溶融重合させる
ことにより、三次元化(架橋)ポリマー粒子であって、ア
ニオン性またはカチオン性官能基を有する直鎖ポリマー
群が一部が該粒子本体部内に侵入し、一部が粒子本体部
の外方向へ伸びた状態で結合された複合樹脂微粒子が得
られ、このものを架橋共重合体微粒子(C)として用いる
ことができる。
粒子(C)として利用することができる。すなわち、直径
0.01〜10μｍの三次元化ポリマー粒子の存在下に、アニ
オン性またはカチオン性官能基を有する重合性エチレン
化合物を含むエチレン性不飽和単量体を溶融重合させる
ことにより、三次元化(架橋)ポリマー粒子であって、ア
ニオン性またはカチオン性官能基を有する直鎖ポリマー
群が一部が該粒子本体部内に侵入し、一部が粒子本体部
の外方向へ伸びた状態で結合された複合樹脂微粒子が得
られ、このものを架橋共重合体微粒子(C)として用いる
ことができる。
本発明の塗料組成物は上記の重合体樹脂(A)、有機剤
(B)、架橋共重合体微粒子(C)および架橋剤(D)が均一に
混合分散されてなるものであるが、重合体樹脂(A)と架
橋共重合体微粒子(C)とそれぞれ反応電荷のアニオン性
官能基とカチオン性官能基担持されているため、これら
の官能基の間に静電引力が働き両者が相互に吸着され、
架橋共重合体微粒子表面に重合体樹脂の吸着層が形成せ
られる結果、架橋共重合体微粒子の凝集がなくなり、塗
料組成物の貯蔵安定性、塗膜の平滑性、外観が極めて良
好になる効果が得られるのである。特に塗装時に光沢あ
るいはつや引けなどが問題となるような場合にも本発明
の塗料組成物は極めて優れた効果を発揮することがで
き、また金属あるいは非金属顔料なども安定に分散含有
せしめることができ上塗り塗料として有用である。
(B)、架橋共重合体微粒子(C)および架橋剤(D)が均一に
混合分散されてなるものであるが、重合体樹脂(A)と架
橋共重合体微粒子(C)とそれぞれ反応電荷のアニオン性
官能基とカチオン性官能基担持されているため、これら
の官能基の間に静電引力が働き両者が相互に吸着され、
架橋共重合体微粒子表面に重合体樹脂の吸着層が形成せ
られる結果、架橋共重合体微粒子の凝集がなくなり、塗
料組成物の貯蔵安定性、塗膜の平滑性、外観が極めて良
好になる効果が得られるのである。特に塗装時に光沢あ
るいはつや引けなどが問題となるような場合にも本発明
の塗料組成物は極めて優れた効果を発揮することがで
き、また金属あるいは非金属顔料なども安定に分散含有
せしめることができ上塗り塗料として有用である。
以下、参考例、実施例、比較例により本発明を説明す
る。なお例文中「部」とあるのは「質量部」を、また「%」
は「重量%」を意味する。
る。なお例文中「部」とあるのは「質量部」を、また「%」
は「重量%」を意味する。
参考例 1 (a) 両イオン性基を有するポリエステル樹脂乳化剤の製
造： 撹拌器、窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー、デ
カンターを備えた2コルベンに、ビスヒドロキシエチ
ルタウリン134部、ネオペンチルグリコール130部、アゼ
ライン酸236部、無水フタル酸186部およびキシレン27部
を仕込み、昇温する。反応により生成する水をキシレン
と共沸させ除去する。還流開始より約2時間をかけて濃
度を190℃にし、カルボン酸相当の酸価が145になるまで
撹拌と脱水を継続し、次に140℃まで冷却する。
造： 撹拌器、窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー、デ
カンターを備えた2コルベンに、ビスヒドロキシエチ
ルタウリン134部、ネオペンチルグリコール130部、アゼ
ライン酸236部、無水フタル酸186部およびキシレン27部
を仕込み、昇温する。反応により生成する水をキシレン
と共沸させ除去する。還流開始より約2時間をかけて濃
度を190℃にし、カルボン酸相当の酸価が145になるまで
撹拌と脱水を継続し、次に140℃まで冷却する。
次いで140℃の温度を保持し、「カージュラE10」(シェル
社製のバーサティック酸グリシジルエステル)314部を30
分で滴下し、その後2時間撹拌を継続し、反応を終了す
る。得られるポリエステル樹脂乳化剤は酸価59、ヒドロ
キシル価90、Mn1054であった。
社製のバーサティック酸グリシジルエステル)314部を30
分で滴下し、その後2時間撹拌を継続し、反応を終了す
る。得られるポリエステル樹脂乳化剤は酸価59、ヒドロ
キシル価90、Mn1054であった。
(b) アニオン性架橋共重合体微粒子(1)の製造:(本発明
のC成分) 撹拌器、冷却器、温度制御装置を備えた1の反応容器
に脱イオン水281部、上記(a)で得たポリエステル樹脂乳
化剤30部およびジメチルエタノールアミン3部を仕込
み、攪拌下温度を80℃に保持しながら溶解し、これにア
ゾビスシアノ吉草酸1.0部を脱イオン水45部とジメチル
エタノールアミン0.9部に溶解した液を添加する。次い
でメチルメタクリレート20部、n-ブチルアクリレート30
部、スチレン70部、2-ヒドロキシエチルアクリレート15
部、メタクリル酸5部、及びエチレングリコールジメタ
クリレート60部からなる混合液を60分間を要して滴下す
る。敵下後さらにアゾビスシアノ吉草酸0.5部を脱イオ
ン水15部とジメチルエタノールアミン0.4部に溶かした
ものを添加して80℃でさらに2時間撹拌を続け、不揮発
分40%、粒径0.12μｍのエマルジョンを得た。このエマ
ルジョンを噴霧乾燥してアニオン性架橋共重合体微粒子
(1)を得た。
のC成分) 撹拌器、冷却器、温度制御装置を備えた1の反応容器
に脱イオン水281部、上記(a)で得たポリエステル樹脂乳
化剤30部およびジメチルエタノールアミン3部を仕込
み、攪拌下温度を80℃に保持しながら溶解し、これにア
ゾビスシアノ吉草酸1.0部を脱イオン水45部とジメチル
エタノールアミン0.9部に溶解した液を添加する。次い
でメチルメタクリレート20部、n-ブチルアクリレート30
部、スチレン70部、2-ヒドロキシエチルアクリレート15
部、メタクリル酸5部、及びエチレングリコールジメタ
クリレート60部からなる混合液を60分間を要して滴下す
る。敵下後さらにアゾビスシアノ吉草酸0.5部を脱イオ
ン水15部とジメチルエタノールアミン0.4部に溶かした
ものを添加して80℃でさらに2時間撹拌を続け、不揮発
分40%、粒径0.12μｍのエマルジョンを得た。このエマ
ルジョンを噴霧乾燥してアニオン性架橋共重合体微粒子
(1)を得た。
(C) アニオン性架橋共重合体微粒子(2)の製造:(本発明
のC成分) 上記(b)と同様の反応容器に脱イオン水218部とエチレン
グリコールジメタクリレート1部、メチルメタクリレー
ト1.5部、スチレン4.5部、イソブチルメタクリレート2.
0部、2-ヒドロキシエチルアクリレート1.0部、2-アクリ
ルアミド-2-メチル-プロパンスルホン酸2.0部を仕込
み、撹拌しながら温度を70℃に昇温する。過硫酸アンモ
ニウム1部を脱イオン水10部に溶かした溶液を仕込み、1
0分間反応させ、次いで、エチレングリコールジメタク
リレート9部、メチルメタクリレート25.5部、スチレン3
5.5部、n-ブチルアクリレート18部を2時間を要して滴下
する。滴下後、過硫酸アンモニウム0.2部を脱イオン水5
部に溶かした溶液を仕込み、さらに4時間反応を続け、
不揮発分40%、粒径0.35μｍのエマルジョンを得た。こ
のエマルジョンを噴霧乾燥して、アニオン性架橋共重合
体微粒子(2)を得た。
のC成分) 上記(b)と同様の反応容器に脱イオン水218部とエチレン
グリコールジメタクリレート1部、メチルメタクリレー
ト1.5部、スチレン4.5部、イソブチルメタクリレート2.
0部、2-ヒドロキシエチルアクリレート1.0部、2-アクリ
ルアミド-2-メチル-プロパンスルホン酸2.0部を仕込
み、撹拌しながら温度を70℃に昇温する。過硫酸アンモ
ニウム1部を脱イオン水10部に溶かした溶液を仕込み、1
0分間反応させ、次いで、エチレングリコールジメタク
リレート9部、メチルメタクリレート25.5部、スチレン3
5.5部、n-ブチルアクリレート18部を2時間を要して滴下
する。滴下後、過硫酸アンモニウム0.2部を脱イオン水5
部に溶かした溶液を仕込み、さらに4時間反応を続け、
不揮発分40%、粒径0.35μｍのエマルジョンを得た。こ
のエマルジョンを噴霧乾燥して、アニオン性架橋共重合
体微粒子(2)を得た。
(d) カチオン架橋共重合体微粒子の製造:(本発明のC成
分) 上記(b)と同様の装置及び操作で、開始剤水溶液として
アゾビスシアノ吉草酸のかわりに2,2′-アゾビス(2-ア
ミジノプロパン)ジハイドクロライド1部を脱イオン水45
部に溶解した溶液を添加する、モノマーとしてメタクリ
ル酸5部のかわりにジメチルアミノエチルメタクリレー
ト5部とする以外は(b)と同じ組成の混合液を滴下する。
滴下後さらに2,2′-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジハ
イドロクロライド0.5部を脱イオン水15部に溶解したも
のを添加して、80℃で2時間撹拌を続けエマルジョンを
得た。このエマルジョンは、不揮発分40%、粒子径0.09
μｍであった。このエマルジョンを噴霧乾燥してカチオ
ン性架橋共重合体微粒子を得た。
分) 上記(b)と同様の装置及び操作で、開始剤水溶液として
アゾビスシアノ吉草酸のかわりに2,2′-アゾビス(2-ア
ミジノプロパン)ジハイドクロライド1部を脱イオン水45
部に溶解した溶液を添加する、モノマーとしてメタクリ
ル酸5部のかわりにジメチルアミノエチルメタクリレー
ト5部とする以外は(b)と同じ組成の混合液を滴下する。
滴下後さらに2,2′-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジハ
イドロクロライド0.5部を脱イオン水15部に溶解したも
のを添加して、80℃で2時間撹拌を続けエマルジョンを
得た。このエマルジョンは、不揮発分40%、粒子径0.09
μｍであった。このエマルジョンを噴霧乾燥してカチオ
ン性架橋共重合体微粒子を得た。
(e) アニオン性重合体樹脂の製造:(本発明のA成分) 撹拌機、温度制御装置、冷却管、窒素導入管を備え3
コルベンに、ブチルセロソルブ200部を仕込み、攪拌下
温度を100℃に昇温する。次いて、スチレン300部、メチ
ルメタクリレート245部、n-ブチルアクリレート400部、
2-ヒドロキシエチルアクリレート25部、アクリル酸30部
からなる混合溶液とアゾビスイソブチルニトリル20部、
メチルイソブチルケトン80部、キシレン40部からなる混
合溶液とラウリルメルカプタン10部とそれぞれ同時に2
時間を要して滴下する。滴下後さらにアゾビスイソブチ
ルニトリル5部、メチルイソブチルケトン20部、キシレ
ン10部からなる溶液を滴下し、100℃で2時間継続する。
温度を70℃まで冷却し、キシレン650部を加えて、アニ
オン性アクリル樹脂ワニスを得た。このアクリル樹脂の
分子量は8320であった。
コルベンに、ブチルセロソルブ200部を仕込み、攪拌下
温度を100℃に昇温する。次いて、スチレン300部、メチ
ルメタクリレート245部、n-ブチルアクリレート400部、
2-ヒドロキシエチルアクリレート25部、アクリル酸30部
からなる混合溶液とアゾビスイソブチルニトリル20部、
メチルイソブチルケトン80部、キシレン40部からなる混
合溶液とラウリルメルカプタン10部とそれぞれ同時に2
時間を要して滴下する。滴下後さらにアゾビスイソブチ
ルニトリル5部、メチルイソブチルケトン20部、キシレ
ン10部からなる溶液を滴下し、100℃で2時間継続する。
温度を70℃まで冷却し、キシレン650部を加えて、アニ
オン性アクリル樹脂ワニスを得た。このアクリル樹脂の
分子量は8320であった。
(f) カチオン性重合体樹脂の製造:(本発明のA成分) 上記の(e)と同様の装置および操作で、モノマーとして
アクリル酸に代えてジメチルアミノエチルメタクリレー
ト30部を加える以外は同じ組成、条件でカチオン性アク
リル樹脂ワニスを得た。このアクリル樹脂の分子量は95
10であった。
アクリル酸に代えてジメチルアミノエチルメタクリレー
ト30部を加える以外は同じ組成、条件でカチオン性アク
リル樹脂ワニスを得た。このアクリル樹脂の分子量は95
10であった。
実施例 1 参考例(b)で得たアニオン性架橋共重合体微粒子(1)20部
をキシレン42部、メチルイソブチルケトン30部、n-ブタ
ノール８部に分散させた。これをディスパーで撹拌しな
がら参考例(f)のカチオン性アクリル樹脂ワニス280部と
ブチル化メラミン(ユーバン20SE-60、三井東圧化学社
製)120部を混合してクリアー塗料を得た。この塗料をス
プレー粘度に調整し(#4フォードカップ25秒)、垂直に立
てたブリキ板にエアスプレーガンにて膜厚が40μｍ程度
となるように塗装した。5分間放置した後、140℃で25分
間焼付して溶膜を得た。溶膜のPDG値*は0.8であり、外
観は優秀であった。
をキシレン42部、メチルイソブチルケトン30部、n-ブタ
ノール８部に分散させた。これをディスパーで撹拌しな
がら参考例(f)のカチオン性アクリル樹脂ワニス280部と
ブチル化メラミン(ユーバン20SE-60、三井東圧化学社
製)120部を混合してクリアー塗料を得た。この塗料をス
プレー粘度に調整し(#4フォードカップ25秒)、垂直に立
てたブリキ板にエアスプレーガンにて膜厚が40μｍ程度
となるように塗装した。5分間放置した後、140℃で25分
間焼付して溶膜を得た。溶膜のPDG値*は0.8であり、外
観は優秀であった。
* PDG値＝携帯用鮮明度光沢計測定データー財団法人日
本色彩研究所 （東京光電(株)社）製 実施例 2 実施例１における参考例(b)のアニオン性架橋共重合体
微粒子(1)の代わりに、参考例(c)で得たアニオン性架橋
共重合体微粒子(2)20部を用いる以外は実施例1と同様の
組成と方法で溶膜を作成した。塗膜のPDG値は0.7であ
り、外観は優秀であった。
本色彩研究所 （東京光電(株)社）製 実施例 2 実施例１における参考例(b)のアニオン性架橋共重合体
微粒子(1)の代わりに、参考例(c)で得たアニオン性架橋
共重合体微粒子(2)20部を用いる以外は実施例1と同様の
組成と方法で溶膜を作成した。塗膜のPDG値は0.7であ
り、外観は優秀であった。
実施例 3 参考例(d)で得たカチオン性架橋共重合体微粒子20部を
キシレン42部、メチルイソブチルケトン30部、n-ブタノ
ール8部に分散した。これをディスパーで撹拌しなが
ら、参考例(e)のアニオン性アクリル樹脂ワニス280部と
ブチル代メラミン(ユーバン20SE-60、三井東圧化学社
製)120部を混合してクリアー塗料を得た。この塗料を、
実施例1 と同様の方法で塗膜を得た。塗膜のPDG値は0.8
であり、外観は優秀であった。
キシレン42部、メチルイソブチルケトン30部、n-ブタノ
ール8部に分散した。これをディスパーで撹拌しなが
ら、参考例(e)のアニオン性アクリル樹脂ワニス280部と
ブチル代メラミン(ユーバン20SE-60、三井東圧化学社
製)120部を混合してクリアー塗料を得た。この塗料を、
実施例1 と同様の方法で塗膜を得た。塗膜のPDG値は0.8
であり、外観は優秀であった。
比較例 1 実施例1で架橋共重合体微粒子として参考例(b)のアニオ
ン性架橋共重合体微粒子(1)のかわりに参考例(d)のカチ
オン性架橋共重合体微粒子を用いる以外は同様の配合と
方法で塗膜を得た。この塗膜のPDG値は0.5であり、外観
の目視は良であり、実施例1よりも劣っていた。
ン性架橋共重合体微粒子(1)のかわりに参考例(d)のカチ
オン性架橋共重合体微粒子を用いる以外は同様の配合と
方法で塗膜を得た。この塗膜のPDG値は0.5であり、外観
の目視は良であり、実施例1よりも劣っていた。
比較例 2 実施例3で、架橋共重合体微粒子とし参考例(d)のカチオ
ン性架橋共重合体微粒子のかわりに、参考例(b)のアニ
オン性架橋共重合体微粒子(1)を用いる以外は同様の配
合と方法で塗膜を得た。この塗膜のPDG値は0.5であり、
外観の目視は良であり、実施例3よりも劣っていた。
ン性架橋共重合体微粒子のかわりに、参考例(b)のアニ
オン性架橋共重合体微粒子(1)を用いる以外は同様の配
合と方法で塗膜を得た。この塗膜のPDG値は0.5であり、
外観の目視は良であり、実施例3よりも劣っていた。
実施例 4及び比較例 3 下記配合の原料をペイントコンディショナーに仕込み、
スチールビーズを用いて2時間嵌合分散して塗料組成物
を得た。
スチールビーズを用いて2時間嵌合分散して塗料組成物
を得た。
得られた塗料組成物を実施例1と同様にして塗膜を得
た。塗膜外観とてPDG値および光沢を下表に示す。
た。塗膜外観とてPDG値および光沢を下表に示す。
参考例 2 (g) 三次元ポリマーからなる粒子とアニオン性直鎖状ポ
リマーの複合樹脂微粒子の製造:(本発明のC成分) 温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、撹拌機を装着し
たガラス製反応器に脱イオン水200部およびラウリル硫
酸ナトリウム3部と過硫酸アンモニウム1部を仕込み、窒
素ガスを通気しながら80〜85℃に加温し、攪拌下にメチ
ルメタクリレート40部、スチレン20部、アクリル酸イソ
プロプル20部、エチレングリコールメタクリレート20部
からなる単量体混合物を1時間を要して滴下し、ついで1
時間撹拌を続けた。このようにして得られたエマルジョ
ン組成物から水分を減圧留去して平均粒子110ｍμ、架
橋密度1.01×10-3mol/gの三次元化ポリマーからなる粒
子100部を得た。
リマーの複合樹脂微粒子の製造:(本発明のC成分) 温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、撹拌機を装着し
たガラス製反応器に脱イオン水200部およびラウリル硫
酸ナトリウム3部と過硫酸アンモニウム1部を仕込み、窒
素ガスを通気しながら80〜85℃に加温し、攪拌下にメチ
ルメタクリレート40部、スチレン20部、アクリル酸イソ
プロプル20部、エチレングリコールメタクリレート20部
からなる単量体混合物を1時間を要して滴下し、ついで1
時間撹拌を続けた。このようにして得られたエマルジョ
ン組成物から水分を減圧留去して平均粒子110ｍμ、架
橋密度1.01×10-3mol/gの三次元化ポリマーからなる粒
子100部を得た。
粒子径はレーザー光の単弾力性光散乱測定により求め
た。
た。
架橋密度は次式の計算方式により求めた。
上記と同様の反応容器に、上記で得た三次元化ポリマー
からなる粒子10部とスチレン27部とアクリル酸n-ブチル
18部とアクリル酸2エチルヘキシル27部とメタクリル酸2
-ヒドロキシルエチル13.5部とアクリル酸4.5部とキシレ
ン100部を仕込む。
からなる粒子10部とスチレン27部とアクリル酸n-ブチル
18部とアクリル酸2エチルヘキシル27部とメタクリル酸2
-ヒドロキシルエチル13.5部とアクリル酸4.5部とキシレ
ン100部を仕込む。
次いでアゾビスイソブチロニトリル6部を仕込み、125℃
で3時間加熱撹拌を続けて、樹脂酸価35、固形分50%のア
ニオン性複合樹脂微粒子のキシレン分散体組成物を得
た。これを、噴霧乾燥してアニオン性直鎖状ポリマーの
複合樹脂微粒子を得た。
で3時間加熱撹拌を続けて、樹脂酸価35、固形分50%のア
ニオン性複合樹脂微粒子のキシレン分散体組成物を得
た。これを、噴霧乾燥してアニオン性直鎖状ポリマーの
複合樹脂微粒子を得た。
実施例 5 上記の配合例を実施例1と同様に行って、塗料と塗膜を
調整した。塗膜のPDG値は1.0であり、外観は優秀であっ
た。
調整した。塗膜のPDG値は1.0であり、外観は優秀であっ
た。
実施例1〜3,5及び比較例1〜2スプレー粘度に調整した塗
料の貯蔵安定性を試験した。その結果、次の通りであ
る。
料の貯蔵安定性を試験した。その結果、次の通りであ
る。
Claims (4)
- 【請求項１】下記(A)〜(D)を含有することを特徴とする
塗料組成物。 (A)(A-1)架橋性官能基およびカチオン性官能基を有する
重合体樹脂、又は、(A-2)架橋性官能基およびアニオン
性官能基を有する重合体樹脂 (B)有機溶剤 (C)前記(A)成分の有する電荷と反対電荷のアニオン性官
能基あるいは、カチオン性官能基を有する架橋共重合体
微粒子 (D)架橋剤 - 【請求項２】架橋共重合体微粒子(C)が直径0.01〜10μ
ｍの三次元化ポリマー粒子の存在下に、アニオン性また
はカチオン性官能基を有する重合性エチレン化合物を含
むエチレン性不飽和単量体を溶液重合させることにより
得た三次元化(架橋)ポリマー粒子であって、アニオン性
またはカチオン性官能基を有する直鎖状ポリマー群が一
部侵入、一部外方へ伸びた状態で結合された複合樹脂微
粒子である特許請求の範囲第1項記載の塗料組成物。 - 【請求項３】塗料組成物が下記重量比率である特許請求
の範囲第1項又は第2項記載の塗料組成物。 (A)/(C)＝50〜99.5/50〜0.5 (D)/{(A)+(C)}＝(5〜100)/100 (B)/{(A)+(C)+(D)}＝(10〜2000)/100 - 【請求項４】架橋共重合体微粒子(C)がカルボキシル
基、スルホン酸基およびリン酸基からなる群より選ばれ
るアニオン性官能基またはアミノ基、アンモニウム基か
らなる群より選ばれるカチオ性官能基を有する架橋共重
合体微粒子である特許請求の範囲第1項又は第2項記載の
塗料組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60294890A JPH0647658B2 (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 塗料組成物 |
| AU66752/86A AU597321B2 (en) | 1985-12-25 | 1986-12-19 | A coating composition |
| US06/945,012 US4777199A (en) | 1985-12-25 | 1986-12-22 | Coating composition |
| DE8686202378T DE3685948T2 (de) | 1985-12-25 | 1986-12-23 | Ueberzugszusammensetzung. |
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