JPH0647675B2 - モリブデンジチオカーバメート含有潤滑剤組成物 - Google Patents
モリブデンジチオカーバメート含有潤滑剤組成物Info
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- JPH0647675B2 JPH0647675B2 JP60221397A JP22139785A JPH0647675B2 JP H0647675 B2 JPH0647675 B2 JP H0647675B2 JP 60221397 A JP60221397 A JP 60221397A JP 22139785 A JP22139785 A JP 22139785A JP H0647675 B2 JPH0647675 B2 JP H0647675B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は潤滑剤添加剤として有用な新規なモリブデンジ
チオカーバメート化合物に関するものである。
チオカーバメート化合物に関するものである。
特に本発明は、酸化防止性、摩耗防止性、摩擦緩和性、
金属腐食性に優れ、かつ、鉱油等の基油への溶解性に優
れ、広範囲の温度で有効なモリブデン含有潤滑剤添加剤
として有用な化合物に関するものである。
金属腐食性に優れ、かつ、鉱油等の基油への溶解性に優
れ、広範囲の温度で有効なモリブデン含有潤滑剤添加剤
として有用な化合物に関するものである。
従来、エンジン油等用の潤滑添加剤としては、種々の組
成物が知られているが、近年省資源、省エネルギーの観
点から潤滑剤添加剤に要求される性能は増々厳しくなっ
ている。摩耗防止性等の改善には、従来からジンクジチ
オフォスフェート（以下ZDTPという）が汎用的に使用さ
れており、又、特公昭40−8426号、特公昭44−27366 号
或いは特開昭56−110796号公報等に開示されている様
に、ジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデ
ン（以下Mo-DTPという）も使用されている。
成物が知られているが、近年省資源、省エネルギーの観
点から潤滑剤添加剤に要求される性能は増々厳しくなっ
ている。摩耗防止性等の改善には、従来からジンクジチ
オフォスフェート（以下ZDTPという）が汎用的に使用さ
れており、又、特公昭40−8426号、特公昭44−27366 号
或いは特開昭56−110796号公報等に開示されている様
に、ジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデ
ン（以下Mo-DTPという）も使用されている。
しかしながら、これらZDTP、Mo-DTPはいずれもリン原子
を含有するものである。
を含有するものである。
近年、大気汚染の防止対策の一環として自動車排気の浄
化が義務付けられ、技術的対策として、ガソリン自動車
の排気管に排気浄化触媒を取り付け、排気を浄化し、規
制に対応するという方法が一般に行われている。
化が義務付けられ、技術的対策として、ガソリン自動車
の排気管に排気浄化触媒を取り付け、排気を浄化し、規
制に対応するという方法が一般に行われている。
ところがエンジン内ではガソリン等の燃料とともに一部
のエンジン油も燃焼する為、エンジン油中に排気浄化触
媒の触媒毒を含んでいると、触媒が被毒され性能が低下
する為、高価な触媒を交換しなければならず、資源的、
経済的に大きな問題となる。
のエンジン油も燃焼する為、エンジン油中に排気浄化触
媒の触媒毒を含んでいると、触媒が被毒され性能が低下
する為、高価な触媒を交換しなければならず、資源的、
経済的に大きな問題となる。
この触媒を被毒する性質としてZDTP、Mo-DTPに含有され
るリンが問題となっており、年々使用濃度が減少される
傾向にある。
るリンが問題となっており、年々使用濃度が減少される
傾向にある。
特にZDTPは単独でその効果を発揮するには１〜２重量％
の配合が必要であり、対応して、リン濃度も高くならざ
るを得ない。
の配合が必要であり、対応して、リン濃度も高くならざ
るを得ない。
又、Mo-DTPはZDTPに比較してより低濃度でその効果を発
揮する為、リン濃度としては比較的低いレベルのところ
で使用可能であるが、その影響はゼロではなく、かつ、
相乗効果を出す為に他の添加剤を配合する場合、その添
加剤がリンを含むものである場合は、総リン含量の問題
から配合量が規制されてしまう。
揮する為、リン濃度としては比較的低いレベルのところ
で使用可能であるが、その影響はゼロではなく、かつ、
相乗効果を出す為に他の添加剤を配合する場合、その添
加剤がリンを含むものである場合は、総リン含量の問題
から配合量が規制されてしまう。
又、このMo-DTPは、公知のものすべて、熱分解温度が低
く、耐熱性の良いものでも２５０℃以下でほぼ完全に分
解してしまう。その為、高温で長時間使用される潤滑油
では有効成分の減少が激しい等の欠点を有している。
く、耐熱性の良いものでも２５０℃以下でほぼ完全に分
解してしまう。その為、高温で長時間使用される潤滑油
では有効成分の減少が激しい等の欠点を有している。
一方、モリブデンジチオカーバメート型の化合物も多く
報告されている（特公昭49−6362号，特公昭51−964
号，特公昭53−31646 号，特公昭56−12638 号各公報
他）。
報告されている（特公昭49−6362号，特公昭51−964
号，特公昭53−31646 号，特公昭56−12638 号各公報
他）。
しかし、これらの化合物は触媒被毒という点では問題な
いもののそれぞれ潤滑性が不満足、金属腐食性が大きい
等の欠点を有する上、共通の問題として鉱油等の基油へ
の溶解性が悪いという大きな欠点を有している。又、そ
の熱分解温度も高く狭い温度範囲で分解する為、化合物
によって用途が限定されるという欠点を有している。
いもののそれぞれ潤滑性が不満足、金属腐食性が大きい
等の欠点を有する上、共通の問題として鉱油等の基油へ
の溶解性が悪いという大きな欠点を有している。又、そ
の熱分解温度も高く狭い温度範囲で分解する為、化合物
によって用途が限定されるという欠点を有している。
本発明は非対称型の混合アルキル基を持つ新規なモリブ
デンジチオカーバメートを提供し、これを使用する事に
より、従来から使用されているZDTP或いはモリブデン含
有潤滑剤添加剤よりも優れた排気ガス浄化触媒被毒性，
摩耗防止性，摩擦緩和性，基油への溶解性を有し、かつ
広い温度範囲で有効に働く、用途範囲の広い潤滑剤添加
剤を提供しようとするものである。
デンジチオカーバメートを提供し、これを使用する事に
より、従来から使用されているZDTP或いはモリブデン含
有潤滑剤添加剤よりも優れた排気ガス浄化触媒被毒性，
摩耗防止性，摩擦緩和性，基油への溶解性を有し、かつ
広い温度範囲で有効に働く、用途範囲の広い潤滑剤添加
剤を提供しようとするものである。
本発明の化合物は、一般式 （式中R1,R2は炭素原子数４〜１３の炭化水素基、R3,R4
は炭素原子数８〜２４の炭化水素基で、R1とR2とは同一
でも異なっていてもよく、R3とR4とは同一でも異なって
いてもよいが、R1はR3ともR4とも異なっており、R2もR3
ともR4とも異なっているものである。X はO またはS で
4 個のX は同一でも異なっていてもよい。）で示される
モリブデンジチオカーバメートであり、潤滑剤添加剤と
して極めて有用なものである。
は炭素原子数８〜２４の炭化水素基で、R1とR2とは同一
でも異なっていてもよく、R3とR4とは同一でも異なって
いてもよいが、R1はR3ともR4とも異なっており、R2もR3
ともR4とも異なっているものである。X はO またはS で
4 個のX は同一でも異なっていてもよい。）で示される
モリブデンジチオカーバメートであり、潤滑剤添加剤と
して極めて有用なものである。
一般式(1)中R1，R2で示される炭化水素基としてはｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ドデシル
基、トリデシル基のようなアルキル基、シクロヘキシル
基、２−メチルシクロヘキシル基のような脂環族基、ベ
ンジル基、４−メチルベンジル基のような芳香族基など
が、又R3，R4で示される炭化水素基としてはｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ドデシル
基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基の
ようなアルキル基、ヘキサデセン基、オクタデセン基の
ようなアルケニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェ
ニル基のような芳香族基などが実用的なものとして例示
される。この中で、特に好ましいものとしては、R1，R2
としてはｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、R3，
R4としてはドデシル基、トリデシル基が挙げられる。
ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ドデシル
基、トリデシル基のようなアルキル基、シクロヘキシル
基、２−メチルシクロヘキシル基のような脂環族基、ベ
ンジル基、４−メチルベンジル基のような芳香族基など
が、又R3，R4で示される炭化水素基としてはｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ドデシル
基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基の
ようなアルキル基、ヘキサデセン基、オクタデセン基の
ようなアルケニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェ
ニル基のような芳香族基などが実用的なものとして例示
される。この中で、特に好ましいものとしては、R1，R2
としてはｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、R3，
R4としてはドデシル基、トリデシル基が挙げられる。
一般式(1)中、X で示される部分は酸素原子或いは硫黄
原子であり、O/S=1/3 〜3/1 程度の間である事が必要で
ある。、 一般式(1)の化合物を得る方法としては例えば本発明者
の一部が発明し、特公昭55−40593 号、同56−12638
号、同58−50233 号公報に開示されている含モリブデン
化合物の製造方法を用いることができ、具体的には、三
酸化モリブテン又はモリブデン酸のアルカリ金属若しく
はアンモニウム塩(A) と水硫化アルカリ又は一般式M2S
(式中、M はアルカリ金属又はアンモニウム基)で示され
る硫化アルカリ(B) とをモル比1:0.005 〜1:4 の割合で
含む水溶液又は水懸濁液をpHを0.5 〜8 に調整し、次い
で二硫化炭素と二級アミンを加えて温度を８０℃以上に
保持する事によって得ることができる。
原子であり、O/S=1/3 〜3/1 程度の間である事が必要で
ある。、 一般式(1)の化合物を得る方法としては例えば本発明者
の一部が発明し、特公昭55−40593 号、同56−12638
号、同58−50233 号公報に開示されている含モリブデン
化合物の製造方法を用いることができ、具体的には、三
酸化モリブテン又はモリブデン酸のアルカリ金属若しく
はアンモニウム塩(A) と水硫化アルカリ又は一般式M2S
(式中、M はアルカリ金属又はアンモニウム基)で示され
る硫化アルカリ(B) とをモル比1:0.005 〜1:4 の割合で
含む水溶液又は水懸濁液をpHを0.5 〜8 に調整し、次い
で二硫化炭素と二級アミンを加えて温度を８０℃以上に
保持する事によって得ることができる。
本発明の化合物の製造に使用されるモリブデン酸のアル
カリ金属塩としては、モリブデン酸ナトリウム、モリブ
デン酸カリウム、モリブデン酸ヘテロポリ酸等を挙げる
ことができる。
カリ金属塩としては、モリブデン酸ナトリウム、モリブ
デン酸カリウム、モリブデン酸ヘテロポリ酸等を挙げる
ことができる。
本発明の化合物の製造に使用される水硫化アルカリ又は
一般式M2S(式中、M はアルカリ金属又はアンモニウム
基)で示される硫化アルカリ(B) としては、硫化ソー
ダ、硫化カリ、硫化アンモニウム等が用いられる。
一般式M2S(式中、M はアルカリ金属又はアンモニウム
基)で示される硫化アルカリ(B) としては、硫化ソー
ダ、硫化カリ、硫化アンモニウム等が用いられる。
又これらと同様に、対応する水酸化アルカリの水溶液中
に硫化水素ガスを導入して得られる水溶液も用いられ
る。
に硫化水素ガスを導入して得られる水溶液も用いられ
る。
三酸化モリブデン又はモリブデン酸のアルカリ金属若し
くはアンモニウム塩(A) と水硫化アルカリ又は一般式M2
S で示される硫化アルカリのモル比としては１：0.005
〜1:4 であるのが良く、ほぼ等モル使用するのが特に好
ましい。
くはアンモニウム塩(A) と水硫化アルカリ又は一般式M2
S で示される硫化アルカリのモル比としては１：0.005
〜1:4 であるのが良く、ほぼ等モル使用するのが特に好
ましい。
本発明の化合物に使用される二級アミンは一般式(1)中
のR1，R2及びR3，R4に相当するもので、前記R1〜R4とし
て例示した炭化水素基等を有するものが使用される。又
この場合のR1，R2は同一でも異なっても良くR3，R4も同
様である。
のR1，R2及びR3，R4に相当するもので、前記R1〜R4とし
て例示した炭化水素基等を有するものが使用される。又
この場合のR1，R2は同一でも異なっても良くR3，R4も同
様である。
又、本発明の化合物を合成する場合、２種類のアミンを
同時使用すると本発明品の他に、同一のアルキル基を持
つものが副生するが、潤滑剤として使用する場合には特
に分離する必要はなく、本発明品の可溶化力によって全
体として溶解生の良好な組成物となる。
同時使用すると本発明品の他に、同一のアルキル基を持
つものが副生するが、潤滑剤として使用する場合には特
に分離する必要はなく、本発明品の可溶化力によって全
体として溶解生の良好な組成物となる。
本発明の化合物は潤滑剤添加剤として有用である。潤滑
剤は通常基油又は基剤、用途に応じて添加される各種添
加剤等から構成されており、本発明の化合物は、これら
の基油・基剤、添加剤と適宜併用することができる。
剤は通常基油又は基剤、用途に応じて添加される各種添
加剤等から構成されており、本発明の化合物は、これら
の基油・基剤、添加剤と適宜併用することができる。
本発明の化合物を潤滑剤に使用する場合、一般的にはモ
リブデン含有化合物が潤滑剤中に50〜1500ppm 、好まし
くは150 〜1000ppm 添加されるのが良く、そのうち本発
明の化合物が40重量％以上添加されているのがよい。
リブデン含有化合物が潤滑剤中に50〜1500ppm 、好まし
くは150 〜1000ppm 添加されるのが良く、そのうち本発
明の化合物が40重量％以上添加されているのがよい。
基油・基剤としては、天然油には動物油や植物油、石油
から得られた油及びパラフィン系、ナフテン系またはこ
れらの混合物などが挙げられる。
から得られた油及びパラフィン系、ナフテン系またはこ
れらの混合物などが挙げられる。
合成潤滑剤油には、オレフィンの重合体及び共重合体
（例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−
イソブチレン共重合体、塩化ポリブチレン、ポリ（1-ヘ
キセン）ポリ（1-オクテン）、ポリ（1-デセン）等及び
これらの混合物）、アルキルベンゼン（例えばドデシル
ベンゼン、テトラドデシルベンゼン、ジノニルベンゼ
ン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン等）、ポリフェ
ニル（例えばビフェニル、テルフェニル、アルキルポリ
フェニル等）、アルキルジフェニルエーテル及びアルキ
ル硫化ジフェニル並びにこれらの誘導体、類似体及び同
族体等のような炭化水素油及びハロゲン置換炭化水素油
が含まれる。エチレンオキシド又はプロピレンオキシド
の重合によって得られた油、これらのポリオキシアルキ
レンポリマーのアルキル及びアリールエーテル、又これ
らの１価又は多価カルボン酸エステル又はジエステルが
挙げられる。又、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コ
ハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、セ
バシン酸、アジピン酸、リノール酸二量体等）と種々の
アルコールのエステルが含まれる。又、有用なエステル
としては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール等の多価アルコールエー
テルから造られるエステルも含まれる。又、ポリアルキ
ル−，ポリアリール−，ポリアルコキシ−又はポリアリ
ーロキシ−シロキサン油及びケイ酸塩油のようなケイ酸
系油、リンを含む酸の液状エステル(TCP、TOP 、デシル
ホスホン酸のジエチルエステル)などが含まれる。
（例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−
イソブチレン共重合体、塩化ポリブチレン、ポリ（1-ヘ
キセン）ポリ（1-オクテン）、ポリ（1-デセン）等及び
これらの混合物）、アルキルベンゼン（例えばドデシル
ベンゼン、テトラドデシルベンゼン、ジノニルベンゼ
ン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン等）、ポリフェ
ニル（例えばビフェニル、テルフェニル、アルキルポリ
フェニル等）、アルキルジフェニルエーテル及びアルキ
ル硫化ジフェニル並びにこれらの誘導体、類似体及び同
族体等のような炭化水素油及びハロゲン置換炭化水素油
が含まれる。エチレンオキシド又はプロピレンオキシド
の重合によって得られた油、これらのポリオキシアルキ
レンポリマーのアルキル及びアリールエーテル、又これ
らの１価又は多価カルボン酸エステル又はジエステルが
挙げられる。又、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コ
ハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、セ
バシン酸、アジピン酸、リノール酸二量体等）と種々の
アルコールのエステルが含まれる。又、有用なエステル
としては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール等の多価アルコールエー
テルから造られるエステルも含まれる。又、ポリアルキ
ル−，ポリアリール−，ポリアルコキシ−又はポリアリ
ーロキシ−シロキサン油及びケイ酸塩油のようなケイ酸
系油、リンを含む酸の液状エステル(TCP、TOP 、デシル
ホスホン酸のジエチルエステル)などが含まれる。
用途に応じて添加される各種添加剤としては、例えば灰
生成又は無灰タイプの補助清浄剤及び分散剤、腐食及び
酸化防止剤、流動点降下剤、極圧剤、油性剤、着色剤及
び消泡剤等が挙げられる。
生成又は無灰タイプの補助清浄剤及び分散剤、腐食及び
酸化防止剤、流動点降下剤、極圧剤、油性剤、着色剤及
び消泡剤等が挙げられる。
灰生成清浄剤は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の
硫酸、カルボン酸、又はオレフィンポリマーを三酸化リ
ン、五硫化リン、三塩化リンと硫黄等のリン化剤で処理
して得られる炭素とリンが直接結合している結合を少な
くとも一つ有する有機リン酸等の脂溶性の中性又は塩基
性塩に代表させる。最もよく用いられるものはナトリウ
ム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、
ストロンチウム及びバリウムの塩である。
硫酸、カルボン酸、又はオレフィンポリマーを三酸化リ
ン、五硫化リン、三塩化リンと硫黄等のリン化剤で処理
して得られる炭素とリンが直接結合している結合を少な
くとも一つ有する有機リン酸等の脂溶性の中性又は塩基
性塩に代表させる。最もよく用いられるものはナトリウ
ム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、
ストロンチウム及びバリウムの塩である。
無灰清浄剤としては、カルボン酸系分散剤、アミン分散
剤、マンニッヒ分散剤、デシルメタクリレート、ビニル
デシルエーテル及び大きな分子量のオレフィン等のよう
な脂溶性のモノマーとアミノアルキルアクリレート等の
ような極性のある置換基を含むモノマーとの共重合体が
挙げられる。
剤、マンニッヒ分散剤、デシルメタクリレート、ビニル
デシルエーテル及び大きな分子量のオレフィン等のよう
な脂溶性のモノマーとアミノアルキルアクリレート等の
ような極性のある置換基を含むモノマーとの共重合体が
挙げられる。
油性剤、極圧剤、腐食及び酸化防止剤は次のようなもの
に代表される。
に代表される。
1) 塩化脂肪族炭化水素 2) 二硫化ベンジル、二硫化ビス（クロロベンジル）、
四硫化ジブチル、オレフィン酸の硫化メチルエステル、
硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン及び硫化テル
ペンの有機硫化物及びポリ硫化物 3) 硫化リンとテレピン及びオレフィン酸メチルの反応
生成物のようなリン硫化炭化水素 4) 亜リン酸のジブチル、ジヘプチル、ジシクロヘキシ
ル、ペンチルフェニル、ジペンチルフェニル、ジオクチ
ル、トリデシル、ジステアリル、ジメチルナフチル、ジ
イソブチル置換フェニル等の二炭化水素及び三炭化水素
亜リン酸エステルを主に含むリンエステル、トリクレジ
ルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ノニルフ
ェニルホスフェート等のリン酸エステル 5) ジオクチルカルバミン酸亜鉛、ジイソアミルジチオ
カルバミン酸亜鉛及びヘプチルフェニルジチオカルバミ
ン酸バリウム、ジイソアミルジチオカルバミン酸アンチ
モン等のチオカルバミン酸金属塩 6) ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオクチ
ルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ（ヘプチルフェニル）ホス
ホロジチオ酸バリウム、ジノニルホスホロジチオ酸カド
ミウム、及び五硫化リンとイソプロピルアルコール及び
ｎ−ヘキシルアルコールの等モル量混合物との反応によ
り得られるホスホロジチオ酸の亜鉛塩等のようなホスホ
ロジチオ酸の第II族金属塩、ジ２−エチルヘキシルホス
ホロジチオン酸硫化オキシモリブデン、ジ−ｎ−ブチル
ホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデン等のようなホ
スホロジチオン酸硫化オキシモリブデン塩 7) オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ステ
アリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸のような油性
剤 本発明の化合物を使用した潤滑剤の用途としては、特に
限定されず、具体的用途としては、自動車及びトラック
エンジン、２サイクルエンジン、航空機用ピストンエン
ジン、船舶用及び機関車用ディーゼルエンジン等を含む
火花点火式及び圧縮点火式の内燃機関のクランクケース
潤滑油、またガスエンジン、定置動力エンジン及びター
ビン等の潤滑油、自動トランスミッション液体、トラン
スアクスル潤滑剤、ギャ潤滑剤、金属加工潤滑剤、水圧
液体及び他の潤滑油やグリース組成物等を例示すること
ができる。
四硫化ジブチル、オレフィン酸の硫化メチルエステル、
硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン及び硫化テル
ペンの有機硫化物及びポリ硫化物 3) 硫化リンとテレピン及びオレフィン酸メチルの反応
生成物のようなリン硫化炭化水素 4) 亜リン酸のジブチル、ジヘプチル、ジシクロヘキシ
ル、ペンチルフェニル、ジペンチルフェニル、ジオクチ
ル、トリデシル、ジステアリル、ジメチルナフチル、ジ
イソブチル置換フェニル等の二炭化水素及び三炭化水素
亜リン酸エステルを主に含むリンエステル、トリクレジ
ルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ノニルフ
ェニルホスフェート等のリン酸エステル 5) ジオクチルカルバミン酸亜鉛、ジイソアミルジチオ
カルバミン酸亜鉛及びヘプチルフェニルジチオカルバミ
ン酸バリウム、ジイソアミルジチオカルバミン酸アンチ
モン等のチオカルバミン酸金属塩 6) ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオクチ
ルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ（ヘプチルフェニル）ホス
ホロジチオ酸バリウム、ジノニルホスホロジチオ酸カド
ミウム、及び五硫化リンとイソプロピルアルコール及び
ｎ−ヘキシルアルコールの等モル量混合物との反応によ
り得られるホスホロジチオ酸の亜鉛塩等のようなホスホ
ロジチオ酸の第II族金属塩、ジ２−エチルヘキシルホス
ホロジチオン酸硫化オキシモリブデン、ジ−ｎ−ブチル
ホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデン等のようなホ
スホロジチオン酸硫化オキシモリブデン塩 7) オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ステ
アリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸のような油性
剤 本発明の化合物を使用した潤滑剤の用途としては、特に
限定されず、具体的用途としては、自動車及びトラック
エンジン、２サイクルエンジン、航空機用ピストンエン
ジン、船舶用及び機関車用ディーゼルエンジン等を含む
火花点火式及び圧縮点火式の内燃機関のクランクケース
潤滑油、またガスエンジン、定置動力エンジン及びター
ビン等の潤滑油、自動トランスミッション液体、トラン
スアクスル潤滑剤、ギャ潤滑剤、金属加工潤滑剤、水圧
液体及び他の潤滑油やグリース組成物等を例示すること
ができる。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１ 反応器に水３００ml、モリブデン酸ナトリウム1.0 モ
ル、硫化ナトリウム1.0 モルを入れ、撹拌しながら２０
％硫酸によりpHを2.8 に調整した。ジ（2-エチルヘキシ
ル）アミン0.5 モルとジ（トリデシル）アミン0.5 モル
及び二硫化炭素1.0 モルを加え３０分間常温で撹拌した
後、９５〜１０２℃で４時間反応させた。反応終了後固
形物をメタノールで洗浄し、乾燥して緑色固形物を収率
89.0％で得た。元素分析の結果はMo；16.6％，S;17.2
％，N;2.6 ％であった。高速液体クロマト分析の結果を
第１図に示す。
ル、硫化ナトリウム1.0 モルを入れ、撹拌しながら２０
％硫酸によりpHを2.8 に調整した。ジ（2-エチルヘキシ
ル）アミン0.5 モルとジ（トリデシル）アミン0.5 モル
及び二硫化炭素1.0 モルを加え３０分間常温で撹拌した
後、９５〜１０２℃で４時間反応させた。反応終了後固
形物をメタノールで洗浄し、乾燥して緑色固形物を収率
89.0％で得た。元素分析の結果はMo；16.6％，S;17.2
％，N;2.6 ％であった。高速液体クロマト分析の結果を
第１図に示す。
尚、高速液体クロマト分析は以下の条件で行った。
装置Shimadzu LC-3A，カラムZorbax-SIL4.6mm×25cm、
溶媒ベンゼン／ヘキサン＝1/1(Vol)，流量1.2 ml/min，
検出器Shimadzu SPD-2A,290nm。尚、第１図において、A
のピークはR1，R2，R3，R4がともにトリデシル基のも
の（以下C13-C13 と略記）、B のピークはR1，R2が2-エ
チルヘキシル基、R3，R4がトリデシル基のもの（以下C8
-C13と略記）、C のピーク（５本）はR1，R2，R3，R4が
ともに2-エチルヘキシル基のもの（以下C8-C８と略記）
のピークを示す。
溶媒ベンゼン／ヘキサン＝1/1(Vol)，流量1.2 ml/min，
検出器Shimadzu SPD-2A,290nm。尚、第１図において、A
のピークはR1，R2，R3，R4がともにトリデシル基のも
の（以下C13-C13 と略記）、B のピークはR1，R2が2-エ
チルヘキシル基、R3，R4がトリデシル基のもの（以下C8
-C13と略記）、C のピーク（５本）はR1，R2，R3，R4が
ともに2-エチルヘキシル基のもの（以下C8-C８と略記）
のピークを示す。
第１図から明らかなように、生成物はC8-C13、C8-C８、
C13-C13 の混合物であった。又、UV検出器（290nm ）を
使用した場合のピーク面積比はC8-C13:C8-C8:C13-C13≒
50:25:25であった。又一般式(1)中のX はS/O=2/2 が主
成分であった。
C13-C13 の混合物であった。又、UV検出器（290nm ）を
使用した場合のピーク面積比はC8-C13:C8-C8:C13-C13≒
50:25:25であった。又一般式(1)中のX はS/O=2/2 が主
成分であった。
生成物をシリカゲルカラムを使用し、溶媒としてn-ヘキ
サン／ベンゼンを用い、分別・精製し、90％の純度の液
状精製物を得た。精製物の赤外線吸収スペクトルを第２
図に示す。
サン／ベンゼンを用い、分別・精製し、90％の純度の液
状精製物を得た。精製物の赤外線吸収スペクトルを第２
図に示す。
実施例２ 反応器に水１００ml、モリブデン酸ナトリウム0.3 モル
を入れ、撹拌しながら４０％水硫化ナトリウム0.4 モル
を添加した。２０％硫酸によりpHを3.5 に調整した後、
ジ（2-エチルヘキシル）アミン0.15モルとジラウリルア
ミン0.15モル、及び二硫化炭素0.3 モルを加え、９５〜
１０２℃で８時間反応させた。反応終了後、固形物をメ
タノールで洗浄し、乾燥して緑褐色固形物を収率81.8％
で得た。元素分析の結果はMo;16.1 ％，S;17.2％，N;3.
2 ％であった。高速液体クロマトによるピーク面積比は
C8-C12:C8-C8:C12-C12 ≒50:25:25であった。
を入れ、撹拌しながら４０％水硫化ナトリウム0.4 モル
を添加した。２０％硫酸によりpHを3.5 に調整した後、
ジ（2-エチルヘキシル）アミン0.15モルとジラウリルア
ミン0.15モル、及び二硫化炭素0.3 モルを加え、９５〜
１０２℃で８時間反応させた。反応終了後、固形物をメ
タノールで洗浄し、乾燥して緑褐色固形物を収率81.8％
で得た。元素分析の結果はMo;16.1 ％，S;17.2％，N;3.
2 ％であった。高速液体クロマトによるピーク面積比は
C8-C12:C8-C8:C12-C12 ≒50:25:25であった。
実施例３ 実施例１と同様の方法で、ジ（トリデシル）アミンの替
わりにジ（ステアリン）アミンを使用して反応を行い緑
褐色固形物を収率93.7％で得た。元素分析の結果はMo;1
3.2 ％，S;15.0％，N;2.2 ％であった。高速液体クロマ
トによるピーク面積比はC8-C18:C8-C8:C18-C18≒48:27:
25であった。
わりにジ（ステアリン）アミンを使用して反応を行い緑
褐色固形物を収率93.7％で得た。元素分析の結果はMo;1
3.2 ％，S;15.0％，N;2.2 ％であった。高速液体クロマ
トによるピーク面積比はC8-C18:C8-C8:C18-C18≒48:27:
25であった。
比較例１ 実施例１と同様の方法で、ジ（2-エチルヘキシル）アミ
ンを単独使用し反応を行い、黄褐色固形物を収率86.7％
で得た。元素分析の結果はMo;19.9 ％，S;20.3％，N;3.
1 ％であった。
ンを単独使用し反応を行い、黄褐色固形物を収率86.7％
で得た。元素分析の結果はMo;19.9 ％，S;20.3％，N;3.
1 ％であった。
比較例２ 実施例１と同様の方法で、ジ（トリデシル）アミンを単
独使用し反応を行い、黄褐色固形物を収率88.6％で得
た。元素分析の結果はMo;16.3 ％，S;16.8％，N;2.2 ％
であった。
独使用し反応を行い、黄褐色固形物を収率88.6％で得
た。元素分析の結果はMo;16.3 ％，S;16.8％，N;2.2 ％
であった。
実施例４ 実施例１，２，３及び比較例１，２で得られた化合物を
特スピンドル油に１％或いはジイソデシルアジペート(D
IDA)に１０％，７０℃で溶解後、室温で１週間放置し、
沈澱の有無を見た。
特スピンドル油に１％或いはジイソデシルアジペート(D
IDA)に１０％，７０℃で溶解後、室温で１週間放置し、
沈澱の有無を見た。
評価基準は以下の通りである。
○；目視により、沈澱、濁り共に確認できなかった。
△；目視により、沈澱は確認できなかったが、濁りが確
認された。
認された。
×；目視により、沈澱が確認された。
結果を表１に示す。
実施例５ 実施例１，２，３及び比較例１，２で得られた化合物の
示差熱分析により、分解開始温度と分解終了温度を測定
した。
示差熱分析により、分解開始温度と分解終了温度を測定
した。
結果を表２に示す。
実施例６ 実施例１〜３及び比較例１，２で得られた化合物を150
ニュートラル油にモリブデン含量として0.04重量％溶解
し、摩耗防止性をシェル４球試験機で測定した（油温２
５℃，１２０℃，荷重４０kg，１８００回転に於ける３
０分後の摩耗痕の直径で表示）。
ニュートラル油にモリブデン含量として0.04重量％溶解
し、摩耗防止性をシェル４球試験機で測定した（油温２
５℃，１２０℃，荷重４０kg，１８００回転に於ける３
０分後の摩耗痕の直径で表示）。
結果を表３に示す。
実施例 本発明品Ａ ジ（２−エチルヘキシル）アミン0.5 モルとジ（トリデ
シル）アミン0.5 モルの代わりにｎ−ドコシル−ｎ−ド
デシルアミン0.5 モルとｎ−ジブチルアミン0.5 モルを
用いた他は前記実施例１と同様にして反応生成物を得
た。
シル）アミン0.5 モルの代わりにｎ−ドコシル−ｎ−ド
デシルアミン0.5 モルとｎ−ジブチルアミン0.5 モルを
用いた他は前記実施例１と同様にして反応生成物を得
た。
収率は88％であり、Mo含量は16.3％（理論値18.1％）、
S 含量は16.8％（理論値18.1％）であった。
S 含量は16.8％（理論値18.1％）であった。
又、前記一般式(1)のX に相当する O/S は 2.5／1.5 で
あった。
あった。
比較品Ｂ 特開昭51−80825 号公報の参考例２の方法に従い、MoS3
化合物を合成した。MoとS の元素分析比によれば組成は
MoS3.1であった。
化合物を合成した。MoとS の元素分析比によれば組成は
MoS3.1であった。
次に、MoS3.1 0.5モルとジメチルホルムアミド500ml
を、撹拌器、温度計、還流冷却器を供えた内容量２の
四つ口フラスコに入れた。
を、撹拌器、温度計、還流冷却器を供えた内容量２の
四つ口フラスコに入れた。
ｎ−ドコシル−ｎ−ドデシルアミン0.5 モルとｎ−ジブ
チルアミン0.5 モルの混合物中に常温にて二硫化炭素１
モルを滴下して得られた混合物をフラスコに加え、温度
90〜100 ℃で５時間反応させた。冷却後、得られた反応
混合物を濾過した後、メタノールで洗浄し、乾燥して反
応生成物を得た。
チルアミン0.5 モルの混合物中に常温にて二硫化炭素１
モルを滴下して得られた混合物をフラスコに加え、温度
90〜100 ℃で５時間反応させた。冷却後、得られた反応
混合物を濾過した後、メタノールで洗浄し、乾燥して反
応生成物を得た。
収率は82％であり、Mo含量は16.8％（理論値17.5％）、
S 含量は23.8％（理論値23.5％）であった。
S 含量は23.8％（理論値23.5％）であった。
又、前記一般式(1)のX に相当する O／S は０／４であ
った。
った。
比較試験 上記本発明品Ａ及び比較品Ｂの金属腐食性を評価した。
即ち、ジオクチルフタレート99重量部に本発明品Ａ又は
比較品Ｂをそれぞれ１重量部加えて溶解した組成物につ
いて、JIS K-2513に準じて銅板腐食試験を行った。尚、
試験時間は３時間、温度は100 ℃である。
即ち、ジオクチルフタレート99重量部に本発明品Ａ又は
比較品Ｂをそれぞれ１重量部加えて溶解した組成物につ
いて、JIS K-2513に準じて銅板腐食試験を行った。尚、
試験時間は３時間、温度は100 ℃である。
その結果、本発明品Ａの組成物は１ｂであったのに対
し、比較品Ｂの組成物は４ａであり、比較品Ｂは腐食性
が高く実用性に欠けるものであるのが明らかである。
し、比較品Ｂの組成物は４ａであり、比較品Ｂは腐食性
が高く実用性に欠けるものであるのが明らかである。
第１図は実施例１の生成物の高速液体クロマト分析のチ
ャートであり、第２図は実施例１の精製物の赤外線吸収
スペクトルのチャートである。
ャートであり、第２図は実施例１の精製物の赤外線吸収
スペクトルのチャートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 30:06 30:10 30:12 40:25 8217−4Ｈ (72)発明者 田中 典義 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 小西 正則 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 鎌倉 民次 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】一般式、 （式中R1,R2は炭素原子数４〜１３の炭化水素基、R3,R4
は炭素原子数８〜２４の炭化水素基で、R1とR2とは同一
でも異なっていてもよく、R3とR4とは同一でも異なって
いてもよいが、R1はR3ともR4とも異なっており、R2もR3
ともR4とも異なっているものである。X はO またはS で
4 個のX は同一でも異なっていてもよいが、 O／S ＝１
／３〜３／１である。）で示されるモリブデンジチオカ
ーバメートを含有する潤滑剤組成物。 - 【請求項２】R1，R2がオクチル基で、R3，R4がドデシル
基またはトリデシル基である特許請求の範囲第１項記載
のモリブデンジチオカーバメートを含有する潤滑剤組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60221397A JPH0647675B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | モリブデンジチオカーバメート含有潤滑剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60221397A JPH0647675B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | モリブデンジチオカーバメート含有潤滑剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6281396A JPS6281396A (ja) | 1987-04-14 |
| JPH0647675B2 true JPH0647675B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=16766116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60221397A Expired - Fee Related JPH0647675B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | モリブデンジチオカーバメート含有潤滑剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0647675B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108485761A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-09-04 | 金诺斯（北京）石油化工制品有限公司 | 一种半合成汽油机油及其制备方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0662983B2 (ja) * | 1986-03-17 | 1994-08-17 | 株式会社豊田中央研究所 | 潤滑油組成物 |
| JPH0662988B2 (ja) * | 1987-03-12 | 1994-08-17 | 出光興産株式会社 | 内燃機関用潤滑油基油および組成物 |
| JPH0539494A (ja) | 1991-08-05 | 1993-02-19 | Asahi Denka Kogyo Kk | 冷凍機用潤滑剤 |
| JP3454593B2 (ja) * | 1994-12-27 | 2003-10-06 | 旭電化工業株式会社 | 潤滑油組成物 |
| EP0811674B1 (en) * | 1995-12-22 | 2002-05-22 | Japan Energy Corporation | Lubricating oil for internal combustion engines |
| JP4164230B2 (ja) | 2000-12-21 | 2008-10-15 | 株式会社メックインターナショナル | 架橋錯体含有潤滑剤 |
| JP4932742B2 (ja) | 2005-03-01 | 2012-05-16 | アール．ティー． ヴァンダービルト カンパニー インコーポレーティッド | ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン組成物および該組成物を含有する潤滑組成物 |
| KR102209010B1 (ko) | 2013-11-22 | 2021-01-27 | 가부시키가이샤 아데카 | 윤활제 조성물 및 그를 함유하는 윤활유 조성물 |
| JP6653162B2 (ja) * | 2015-11-11 | 2020-02-26 | 株式会社Adeka | 有機モリブデン化合物、潤滑油組成物及びグリース組成物 |
| WO2018139403A1 (ja) | 2017-01-24 | 2018-08-02 | 株式会社Adeka | エンジン油組成物 |
| WO2021020107A1 (ja) | 2019-07-26 | 2021-02-04 | 株式会社Adeka | 潤滑油添加剤及びそれを含む潤滑油組成物 |
| WO2021020106A1 (ja) | 2019-07-26 | 2021-02-04 | 株式会社Adeka | 潤滑油添加剤及びそれを含む潤滑油組成物 |
| CN113603612A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-11-05 | 长沙望城石油化工有限公司 | 氨基甲酸钼类化合物及其生产工艺及其润滑剂及其润滑脂 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51964B2 (ja) * | 1971-11-19 | 1976-01-13 |
-
1985
- 1985-10-04 JP JP60221397A patent/JPH0647675B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108485761A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-09-04 | 金诺斯（北京）石油化工制品有限公司 | 一种半合成汽油机油及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6281396A (ja) | 1987-04-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |