JPH0648023A - Method for manufacturing thermal recording material - Google Patents

Method for manufacturing thermal recording material

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JPH0648023A
JPH0648023A JP4222285A JP22228592A JPH0648023A JP H0648023 A JPH0648023 A JP H0648023A JP 4222285 A JP4222285 A JP 4222285A JP 22228592 A JP22228592 A JP 22228592A JP H0648023 A JPH0648023 A JP H0648023A
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千春 青島
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浩平 道川
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 記録感度が高く、記録画像の保存安定性に優
れた感熱記録材料を製造する。 【構成】 支持体上に少なくとも一種の塩基性染料と、
該塩基性染料と接触して呈色しうる顕色剤とを含有する
感熱発色層を設け、その塗工法によって保護層を設けた
感熱記録材料の製造方法において、該保護層の塗工方法
が、高濃度の保護層塗液をジェットファウンテンから感
熱発色層上に塗布後、ロッドブレードで計量塗工する
際、ロッドの回転を塗工方向に対して逆転方向で周速を
塗工速度に対して1/100以上とする方法であること
を特徴とする感熱記録材料の製造方法。 【効果】 記録感度が高く、記録画像の保存安定性に優
れ、スクラッチ汚れのない高品質の感熱記録材料を得
た。
(57) [Summary] [Purpose] To produce a thermosensitive recording material having high recording sensitivity and excellent storage stability of recorded images. [Structure] At least one basic dye on a support,
In the method for producing a heat-sensitive recording material, which comprises a thermosensitive coloring layer containing a color developing agent which can be colored by contact with the basic dye, and a protective layer is provided by the coating method, the coating method of the protective layer is , After applying a high-concentration protective layer coating liquid from the jet fountain onto the thermosensitive coloring layer, when measuring coating with the rod blade, rotate the rod in the reverse direction to the coating direction and rotate the peripheral speed against the coating speed. The method for producing a heat-sensitive recording material is characterized in that it is 1/100 or more. [Effect] A high-quality thermal recording material having high recording sensitivity, excellent storage stability of recorded images, and no scratch stains was obtained.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料の製造方
法に関するものであり、さらに詳しく述べるならば、本
発明は高感度で記録画像の保存安定性に優れた感熱記録
材料の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a thermosensitive recording material, and more specifically, the present invention relates to a method for producing a thermosensitive recording material having high sensitivity and excellent storage stability of recorded images. .

【0002】[0002]

【従来の技術】感熱記録方式は単に加熱するだけで発色
画像が得られ、また記録装置を比較的簡単にコンパクト
なものにすることができるなどの利点が高く評価され、
ファクシミリ、プリンター、ワープロ等の各種情報記録
方式として広範囲に利用されている。特に近年、このよ
うな感熱記録方式を用いるファクシミリ・プリンターの
装置の改良が進み、従来は困難とされていた高速記録が
可能となっている。このような機器の高速化に伴ない、
それに使用される感熱記録材料も記録感度の一層の向上
が要求されており、近年の高感度化技術開発によって熱
応答性に優れた材料が次々に提供されている。
2. Description of the Related Art The heat-sensitive recording system is highly evaluated for its advantages that a color image can be obtained by simply heating it and that the recording apparatus can be made relatively simple and compact.
Widely used as various information recording methods for facsimiles, printers, word processors and the like. In particular, in recent years, improvements have been made in the apparatus of a facsimile printer using such a thermal recording system, and high-speed recording, which has been difficult in the past, has become possible. With the speedup of such equipment,
Further improvements in recording sensitivity are required for the heat-sensitive recording materials used for that purpose, and materials having excellent thermal responsiveness are being provided one after another due to the development of high-sensitivity technology in recent years.

【0003】このような感熱記録方式に使用する感熱記
録材料は、一般に紙、合成紙、またはプラスチックフィ
ルムなどのシート状支持体上に、無色ないしは淡色の塩
基性染料と、該塩基性染料と接触して呈色するフェノー
ル性化合物などのような顕色性物質と、接着剤とを主成
分として含む感熱発色層を設けたものであって、熱によ
り両発色物質を接触せしめて反応させ発色記録画像を得
ることができる。
The heat-sensitive recording material used in such a heat-sensitive recording method is generally a sheet-like support such as paper, synthetic paper, or plastic film, and a colorless or light-colored basic dye and the basic dye are brought into contact with each other. A thermosensitive coloring layer containing a color-developing substance such as a phenolic compound and an adhesive as main components is provided, and both color-developing substances are brought into contact with each other by heat to cause a reaction and color recording Images can be obtained.

【0004】しかし、従来この種の感熱記録材料は、発
色部、未発色部とも保存安定性に欠点がある。すなわ
ち、感熱発色層表面に油や可塑剤が接触した場合、発色
部が退色したり、未発色部が発色しなくなったりする。
例えば感熱発色層表面にプラスチック消しゴムを長時間
放置したり、塩ビフィルムと長時間接触させると、これ
らの中に含まれる可塑剤が移行して発色画像が消えてし
まう。また指紋による消色、蛍光ペンによる発色、消色
などの不都合もある。未発色部はアルコールやトルエ
ン、酢酸エチルなどの有機溶剤を誤って滴下したり、有
機溶剤の蒸気に暴露されたりすると発色し、記録画像と
の区別がつかなくなる。また表面を爪で軽く引っ掻いた
時に汚れ(スクラッチ汚れ)が生じるという欠点もあっ
た。
However, conventionally, this type of heat-sensitive recording material has a drawback in storage stability in both the colored portion and the uncolored portion. That is, when oil or a plasticizer comes into contact with the surface of the thermosensitive coloring layer, the colored portion is discolored or the uncolored portion is not colored.
For example, if a plastic eraser is left on the surface of the thermosensitive coloring layer for a long time or is contacted with a vinyl chloride film for a long time, the plasticizer contained therein migrates and the colored image disappears. In addition, there are inconveniences such as decoloring with fingerprints, coloring with a fluorescent pen, and decoloring. If the organic solvent such as alcohol, toluene, or ethyl acetate is accidentally dropped or exposed to the vapor of the organic solvent, the uncolored portion develops color and becomes indistinguishable from the recorded image. There is also a drawback that stains (scratch stains) occur when the surface is lightly scratched with a nail.

【0005】このような従来の感熱記録材料の問題を解
決する手段の一つとして普通紙を記録メディアとするト
ナーの熱定着方式を利用したレーザーファクシミリがあ
るが、これはその記録方式のため機器が大型で高価、高
出力の電源を必要とし、また保守点検が必要で定期的に
メンテナンスを受けなくてはならないという大きな欠点
を持っている。
As one of the means for solving the problems of the conventional heat-sensitive recording material, there is a laser facsimile using a heat fixing method of toner with plain paper as a recording medium. Has a big drawback that it is large, expensive, requires a high-output power supply, requires maintenance, and requires regular maintenance.

【0006】そこで、感熱記録材料の利点を生かしつつ
これらの諸問題を解決するため、感熱発色層表面に保護
層を設ける提案が数多く出されている。(特開昭48-516
44号公報、特開昭54-128347 号公報、特開昭56-126193
号公報、特開昭58-058434 号公報、特開昭59-232893 号
公報、特開昭60-99696号公報、特開昭60-31996号公報、
特開平1-230681号公報など)
Therefore, in order to solve these problems while making the most of the advantages of the heat-sensitive recording material, many proposals have been made to provide a protective layer on the surface of the heat-sensitive color developing layer. (JP-A-48-516
44, JP-A-54-128347, JP-A-56-126193
JP-A-58-058434, JP-A-59-232893, JP-A-60-99696, JP-A-60-31996,
(Japanese Patent Laid-Open No. 1-230681, etc.)

【0007】こうした保護層を設ける目的は感熱発色層
への各種化学物質の浸透を防ぐため、すなわちバリヤー
性の付与にあるため、前述の油や可塑剤による消色とい
った問点に対してはきわめて有効であり、また、スクラ
ッチ汚れに対しても効果が大きい。しかし、感熱発色層
上に保護層を設けると印字の際にサーマルヘッドからの
熱の伝達が妨げられ、著しく感度が低下するという欠点
があった。特にファクシミリ用のように高い感度を要求
される感熱記録材料においては保護層による感度低下は
大きな問題となっていた。この場合、保護層の塗布量を
少なくすれば感度低下を抑えられるが、バリヤー性の点
から限界があった。
Since the purpose of providing such a protective layer is to prevent the penetration of various chemical substances into the thermosensitive coloring layer, that is, to impart a barrier property, it is extremely difficult to solve the above-mentioned problem of decoloring by oil or plasticizer. It is effective and also has a great effect on scratch stains. However, when a protective layer is provided on the thermosensitive coloring layer, there is a drawback that the transfer of heat from the thermal head is impeded during printing and the sensitivity is remarkably lowered. In particular, in thermosensitive recording materials for which high sensitivity is required, such as for facsimiles, the decrease in sensitivity due to the protective layer has been a serious problem. In this case, reduction in the sensitivity can be suppressed by reducing the coating amount of the protective layer, but there is a limit in terms of barrier properties.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱記録材
料における前記のような問題点を解消し、高感度で記録
画像の保存安定性に優れた感熱記録材料を製造する方法
を提供しようとするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above problems in a thermal recording material and provides a method for producing a thermal recording material having high sensitivity and excellent storage stability of a recorded image. To do.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは感熱発色層
上に保護層を形成する方法について検討を重ねた結果、
保護層を塗工する際の保護層塗液の固形分濃度によっ
て、形成された層のバリヤー性が大きく左右されること
を見出だした。即ち、塗工時の保護層塗液の固形分濃度
が高くなるほど形成された保護層のバリヤー性が高くな
る。この理由としては、塗液の固形分濃度が高いと、低
い場合に比べて塗布してから乾燥するまでの間に下の感
熱発色層への塗液のしみ込みやマイグレーションが少な
くなるため、ピンホールの発生が抑えられ、塗膜がより
密になるためと考えられる。このように保護層塗液の高
濃度化によりバリヤー性の高い保護層が得られるが、エ
アーナイフ法、グラビア法、ロールコーター法、バーコ
ーター法、スプレー法、ディップ法、エクストルージョ
ン法など、従来保護層の塗工に用いられてきた塗工方式
では塗液の高濃度化には限界があった。
Means for Solving the Problems As a result of repeated studies on the method of forming a protective layer on the thermosensitive coloring layer, the present inventors have found that
It has been found that the barrier property of the formed layer is greatly influenced by the solid content concentration of the protective layer coating liquid when the protective layer is applied. That is, the higher the solid content of the protective layer coating liquid during coating, the higher the barrier property of the formed protective layer. The reason for this is that when the solid content concentration of the coating liquid is high, the penetration and migration of the coating liquid into the lower thermosensitive color developing layer between the coating and drying is less than when the coating liquid is low, It is considered that the generation of holes is suppressed and the coating film becomes denser. In this way, a protective layer having a high barrier property can be obtained by increasing the concentration of the protective layer coating liquid.However, the conventional method such as air knife method, gravure method, roll coater method, bar coater method, spray method, dip method, extrusion method, etc. The coating method used for coating the protective layer has a limit in increasing the concentration of the coating liquid.

【0010】一方、高濃度での塗工を可能とする塗工方
式としてチップブレード法とロッドブレード法があり、
これらの方法は非常に均一で平滑性の高い塗工面が得ら
れるという利点を有しているが、同時に、塗液中に混入
した異物やごみが原因でストリークやスクラッチが発生
し易いという問題点を併せ持っているため、従来保護層
の塗工にこれらの方法は用いられていない。この問題の
解決策としてはスクリーンを用いて異物を除去するとい
った方法も有効であるが、それに加え、本発明者等はロ
ッドブレード法においてロッドの回転速度を上げること
により非常に効果的に改善できることをさらに見出だし
た。即ち、通常ロッドは塗工方向に対して逆転方向に回
転させるが、その周速が塗工速度に対して1/200〜
400という低速ではストリークが頻発するが、回転速
度を上げていくに従ってその発生頻度は減少していき、
塗工速度に対して1/100以上では全く問題にならな
くなる。これによりストリークやスクラッチの発生なく
塗工できるようになった。
On the other hand, there are a tip blade method and a rod blade method as coating methods which enable coating at a high concentration.
These methods have the advantage that a coating surface with high uniformity and high smoothness can be obtained, but at the same time, streaks and scratches tend to occur due to foreign substances and dust mixed in the coating liquid. Therefore, these methods have not been conventionally used for coating the protective layer. A method of removing foreign matter using a screen is also effective as a solution to this problem, but in addition, the present inventors can improve it very effectively by increasing the rotation speed of the rod in the rod blade method. I found more. That is, the rod is usually rotated in the reverse direction with respect to the coating direction, but its peripheral speed is 1/200 to the coating speed.
Streaks occur frequently at a low speed of 400, but the frequency of occurrence decreases as the rotation speed increases.
If the coating speed is 1/100 or more, no problem will occur. This enabled coating without streaks and scratches.

【0011】本発明は、支持体上に少なくとも一種の塩
基性染料と、該塩基性染料と接触して呈色しうる顕色剤
とを含有する感熱発色層を設け、その上に塗工法によっ
て保護層を設けた感熱記録材料の製造方法において、該
保護層の塗工方法が、高濃度の保護層塗液をジェットフ
ァウンテンから感熱発色層上に塗布後、ロッドブレード
で塗工する際、ロッドの回転を塗工方向に対し逆転方向
で周速を塗工速度に対して1/100以上とする方法で
あることを特徴とする感熱記録材料の製造方法に関す
る。
According to the present invention, a thermosensitive coloring layer containing at least one basic dye and a developer capable of developing a color by contacting with the basic dye is provided on a support, and a thermosensitive coloring layer is formed thereon by a coating method. In the method for producing a heat-sensitive recording material provided with a protective layer, the method for applying the protective layer is such that a high-concentration protective layer coating solution is applied from a jet fountain onto the thermosensitive coloring layer, and then applied with a rod blade. The method relates to a method for producing a heat-sensitive recording material, characterized in that the rotation speed is in the reverse direction to the coating direction and the peripheral speed is 1/100 or more of the coating speed.

【0012】本発明において、保護層の塗工に使用する
塗液は、固形分濃度が10〜25%重量%のものであ
る。固形分濃度が10重量%以下では塗膜乾燥までの間
に感熱発色層への塗液の浸み込みやマイグレーションが
生起するから好ましくなく、又、25重量%以上では塗
液の流動性が悪く、塗工し難いばかりでなく、塗布量が
増大して保護層による感度の低下を来たすこととなるの
で好ましくない。
In the present invention, the coating liquid used for coating the protective layer has a solid content concentration of 10 to 25% by weight. When the solid content concentration is 10% by weight or less, the coating solution permeates or migrates into the thermosensitive color developing layer before the coating film is dried, which is not preferable, and when it is 25% by weight or more, the fluidity of the coating solution is poor. However, it is not preferable because not only is it difficult to apply the coating, but also the coating amount increases and the sensitivity decreases due to the protective layer.

【0013】本発明において採用するロッドブレード法
は、ロッドを塗工方向に対して逆転方向に、塗工速度に
対して1/100以上の回転周速で回転させるものであ
る。ロッドの周速は塗工速度に対して1/100以上で
あることが肝要であり、通常は1/100〜1/10で
行われるが、1/25〜1/100が好ましい。ロッド
の周速が1/10以上では、それ以上の改善効果がない
ばかりでなく、逆に塗工面が荒れてくるので好ましくな
い。
The rod blade method adopted in the present invention rotates the rod in the reverse direction with respect to the coating direction and at a peripheral speed of 1/100 or more of the coating speed. It is important that the peripheral speed of the rod is 1/100 or more of the coating speed, and usually 1/100 to 1/10, but 1/25 to 1/100 is preferable. When the peripheral speed of the rod is 1/10 or more, not only is there no improvement effect, but the coated surface becomes rough, which is not preferable.

【0014】以上の本発明の塗工方法によれば、均一性
に優れ、バリヤー性の高い保護層を感熱発色層上に形成
し得るのみならず、保護層の塗布量を大幅に低減できる
ことから、保護層に起因する感度低下を抑えることを可
能ならしめるものである。加えて、ロッドブレード方式
の採用を可能ならしめたことにより、他の塗工方式に比
較して高速塗工が可能であり、生産性を向上させ得ると
いう利点を有する。以上のように本発明の方法により、
優れた保存安定性を有しつつ、従来の保護層を設けた感
熱記録材料では得られなかった高い感度が得られるよう
になったものである。
According to the coating method of the present invention described above, not only a protective layer having excellent uniformity and high barrier property can be formed on the thermosensitive color developing layer, but also the coating amount of the protective layer can be greatly reduced. In this case, it is possible to suppress the decrease in sensitivity caused by the protective layer. In addition, by adopting the rod blade method, there is an advantage that high-speed coating is possible and productivity can be improved as compared with other coating methods. As described above, according to the method of the present invention,
While having excellent storage stability, it has become possible to obtain a high sensitivity which has not been obtained by a conventional thermal recording material provided with a protective layer.

【0015】本発明の感熱発色層を構成する塩基性染料
としては、公知の無色ないしは淡色の塩基性染料が使用
でき、具体的には下記が例示される。 (1)トリアリルメタン系化合物として、例えば3,3
−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチル
アミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフ
ェニル)フタリド、など。 (2)ジフェニルメタン系化合物として、例えば4,
4’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエ
ーテル、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン、N−ハロフェニル−ロイコオーラミンなど。
As the basic dye constituting the heat-sensitive color developing layer of the present invention, known colorless or light-colored basic dyes can be used, and specific examples are as follows. (1) Examples of triallylmethane compounds include 3,3
-Bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, and the like. (2) Examples of diphenylmethane compounds include 4,
4'-bis-dimethylaminobenzhydrylbenzyl ether, N-2,4,5-trichlorophenylleuco auramine, N-halophenyl-leuco auramine and the like.

【0016】(3)キサンテン系化合物として、例えば
ローダミンB−アニリノラクタム、3−ジエチルアミノ
−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−ブチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−(2−クロロアニリノ)フルオラン、3−ピペリ
ジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−エチ
ル−トリルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−シクロヘキシル−メチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−ク
ロロ−7−(β−エトキシエチル)アミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−(γ−クロロプ
ロピル)アミノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−イソアミ
ル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−エチル−イソアミルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−7−
クロロアニリノフルオランなど。 これらの染料前駆体は、単独、又は2種以上を併用して
用いることができ、感熱記録材料の用途及び希望する特
性により適宜選択使用される。
(3) Examples of xanthene compounds include rhodamine B-anilinolactam, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-butylaminofluorane, 3-diethylamino-7- (2 -Chloroanilino) fluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-ethyl-tolylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-cyclohexyl-methylamino-6-methyl-
7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7- (β-ethoxyethyl) aminofluorane,
3-Diethylamino-6-chloro-7- (γ-chloropropyl) aminofluorane, 3-dibutylamino-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-isoamyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-ethyl-isoamylamino-6-methyl-7-anilinofluorane , 3-dibutylamino-7-
Chloroanilinofluorane etc. These dye precursors can be used alone or in combination of two or more, and are appropriately selected and used depending on the application of the heat-sensitive recording material and desired properties.

【0017】さらに感熱発色層の構成成分である顕色剤
としては、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導
体、酸性白土、ノボラック樹脂、金属錯体などが用いら
れる。これらの一部を具体的に例示すると、フェノール
誘導体としてはp−オクチルフェノール、p−tert
−ブチルフェノール、p−フェニルフェノール、2,2
−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−
ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(p−ヒドロキシフェニル)ペンタン、1,1−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、2,2−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、1,1−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)−2−エチルヘキサン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェ
ニル)プロパン、ジヒドロキシジフェニルエーテル、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒド
ロキシ−4’−イソプロピルオキシジフェニルスルホ
ン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホンなどが上げられる。
Further, as a developer which is a constituent of the thermosensitive color developing layer, a phenol derivative, an aromatic carboxylic acid derivative, acid clay, a novolac resin, a metal complex or the like is used. Specific examples of some of these include p-octylphenol and p-tert as phenol derivatives.
-Butylphenol, p-phenylphenol, 2,2
-Bis (p-hydroxyphenyl) propane, 1,1-
Bis (p-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) hexane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) hexane, 1, 1-bis (p-hydroxyphenyl) -2-ethylhexane,
2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, dihydroxydiphenyl ether,
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropyloxydiphenyl sulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone and the like can be mentioned.

【0018】又、芳香族カルボン酸誘導体としては、p
−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸ブチ
ル、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、3,5
−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、および上記カル
ボン酸の多価金属塩などが上げられる。これらのうち特
にビスフェノール類が好ましい。
As the aromatic carboxylic acid derivative, p is
-Hydroxybenzoic acid, butyl p-hydroxybenzoate, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5
-Di-α-methylbenzyl salicylic acid, polyvalent metal salts of the above carboxylic acids, and the like can be mentioned. Of these, bisphenols are particularly preferable.

【0019】塩基性染料と顕色剤との配合割合について
は必ずしも限定されず、使用される材料に応じて調製さ
れるが、一般的には塩基性染料1重量部に対して1〜1
0重量部、好ましくは1.5〜5重量部の顕色剤が使用
される。
The mixing ratio of the basic dye and the color developer is not necessarily limited and may be adjusted according to the materials used. Generally, it is 1 to 1 with respect to 1 part by weight of the basic dye.
0 parts by weight, preferably 1.5 to 5 parts by weight of developer are used.

【0020】本発明では感熱記録材料の感度を向上させ
るために増感剤を用いることができる。増感剤としては
芳香族エーテル、エステル及び又は脂肪酸アミド等の熱
可融性物質が挙げられ、具体的にはステアリン酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチロールベヘ
ニン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド
等の脂肪酸アミド、p−ベンジルビフェニル、ジベンジ
ルテレフタレート、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フ
ェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−p−クロル
ベンジル、シュウ酸ジ−p−メチルベンジル、アジピン
酸ジ−o−クロルベンジル、1,2−ジ(3−メチルフ
ェノキシ)エタン、1,2−ビス(3,4−ジメチルフ
ェニル)エタンなどが挙げられる。
In the present invention, a sensitizer can be used to improve the sensitivity of the heat-sensitive recording material. Examples of the sensitizer include aromatic ethers, heat-fusible substances such as esters and / or fatty acid amides, and specifically, stearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, methylol behenic acid amide, oleic acid amide, Fatty acid amides such as palmitic acid amide, p-benzylbiphenyl, dibenzyl terephthalate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, dibenzyl oxalate, di-p-chlorobenzyl oxalate, di-p-methylbenzyl oxalate, adipine Examples thereof include acid di-o-chlorobenzyl, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, and 1,2-bis (3,4-dimethylphenyl) ethane.

【0021】これらの塩基性染料、顕色剤、増感剤は一
般に水を分散媒体として使用し、ボールミル、コボール
ミル、アトライター、縦型や横型のサンドミル等の各種
湿式粉砕機によって、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、およびスチレン−無水マレイン酸共重合体塩などの
水溶性合成高分子化合物、その他界面活性剤と共に分散
して分散液とした後、感熱発色塗料調製に用いられる。
増感剤は塩基性染料、顕色剤のいずれか、または両方に
加えて一緒に分散するか、場合によっては予め共融物を
作成してから分散しても良い。
These basic dyes, color developers, and sensitizers generally use water as a dispersion medium, and polyacrylamide, by various wet pulverizers such as a ball mill, a co-ball mill, an attritor, and a vertical or horizontal sand mill. It is used for preparing a heat-sensitive color-developing paint after it is dispersed with a water-soluble synthetic polymer compound such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, methylcellulose, and a styrene-maleic anhydride copolymer salt, and other surfactants to prepare a dispersion liquid.
The sensitizer may be added to either or both of the basic dye and the color developer and dispersed together, or in some cases, a eutectic may be prepared in advance and then dispersed.

【0022】本発明では感熱発色層中に種々公知の発色
層構成材料が使用される。結着剤としては水溶性のもの
が一般的でポリビニルアルコール、ポリアミド、スチレ
ン−アクリル酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン酸
共重合体塩、エチレン−無水マレイン酸共重合体塩、ジ
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩などのような
水溶性合成高分子化合物、並びにメチルセルロース、そ
の他セルロース誘導体、デンプン、デンプン誘導体、ゼ
ラチン、およびカゼインなどのような水溶性天然高分子
化合物又はその誘導体が挙げられる。又、これらの結着
剤に耐水性を付与する目的で耐水性付与剤を加えたり、
合成高分子エマルジョン、具体的にはSBRラテック
ス、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもでき
る。
In the present invention, various known coloring layer constituent materials are used in the thermosensitive coloring layer. A water-soluble binder is generally used, and polyvinyl alcohol, polyamide, styrene-acrylic acid copolymer salt, styrene-maleic anhydride copolymer salt, ethylene-maleic anhydride copolymer salt, diisobutylene- Examples include water-soluble synthetic polymer compounds such as maleic anhydride copolymer salts, and water-soluble natural polymer compounds such as methyl cellulose, other cellulose derivatives, starch, starch derivatives, gelatin, and casein, or derivatives thereof. . Also, a water resistance imparting agent may be added for the purpose of imparting water resistance to these binders,
Synthetic polymer emulsion, specifically SBR latex, acrylic resin emulsion and the like can also be added.

【0023】他に感熱発色層を構成する材料としては無
機又は有機顔料、ワックス類、金属石鹸類などを挙げる
ことができる。無機顔料としては炭酸カルシウム、カオ
リン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、ケイソウ土、酸
化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、マグネシア、二酸化チタン、炭酸バリウム、硫酸
バリウム、微粉珪酸、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウ
ム等が、有機顔料としては尿素、フェノール、エポキ
シ、スチレン、ナイロン、ポリエチレン、メラミン、ベ
ンゾグアナミン樹脂などが挙げられる。ワックスとして
は、パラフィンワックス、カルナバロウワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、高
級脂肪酸エステルワックス等が挙げられる。金属石鹸と
しては、高級脂肪酸多価金属塩すなわちステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウ
ム、オレイン酸亜鉛等が上げられる。
In addition, examples of the material forming the thermosensitive coloring layer include inorganic or organic pigments, waxes, metal soaps and the like. Inorganic pigments include calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, talc, wax, diatomaceous earth, aluminum oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesia, titanium dioxide, barium carbonate, barium sulfate, fine silicic acid, calcium silicate, aluminum silicate. However, examples of the organic pigment include urea, phenol, epoxy, styrene, nylon, polyethylene, melamine, and benzoguanamine resin. Examples of the wax include paraffin wax, carnauba wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, and higher fatty acid ester wax. Examples of the metal soap include higher fatty acid polyvalent metal salts, that is, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc oleate and the like.

【0024】更に必要に応じて界面活性剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、保存性向上剤、蛍光染料、着色染料
などを添加してもよい。特に保存性向上剤は記録画像の
消色を防止するために添加することが望ましい。保存性
向上剤としては、例えば1,3,5−トリス(4−tert
−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジ
ル)イソシアヌル酸、1,1,3−トリス(2−メチル
−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタ
ン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1−ビス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェ
ニル)ブタン、4,4’−(1−フェニルエチリデン)
ビスフェノール、4,4’−[1,4−フェニレンビス
(1−メチルエチリデン)]ビスフェノール、4,4’
−[1,3−フェニレンビス(1−メチルエチリデ
ン)]ビスフェノールなどのフェノール系の化合物およ
び4−(2−メチル−1,2−エポキシエチル)ジフェ
ニルスルホン、4−(2−エチル−1,2−エポキシエ
チル)ジフェニルスルホン、4−(2−メチル−グリシ
ジル)ジフェニルスルホン、4−(2−エチル−グリシ
ジル)ジフェニルスルホン、4−(2−ブチル−グリシ
ジル)ジフェニルスルホン、4−(3−メチル−3,4
−エポキシブチル)ジフェニルスルホン、4−(2−メ
チル−3,4−エポキシブチル)ジフェニルスルホン、
4−(2−メチル−2,3−エポキシブチル)ジフェニ
ルスルホン、4−(2−メチル−1,2−エポキシエチ
ルオキシ)ジフェニルスルホン、4−(2−メチル−
2,3−エポキシブチルオキシ)ジフェニルスルホン、
4−(2−メチル−1,2−グリシジルオキシ)ジフェ
ニルスルホン、4−(2−メチル−グリシジルオキシ)
−4’−クロロジフェニルスルホン、4−(2−メチル
−グリシジルオキシ)−4’−ブロモジフェニルスルホ
ン、4−(2−メチル−グリシジルオキシ)−4’−メ
チルジフェニルスルホン、4−(2−メチル−グリシジ
ルオキシ)−2’,4’−ジメチルジフェニルスルホ
ン、4−(2−メチル−グリシジルオキシ)−2’,
4’−ジクロロジフェニルスルホン、4−(2−メチル
−グリシジルオキシメトキシ)ジフェニルスルホン、4
−(2−メチル−グリシジルオキシ)−4’−(p−メ
トキシベンジルオキシ)ジフェニルスルホン、などのジ
フェニルスルホン誘導体が挙げられる。
Further, if necessary, a surfactant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a preservative improving agent, a fluorescent dye, a coloring dye, etc. may be added. In particular, it is desirable to add a storability improver in order to prevent the recorded image from being erased. Examples of the preservability improver include 1,3,5-tris (4-tert.
-Butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris ( 2-Methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1-bis (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 4,4 ′-(1-phenylethylidene)
Bisphenol, 4,4 '-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisphenol, 4,4'
-[1,3-phenylene bis (1-methylethylidene)] bisphenol and other phenolic compounds and 4- (2-methyl-1,2-epoxyethyl) diphenyl sulfone, 4- (2-ethyl-1,2) -Epoxyethyl) diphenyl sulfone, 4- (2-methyl-glycidyl) diphenyl sulfone, 4- (2-ethyl-glycidyl) diphenyl sulfone, 4- (2-butyl-glycidyl) diphenyl sulfone, 4- (3-methyl- 3,4
-Epoxybutyl) diphenylsulfone, 4- (2-methyl-3,4-epoxybutyl) diphenylsulfone,
4- (2-methyl-2,3-epoxybutyl) diphenyl sulfone, 4- (2-methyl-1,2-epoxyethyloxy) diphenyl sulfone, 4- (2-methyl-
2,3-epoxybutyloxy) diphenyl sulfone,
4- (2-methyl-1,2-glycidyloxy) diphenyl sulfone, 4- (2-methyl-glycidyloxy)
-4'-chlorodiphenyl sulfone, 4- (2-methyl-glycidyloxy) -4'-bromodiphenyl sulfone, 4- (2-methyl-glycidyloxy) -4'-methyldiphenyl sulfone, 4- (2-methyl -Glycidyloxy) -2 ', 4'-dimethyldiphenyl sulfone, 4- (2-methyl-glycidyloxy) -2',
4'-dichlorodiphenyl sulfone, 4- (2-methyl-glycidyloxymethoxy) diphenyl sulfone, 4
And diphenyl sulfone derivatives such as-(2-methyl-glycidyloxy) -4 '-(p-methoxybenzyloxy) diphenyl sulfone.

【0025】これらの素材は各々混合された後、支持体
に塗布される。支持体については特に限定されるもので
はなく、上質紙、中質紙、片艶紙、コート紙、アート
紙、キャストコート紙等の紙類、合成紙、合成繊維紙、
合成樹脂フィルム、及びこれらの積層体等が適宜選択し
て使用される。
These materials are mixed and then applied to the support. The support is not particularly limited, and includes high-quality paper, medium-quality paper, glossy paper, coated paper, art paper, cast-coated paper and the like, synthetic paper, synthetic fiber paper,
A synthetic resin film, a laminate of these, or the like is appropriately selected and used.

【0026】感熱発色層を形成する方法としてはエアー
ナイフ法、ブレード法、グラビア法、ロールコーター
法、スプレー法、ディップ法、バー法、およびエクスト
ルージョン法などの既知の塗布方法によって下塗り層上
に塗布、乾燥して形成するが、好ましくはブレードのよ
うな表面性の良い塗工層を形成できる塗工方式をとるこ
とが望ましい。後述する保護層と同時重層塗工しても、
逐次で塗布してもよい。また感熱発色層形成後、必要に
応じてスーパーカレンダー掛け等の表面平滑化処理を施
すことも可能である。また、感熱発色層の塗布量につい
ても特に限定されるものではなく、通常乾燥重量で1〜
12g/m2、好ましくは3〜8g/m2の範囲で調節され
る。
As the method for forming the thermosensitive coloring layer, a known coating method such as an air knife method, a blade method, a gravure method, a roll coater method, a spray method, a dip method, a bar method, and an extrusion method is used to form an undercoat layer on the undercoat layer. It is formed by coating and drying, but it is preferable to adopt a coating method capable of forming a coating layer having a good surface property such as a blade. Even if it is applied simultaneously with the protective layer described below,
You may apply | coat sequentially. Further, after forming the heat-sensitive color-developing layer, a surface smoothing treatment such as super calendering can be applied if necessary. Further, the coating amount of the thermosensitive coloring layer is not particularly limited, and usually 1 to 1 by dry weight.
12 g / m 2, is adjusted preferably in the range of 3 to 8 g / m 2.

【0027】本発明において感熱発色層上に設けられる
保護層は水溶性高分子および顔料を主成分とし、その他
必要に応じて架橋剤、ワックス、金属石鹸などを使用す
ることができる。水溶性高分子としては、油や可塑剤等
に対する耐性が高く、造膜性が良好で、塗膜強度の強い
ものが望ましい。このような水溶性高分子の具体例とし
ては、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アル
キル変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、ポリアクリル
アミド、デンプン、キトサン、カゼイン、ゼラチン、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロースなどが挙げられる。これらの水溶
性高分子に耐水性を付与するために、メラミン、エポキ
シ、アジリジン、グリオキザール、ジメチロールウレ
ア、ポリアルデヒド、ジルコニウム塩などの架橋剤を併
用することができる。
In the present invention, the protective layer provided on the thermosensitive color developing layer contains a water-soluble polymer and a pigment as main components, and a cross-linking agent, wax, metal soap and the like can be used if necessary. As the water-soluble polymer, those having high resistance to oil, plasticizer, etc., good film-forming property and strong coating film strength are desirable. Specific examples of such water-soluble polymer include polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, alkyl-modified polyvinyl alcohol, styrene-maleic anhydride copolymer salt, isobutylene-maleic anhydride copolymer salt. , Styrene-acrylic acid copolymer salt, polyacrylamide, starch, chitosan, casein, gelatin, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and the like. To impart water resistance to these water-soluble polymers, crosslinking agents such as melamine, epoxy, aziridine, glyoxal, dimethylolurea, polyaldehyde, and zirconium salt can be used in combination.

【0028】顔料としては例えば、炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、クレー、タルク、ロウ石、ケイソウ
土、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、微粉ケイ
酸、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグ
ネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、二
酸化チタン、酸化アルミニウム、焼成クレーなどの無機
顔料やでんぷん粒子、尿素、メラミン、フェノール、ベ
ンゾグアナミン、エポキシ、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ナイロン、シリコン樹脂などの有機顔料が挙げられ
る。
Examples of the pigment include calcium carbonate, aluminum hydroxide, clay, talc, agate stone, diatomaceous earth, aluminum silicate, calcium silicate, finely divided silicic acid, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, barium carbonate, Examples thereof include inorganic pigments such as barium sulfate, zinc oxide, titanium dioxide, aluminum oxide and calcined clay, starch particles, organic pigments such as urea, melamine, phenol, benzoguanamine, epoxy, polystyrene, polyethylene, nylon and silicone resin.

【0029】ワックス、金属石鹸の例としては、パラフ
ィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバロウワ
ックス、マイクロクリスタリンワックスの他、ステアリ
ン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘ
ニン酸アミドなどの脂肪酸アミド、またステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム、ベヘニン酸亜鉛などの高級脂肪酸金属塩、などが挙
げられる。他に本発明の効果を損なわない範囲で撥油
剤、消泡剤、粘度調節剤、界面活性剤、蛍光染料など各
種添加剤を添加することは差しつかえない。
Examples of waxes and metal soaps include paraffin wax, polyethylene wax, carnauba wax, microcrystalline wax, fatty acid amides such as stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide and behenic acid amide, and stearic acid. Examples thereof include higher fatty acid metal salts such as zinc, calcium stearate, aluminum stearate, and zinc behenate. In addition, various additives such as an oil repellent, an antifoaming agent, a viscosity modifier, a surfactant and a fluorescent dye may be added within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0030】感熱発色層上に保護層を形成後、公知の技
術で後処理することが可能で、感度、画質向上のための
カレンダー処理を施すことや、裏面からの油や可塑剤の
浸透を抑えたりカールコントロールのために記録層形成
面の反対の面にバック層を設けることもできる。また、
必要に応じて感熱発色層の下にアンダーコート層を設け
るなど種々の変形をすることはなんら差しつかえない。
After forming a protective layer on the thermosensitive coloring layer, it is possible to carry out post-treatment by a known technique. For example, calender treatment for improving sensitivity and image quality can be performed, and oil and a plasticizer can be penetrated from the back surface. A back layer may be provided on the surface opposite to the surface on which the recording layer is formed for the purpose of suppressing or curling. Also,
Various modifications such as providing an undercoat layer under the thermosensitive coloring layer may be carried out if necessary.

【0031】[0031]

【実施例】以下に本発明を実施例によってさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。また例中の部および%はそれぞれ重量部および重量
%を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Further, parts and% in the examples represent parts by weight and% by weight, respectively.

【実施例1】 感熱発色層の形成 (1)塩基性染料分散液の調製 3−(n−エチル−n−イソアミルアミノ)−6−メチル 20部 −7−アニリノフルオラン ポリビニルアルコール10%液 10部 水 40部 この組成物を縦型サンドミル(アイメックス(株)製、
サンドグラインダー)にて平均粒子径が0.5μmにな
るまで粉砕した。 (2)顕色剤分散液の調製 4−ヒドロキシ−4−イソプロポキシジフェニルスルホン 10部 p−ベンジルビフェニル 10部 ポリビニルアルコール10%液 10部 水 40部 この組成物を前記染料前駆体分散物の調製方法と同じ方
法により、平均粒子径が1.5μmになるまで粉砕し
た。 (3)感熱発色層塗液の調製 上記染料前駆体分散液40部、および顕色剤分散液16
0部に、炭酸カルシュウム60部、10%ポリビニルア
ルコール水溶液60部、50%SBRラテックス25
部、30%ステアリン酸亜鉛分散液10部、水50部を
混合・撹拌して感熱発色層塗液を調製した。この塗液を
紙支持体のフェルト面側に乾燥後の塗布量が5.0g/
m2となるようにブレードコーターで塗布乾燥して感熱発
色層を形成した。
Example 1 Formation of thermosensitive coloring layer (1) Preparation of basic dye dispersion 3- (n-ethyl-n-isoamylamino) -6-methyl 20 parts -7-anilinofluorane polyvinyl alcohol 10% liquid 10 parts water 40 parts A vertical sand mill (manufactured by AIMEX Co., Ltd.,
It was pulverized with a sand grinder) until the average particle size became 0.5 μm. (2) Preparation of color developer dispersion 4-hydroxy-4-isopropoxydiphenyl sulfone 10 parts p-benzylbiphenyl 10 parts polyvinyl alcohol 10% liquid 10 parts water 40 parts This composition was prepared as the dye precursor dispersion. By the same method as the above method, the particles were pulverized until the average particle diameter became 1.5 μm. (3) Preparation of Thermosensitive Coloring Layer Coating Liquid 40 parts of the above dye precursor dispersion liquid, and developer dispersion liquid 16
0 parts to 60 parts calcium carbonate, 60 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution, 50% SBR latex 25
Parts, 30 parts of 30% zinc stearate dispersion, and 50 parts of water were mixed and stirred to prepare a thermosensitive color developing layer coating liquid. The coating amount after drying this coating solution on the felt side of the paper support is 5.0 g /
A thermosensitive color-developing layer was formed by coating and drying with a blade coater so as to be m 2 .

【0032】保護層の形成 ポリビニルアルコール 50部 (クラレ(株)製、PVA117) カオリナイトクレー 35部 (EMC社製、UW−90) グリオキザール 5部 ステアリン酸亜鉛エマルジョン 10部 (中京油脂(株)製、ハイドリンZ−7) 上記組成物を上記の固形分比率で配合し固形分濃度20
%の保護層塗液を調製した。この塗液を先に形成した感
熱発色層上に、ロッドブレード法によりロッド径10m
mφ、ロッド回転速度210rpm(逆転)、塗工速度
600m/minの条件(ロッド周速/塗工速度=1/
91)で、乾燥後の塗布量が1.0g/m2となるように
塗布乾燥した。その後スーパーカレンダーで平滑化処理
を施して感熱記録材料を得た。
Formation of protective layer Polyvinyl alcohol 50 parts (Kuraray Co., Ltd., PVA 117) Kaolinite clay 35 parts (EMC, UW-90) Glyoxal 5 parts Zinc stearate emulsion 10 parts (Chukyo Yushi Co., Ltd.) , Hydrin Z-7) The above composition was blended at the above solid content ratio to obtain a solid content concentration of 20.
% Protective layer coating solution was prepared. A rod diameter of 10 m is obtained by the rod blade method on the thermosensitive coloring layer previously formed by this coating liquid.
mφ, rod rotation speed 210 rpm (reverse rotation), coating speed 600 m / min (rod peripheral speed / coating speed = 1 /
In 91), coating and drying were performed so that the coating amount after drying was 1.0 g / m 2 . After that, smoothing treatment was performed with a super calendar to obtain a heat-sensitive recording material.

【0033】[0033]

【実施例2】実施例1の保護層の塗工方法において、ロ
ッドの回転速度を700rpmに変更した(ロッド周速
/塗工速度=1/27)以外は実施例1と同様にして感
熱記録材料を得た。
Example 2 Thermal recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the rotational speed of the rod was changed to 700 rpm in the coating method of the protective layer of Example 1 (rod peripheral speed / coating speed = 1/27). Got the material.

【0034】[0034]

【実施例3】実施例1と同様にして調製した保護層塗液
に水を加え、固形分濃度を12%に希釈して塗布した以
外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
Example 3 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that water was added to the coating solution for protective layer prepared in the same manner as in Example 1 to dilute it to a solid concentration of 12%. .

【0035】[0035]

【比較例1】実施例1の保護層の塗工方法において、ロ
ッドの回転速度を160rpmに変更した(ロッド周速
/塗工速度=1/119)以外は実施例1と同様にして
感熱記録材料を得た。
Comparative Example 1 Thermal recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the rotational speed of the rod was changed to 160 rpm in the coating method for the protective layer of Example 1 (rod peripheral speed / coating speed = 1/119). Got the material.

【0036】[0036]

【比較例2】実施例1の保護層の塗工方法において、ロ
ッドの回転速度を1200rpm、塗工速度を300m
/minに変更した(ロッド周速/塗工速度=1/8)
以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
[Comparative Example 2] In the coating method of the protective layer of Example 1, the rotation speed of the rod was 1200 rpm, and the coating speed was 300 m.
/ Min (rod peripheral speed / coating speed = 1/8)
A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

【0037】[0037]

【比較例3】実施例1と同様にして調製した保護層塗液
に水を加え、固形分濃度を8%に希釈して塗布した以外
は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
Comparative Example 3 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that water was added to the protective layer coating solution prepared in the same manner as in Example 1 to dilute it to a solid content concentration of 8%. .

【0038】[0038]

【比較例4】実施例1の保護層の塗工方法において、ロ
ッドの回転速度を70rpmに変更した(ロッド周速/
塗工速度=1/273)以外は実施例1と同様にして感
熱記録材料を得た。
Comparative Example 4 In the coating method for the protective layer of Example 1, the rotation speed of the rod was changed to 70 rpm (rod peripheral speed /
A thermal recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating speed was 1/273).

【0039】[0039]

【比較例5】実施例1の保護層の塗工方法において、ロ
ッドブレード法の代わりにチップブレード法によって塗
工を行なった以外は実施例1と同様にして感熱記録材料
を得た。
Comparative Example 5 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the tip blade method was used instead of the rod blade method in the protective layer coating method of Example 1.

【0040】[0040]

【比較例6】実施例1と同様にして調製した保護層塗液
に水を加えて、固形分濃度が8%の保護層塗液を得た。
この塗液をエアーナイフ法により塗工速度200m/m
inの条件で実施例1と同じ感熱発色層上に乾燥後の塗
布量が1.0g/m2となるように塗布乾燥した。その後
実施例1と同様の平滑化処理を施して感熱記録材料を得
た。
Comparative Example 6 Water was added to the protective layer coating liquid prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a protective layer coating liquid having a solid content concentration of 8%.
Coating speed of this coating liquid is 200m / m by air knife method.
On the same thermosensitive coloring layer as in Example 1 under the condition of in, the coating amount after drying was 1.0 g / m 2 and the coating was dried. Then, the same smoothing treatment as in Example 1 was performed to obtain a heat-sensitive recording material.

【0041】[0041]

【比較例7】比較例5の保護層の塗工において、保護層
の乾燥後の塗布量を3.0g/m2となるように変更した
以外は比較例3と同様にして感熱記録材料を得た。
Comparative Example 7 A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Comparative Example 3 except that the coating amount of the protective layer after drying was changed to 3.0 g / m 2 in the coating of the protective layer of Comparative Example 5. Obtained.

【0042】[0042]

【比較例8】比較例3の保護層の塗工において、バーコ
ーター法により塗工速度150m/minの条件で塗工
を行なった以外は比較例3と同様にして感熱記録材料を
得た。
Comparative Example 8 A thermal recording material was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that the protective layer of Comparative Example 3 was coated at a coating speed of 150 m / min by the bar coater method.

【0043】このようにして得られた感熱記録材料につ
いて、記録感度、耐塩ビフィルム性を評価した。記録感
度の測定は松下電送(株)製高速ファクシミリ:UF−
60機で画像電子学会の標準チャートNo2を用いて印
字記録し、その際の発色濃度をマクベス濃度計RD−9
14で測定して記録材料の記録感度を代表する値とし
た。耐塩ビフィルム性は記録感度の測定で得た記録物の
表面に塩ビフィルム(三井東圧(株)製、ハイラップK
MA)を密着させ、25℃で1週間放置した後、元の濃
度に耐する処理後濃度の残存率で表示した。その結果を
表1に示す。
The recording sensitivity and vinyl chloride film resistance of the heat-sensitive recording material thus obtained were evaluated. Recording sensitivity is measured by Matsushita Electric Transmission Co., Ltd. high-speed facsimile: UF-
Printing and recording were performed using a standard chart No. 2 of the Institute of Image Electronics Engineers on 60 machines, and the color density at that time was recorded by a Macbeth densitometer RD-9.
The value was measured at 14 and set to a value representative of the recording sensitivity of the recording material. The vinyl chloride film resistance is measured by measuring the recording sensitivity, and the vinyl chloride film (Mitsui Toatsu Co., Ltd. Hilap K
(MA) was adhered and allowed to stand at 25 ° C. for 1 week, and then the residual ratio of the post-treatment concentration that withstands the original concentration was displayed. The results are shown in Table 1.

【0044】[0044]

【表】【table】

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明方法によって、記録感度が高く、
記録画像の保存安定性に優れ、スクラッチ汚れのない高
品質の感熱記録材料を製造することが可能となった。
According to the method of the present invention, the recording sensitivity is high,
It has become possible to manufacture a high-quality thermal recording material which is excellent in storage stability of recorded images and is free from scratch stains.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも一種の塩基性染料
と、該塩基性染料と接触して呈色しうる顕色剤とを含有
する感熱発色層を設け、その上に塗工法によって保護層
を設けた感熱記録材料の製造方法において、該保護層の
塗工方法が、高濃度の保護層塗液をジェットファウンテ
ンから感熱発色層上に塗布後、ロッドブレードで計量塗
工する際、ロッドの回転を塗工方向に対し逆転方向で周
速を塗工速度に対して1/100以上とする方法である
ことを特徴とする感熱記録材料の製造方法。
1. A thermosensitive color-developing layer containing at least one basic dye and a color developing agent capable of developing a color on contact with the basic dye is provided on a support, and a protective layer is formed thereon by a coating method. In the method for producing a heat-sensitive recording material provided with, the method of coating the protective layer, after coating a high-concentration protective layer coating liquid from the jet fountain on the heat-sensitive color developing layer, when measuring coating with a rod blade, A method for producing a heat-sensitive recording material, characterized in that the rotation is in the reverse direction with respect to the coating direction and the peripheral speed is 1/100 or more of the coating speed.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US8147905B2 (en) 2006-09-15 2012-04-03 Ricoh Company, Ltd. Heat-sensitive recording material and production method thereof

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