JPH0648023A - 感熱記録材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 記録感度が高く、記録画像の保存安定性に優
れた感熱記録材料を製造する。 【構成】 支持体上に少なくとも一種の塩基性染料と、
該塩基性染料と接触して呈色しうる顕色剤とを含有する
感熱発色層を設け、その塗工法によって保護層を設けた
感熱記録材料の製造方法において、該保護層の塗工方法
が、高濃度の保護層塗液をジェットファウンテンから感
熱発色層上に塗布後、ロッドブレードで計量塗工する
際、ロッドの回転を塗工方向に対して逆転方向で周速を
塗工速度に対して１／１００以上とする方法であること
を特徴とする感熱記録材料の製造方法。 【効果】 記録感度が高く、記録画像の保存安定性に優
れ、スクラッチ汚れのない高品質の感熱記録材料を得
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料の製造方
法に関するものであり、さらに詳しく述べるならば、本
発明は高感度で記録画像の保存安定性に優れた感熱記録
材料の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録方式は単に加熱するだけで発色
画像が得られ、また記録装置を比較的簡単にコンパクト
なものにすることができるなどの利点が高く評価され、
ファクシミリ、プリンター、ワープロ等の各種情報記録
方式として広範囲に利用されている。特に近年、このよ
うな感熱記録方式を用いるファクシミリ・プリンターの
装置の改良が進み、従来は困難とされていた高速記録が
可能となっている。このような機器の高速化に伴ない、
それに使用される感熱記録材料も記録感度の一層の向上
が要求されており、近年の高感度化技術開発によって熱
応答性に優れた材料が次々に提供されている。

【０００３】このような感熱記録方式に使用する感熱記
録材料は、一般に紙、合成紙、またはプラスチックフィ
ルムなどのシート状支持体上に、無色ないしは淡色の塩
基性染料と、該塩基性染料と接触して呈色するフェノー
ル性化合物などのような顕色性物質と、接着剤とを主成
分として含む感熱発色層を設けたものであって、熱によ
り両発色物質を接触せしめて反応させ発色記録画像を得
ることができる。

【０００４】しかし、従来この種の感熱記録材料は、発
色部、未発色部とも保存安定性に欠点がある。すなわ
ち、感熱発色層表面に油や可塑剤が接触した場合、発色
部が退色したり、未発色部が発色しなくなったりする。
例えば感熱発色層表面にプラスチック消しゴムを長時間
放置したり、塩ビフィルムと長時間接触させると、これ
らの中に含まれる可塑剤が移行して発色画像が消えてし
まう。また指紋による消色、蛍光ペンによる発色、消色
などの不都合もある。未発色部はアルコールやトルエ
ン、酢酸エチルなどの有機溶剤を誤って滴下したり、有
機溶剤の蒸気に暴露されたりすると発色し、記録画像と
の区別がつかなくなる。また表面を爪で軽く引っ掻いた
時に汚れ（スクラッチ汚れ）が生じるという欠点もあっ
た。

【０００５】このような従来の感熱記録材料の問題を解
決する手段の一つとして普通紙を記録メディアとするト
ナーの熱定着方式を利用したレーザーファクシミリがあ
るが、これはその記録方式のため機器が大型で高価、高
出力の電源を必要とし、また保守点検が必要で定期的に
メンテナンスを受けなくてはならないという大きな欠点
を持っている。

【０００６】そこで、感熱記録材料の利点を生かしつつ
これらの諸問題を解決するため、感熱発色層表面に保護
層を設ける提案が数多く出されている。（特開昭48-516
44号公報、特開昭54-128347 号公報、特開昭56-126193
号公報、特開昭58-058434 号公報、特開昭59-232893 号
公報、特開昭60-99696号公報、特開昭60-31996号公報、
特開平1-230681号公報など）

【０００７】こうした保護層を設ける目的は感熱発色層
への各種化学物質の浸透を防ぐため、すなわちバリヤー
性の付与にあるため、前述の油や可塑剤による消色とい
った問点に対してはきわめて有効であり、また、スクラ
ッチ汚れに対しても効果が大きい。しかし、感熱発色層
上に保護層を設けると印字の際にサーマルヘッドからの
熱の伝達が妨げられ、著しく感度が低下するという欠点
があった。特にファクシミリ用のように高い感度を要求
される感熱記録材料においては保護層による感度低下は
大きな問題となっていた。この場合、保護層の塗布量を
少なくすれば感度低下を抑えられるが、バリヤー性の点
から限界があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱記録材
料における前記のような問題点を解消し、高感度で記録
画像の保存安定性に優れた感熱記録材料を製造する方法
を提供しようとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは感熱発色層
上に保護層を形成する方法について検討を重ねた結果、
保護層を塗工する際の保護層塗液の固形分濃度によっ
て、形成された層のバリヤー性が大きく左右されること
を見出だした。即ち、塗工時の保護層塗液の固形分濃度
が高くなるほど形成された保護層のバリヤー性が高くな
る。この理由としては、塗液の固形分濃度が高いと、低
い場合に比べて塗布してから乾燥するまでの間に下の感
熱発色層への塗液のしみ込みやマイグレーションが少な
くなるため、ピンホールの発生が抑えられ、塗膜がより
密になるためと考えられる。このように保護層塗液の高
濃度化によりバリヤー性の高い保護層が得られるが、エ
アーナイフ法、グラビア法、ロールコーター法、バーコ
ーター法、スプレー法、ディップ法、エクストルージョ
ン法など、従来保護層の塗工に用いられてきた塗工方式
では塗液の高濃度化には限界があった。

【００１０】一方、高濃度での塗工を可能とする塗工方
式としてチップブレード法とロッドブレード法があり、
これらの方法は非常に均一で平滑性の高い塗工面が得ら
れるという利点を有しているが、同時に、塗液中に混入
した異物やごみが原因でストリークやスクラッチが発生
し易いという問題点を併せ持っているため、従来保護層
の塗工にこれらの方法は用いられていない。この問題の
解決策としてはスクリーンを用いて異物を除去するとい
った方法も有効であるが、それに加え、本発明者等はロ
ッドブレード法においてロッドの回転速度を上げること
により非常に効果的に改善できることをさらに見出だし
た。即ち、通常ロッドは塗工方向に対して逆転方向に回
転させるが、その周速が塗工速度に対して１／２００〜
４００という低速ではストリークが頻発するが、回転速
度を上げていくに従ってその発生頻度は減少していき、
塗工速度に対して１／１００以上では全く問題にならな
くなる。これによりストリークやスクラッチの発生なく
塗工できるようになった。

【００１１】本発明は、支持体上に少なくとも一種の塩
基性染料と、該塩基性染料と接触して呈色しうる顕色剤
とを含有する感熱発色層を設け、その上に塗工法によっ
て保護層を設けた感熱記録材料の製造方法において、該
保護層の塗工方法が、高濃度の保護層塗液をジェットフ
ァウンテンから感熱発色層上に塗布後、ロッドブレード
で塗工する際、ロッドの回転を塗工方向に対し逆転方向
で周速を塗工速度に対して１／１００以上とする方法で
あることを特徴とする感熱記録材料の製造方法に関す
る。

【００１２】本発明において、保護層の塗工に使用する
塗液は、固形分濃度が１０〜２５％重量％のものであ
る。固形分濃度が１０重量％以下では塗膜乾燥までの間
に感熱発色層への塗液の浸み込みやマイグレーションが
生起するから好ましくなく、又、２５重量％以上では塗
液の流動性が悪く、塗工し難いばかりでなく、塗布量が
増大して保護層による感度の低下を来たすこととなるの
で好ましくない。

【００１３】本発明において採用するロッドブレード法
は、ロッドを塗工方向に対して逆転方向に、塗工速度に
対して１／１００以上の回転周速で回転させるものであ
る。ロッドの周速は塗工速度に対して１／１００以上で
あることが肝要であり、通常は１／１００〜１／１０で
行われるが、１／２５〜１／１００が好ましい。ロッド
の周速が１／１０以上では、それ以上の改善効果がない
ばかりでなく、逆に塗工面が荒れてくるので好ましくな
い。

【００１４】以上の本発明の塗工方法によれば、均一性
に優れ、バリヤー性の高い保護層を感熱発色層上に形成
し得るのみならず、保護層の塗布量を大幅に低減できる
ことから、保護層に起因する感度低下を抑えることを可
能ならしめるものである。加えて、ロッドブレード方式
の採用を可能ならしめたことにより、他の塗工方式に比
較して高速塗工が可能であり、生産性を向上させ得ると
いう利点を有する。以上のように本発明の方法により、
優れた保存安定性を有しつつ、従来の保護層を設けた感
熱記録材料では得られなかった高い感度が得られるよう
になったものである。

【００１５】本発明の感熱発色層を構成する塩基性染料
としては、公知の無色ないしは淡色の塩基性染料が使用
でき、具体的には下記が例示される。 （１）トリアリルメタン系化合物として、例えば３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）フタリド、など。 （２）ジフェニルメタン系化合物として、例えば４，
４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエ
ーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミンなど。

【００１６】（３）キサンテン系化合物として、例えば
ローダミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチ
ル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−シクロヘキシル−メチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−（β−エトキシエチル）アミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプ
ロピル）アミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソアミ
ル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−エチル−イソアミルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
クロロアニリノフルオランなど。 これらの染料前駆体は、単独、又は２種以上を併用して
用いることができ、感熱記録材料の用途及び希望する特
性により適宜選択使用される。

【００１７】さらに感熱発色層の構成成分である顕色剤
としては、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導
体、酸性白土、ノボラック樹脂、金属錯体などが用いら
れる。これらの一部を具体的に例示すると、フェノール
誘導体としてはｐ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパン、ジヒドロキシジフェニルエーテル、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４’−イソプロピルオキシジフェニルスルホ
ン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンなどが上げられる。

【００１８】又、芳香族カルボン酸誘導体としては、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチ
ル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５
−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、および上記カル
ボン酸の多価金属塩などが上げられる。これらのうち特
にビスフェノール類が好ましい。

【００１９】塩基性染料と顕色剤との配合割合について
は必ずしも限定されず、使用される材料に応じて調製さ
れるが、一般的には塩基性染料１重量部に対して１〜１
０重量部、好ましくは１．５〜５重量部の顕色剤が使用
される。

【００２０】本発明では感熱記録材料の感度を向上させ
るために増感剤を用いることができる。増感剤としては
芳香族エーテル、エステル及び又は脂肪酸アミド等の熱
可融性物質が挙げられ、具体的にはステアリン酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチロールベヘ
ニン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド
等の脂肪酸アミド、ｐ−ベンジルビフェニル、ジベンジ
ルテレフタレート、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フ
ェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−クロル
ベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル、アジピン
酸ジ−ｏ−クロルベンジル、１，２−ジ（３−メチルフ
ェノキシ）エタン、１，２−ビス（３，４−ジメチルフ
ェニル）エタンなどが挙げられる。

【００２１】これらの塩基性染料、顕色剤、増感剤は一
般に水を分散媒体として使用し、ボールミル、コボール
ミル、アトライター、縦型や横型のサンドミル等の各種
湿式粉砕機によって、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、およびスチレン−無水マレイン酸共重合体塩などの
水溶性合成高分子化合物、その他界面活性剤と共に分散
して分散液とした後、感熱発色塗料調製に用いられる。
増感剤は塩基性染料、顕色剤のいずれか、または両方に
加えて一緒に分散するか、場合によっては予め共融物を
作成してから分散しても良い。

【００２２】本発明では感熱発色層中に種々公知の発色
層構成材料が使用される。結着剤としては水溶性のもの
が一般的でポリビニルアルコール、ポリアミド、スチレ
ン−アクリル酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン酸
共重合体塩、エチレン−無水マレイン酸共重合体塩、ジ
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩などのような
水溶性合成高分子化合物、並びにメチルセルロース、そ
の他セルロース誘導体、デンプン、デンプン誘導体、ゼ
ラチン、およびカゼインなどのような水溶性天然高分子
化合物又はその誘導体が挙げられる。又、これらの結着
剤に耐水性を付与する目的で耐水性付与剤を加えたり、
合成高分子エマルジョン、具体的にはＳＢＲラテック
ス、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもでき
る。

【００２３】他に感熱発色層を構成する材料としては無
機又は有機顔料、ワックス類、金属石鹸類などを挙げる
ことができる。無機顔料としては炭酸カルシウム、カオ
リン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、ケイソウ土、酸
化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、マグネシア、二酸化チタン、炭酸バリウム、硫酸
バリウム、微粉珪酸、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウ
ム等が、有機顔料としては尿素、フェノール、エポキ
シ、スチレン、ナイロン、ポリエチレン、メラミン、ベ
ンゾグアナミン樹脂などが挙げられる。ワックスとして
は、パラフィンワックス、カルナバロウワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、高
級脂肪酸エステルワックス等が挙げられる。金属石鹸と
しては、高級脂肪酸多価金属塩すなわちステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウ
ム、オレイン酸亜鉛等が上げられる。

【００２４】更に必要に応じて界面活性剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、保存性向上剤、蛍光染料、着色染料
などを添加してもよい。特に保存性向上剤は記録画像の
消色を防止するために添加することが望ましい。保存性
向上剤としては、例えば１，３，５−トリス（４−tert
−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジ
ル）イソシアヌル酸、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１−ビス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェ
ニル）ブタン、４，４’−（１−フェニルエチリデン）
ビスフェノール、４，４’−［１，４−フェニレンビス
（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール、４，４’
−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデ
ン）］ビスフェノールなどのフェノール系の化合物およ
び４−（２−メチル−１，２−エポキシエチル）ジフェ
ニルスルホン、４−（２−エチル−１，２−エポキシエ
チル）ジフェニルスルホン、４−（２−メチル−グリシ
ジル）ジフェニルスルホン、４−（２−エチル−グリシ
ジル）ジフェニルスルホン、４−（２−ブチル−グリシ
ジル）ジフェニルスルホン、４−（３−メチル−３，４
−エポキシブチル）ジフェニルスルホン、４−（２−メ
チル−３，４−エポキシブチル）ジフェニルスルホン、
４−（２−メチル−２，３−エポキシブチル）ジフェニ
ルスルホン、４−（２−メチル−１，２−エポキシエチ
ルオキシ）ジフェニルスルホン、４−（２−メチル−
２，３−エポキシブチルオキシ）ジフェニルスルホン、
４−（２−メチル−１，２−グリシジルオキシ）ジフェ
ニルスルホン、４−（２−メチル−グリシジルオキシ）
−４’−クロロジフェニルスルホン、４−（２−メチル
−グリシジルオキシ）−４’−ブロモジフェニルスルホ
ン、４−（２−メチル−グリシジルオキシ）−４’−メ
チルジフェニルスルホン、４−（２−メチル−グリシジ
ルオキシ）−２’，４’−ジメチルジフェニルスルホ
ン、４−（２−メチル−グリシジルオキシ）−２’，
４’−ジクロロジフェニルスルホン、４−（２−メチル
−グリシジルオキシメトキシ）ジフェニルスルホン、４
−（２−メチル−グリシジルオキシ）−４’−（ｐ−メ
トキシベンジルオキシ）ジフェニルスルホン、などのジ
フェニルスルホン誘導体が挙げられる。

【００２５】これらの素材は各々混合された後、支持体
に塗布される。支持体については特に限定されるもので
はなく、上質紙、中質紙、片艶紙、コート紙、アート
紙、キャストコート紙等の紙類、合成紙、合成繊維紙、
合成樹脂フィルム、及びこれらの積層体等が適宜選択し
て使用される。

【００２６】感熱発色層を形成する方法としてはエアー
ナイフ法、ブレード法、グラビア法、ロールコーター
法、スプレー法、ディップ法、バー法、およびエクスト
ルージョン法などの既知の塗布方法によって下塗り層上
に塗布、乾燥して形成するが、好ましくはブレードのよ
うな表面性の良い塗工層を形成できる塗工方式をとるこ
とが望ましい。後述する保護層と同時重層塗工しても、
逐次で塗布してもよい。また感熱発色層形成後、必要に
応じてスーパーカレンダー掛け等の表面平滑化処理を施
すことも可能である。また、感熱発色層の塗布量につい
ても特に限定されるものではなく、通常乾燥重量で１〜
１２ｇ／m²、好ましくは３〜８ｇ／m²の範囲で調節され
る。

【００２７】本発明において感熱発色層上に設けられる
保護層は水溶性高分子および顔料を主成分とし、その他
必要に応じて架橋剤、ワックス、金属石鹸などを使用す
ることができる。水溶性高分子としては、油や可塑剤等
に対する耐性が高く、造膜性が良好で、塗膜強度の強い
ものが望ましい。このような水溶性高分子の具体例とし
ては、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アル
キル変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、ポリアクリル
アミド、デンプン、キトサン、カゼイン、ゼラチン、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロースなどが挙げられる。これらの水溶
性高分子に耐水性を付与するために、メラミン、エポキ
シ、アジリジン、グリオキザール、ジメチロールウレ
ア、ポリアルデヒド、ジルコニウム塩などの架橋剤を併
用することができる。

【００２８】顔料としては例えば、炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、クレー、タルク、ロウ石、ケイソウ
土、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、微粉ケイ
酸、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグ
ネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、二
酸化チタン、酸化アルミニウム、焼成クレーなどの無機
顔料やでんぷん粒子、尿素、メラミン、フェノール、ベ
ンゾグアナミン、エポキシ、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ナイロン、シリコン樹脂などの有機顔料が挙げられ
る。

【００２９】ワックス、金属石鹸の例としては、パラフ
ィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバロウワ
ックス、マイクロクリスタリンワックスの他、ステアリ
ン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘ
ニン酸アミドなどの脂肪酸アミド、またステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム、ベヘニン酸亜鉛などの高級脂肪酸金属塩、などが挙
げられる。他に本発明の効果を損なわない範囲で撥油
剤、消泡剤、粘度調節剤、界面活性剤、蛍光染料など各
種添加剤を添加することは差しつかえない。

【００３０】感熱発色層上に保護層を形成後、公知の技
術で後処理することが可能で、感度、画質向上のための
カレンダー処理を施すことや、裏面からの油や可塑剤の
浸透を抑えたりカールコントロールのために記録層形成
面の反対の面にバック層を設けることもできる。また、
必要に応じて感熱発色層の下にアンダーコート層を設け
るなど種々の変形をすることはなんら差しつかえない。

【００３１】

【実施例】以下に本発明を実施例によってさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。また例中の部および％はそれぞれ重量部および重量
％を示す。

【実施例１】 感熱発色層の形成 （１）塩基性染料分散液の調製 ３−（ｎ−エチル−ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル ２０部 −７−アニリノフルオラン ポリビニルアルコール１０％液 １０部 水 ４０部 この組成物を縦型サンドミル（アイメックス（株）製、
サンドグラインダー）にて平均粒子径が０．５μｍにな
るまで粉砕した。 （２）顕色剤分散液の調製 ４−ヒドロキシ−４−イソプロポキシジフェニルスルホン １０部 ｐ−ベンジルビフェニル １０部 ポリビニルアルコール１０％液 １０部 水 ４０部 この組成物を前記染料前駆体分散物の調製方法と同じ方
法により、平均粒子径が１．５μｍになるまで粉砕し
た。 （３）感熱発色層塗液の調製 上記染料前駆体分散液４０部、および顕色剤分散液１６
０部に、炭酸カルシュウム６０部、１０％ポリビニルア
ルコール水溶液６０部、５０％ＳＢＲラテックス２５
部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液１０部、水５０部を
混合・撹拌して感熱発色層塗液を調製した。この塗液を
紙支持体のフェルト面側に乾燥後の塗布量が５．０ｇ／
m²となるようにブレードコーターで塗布乾燥して感熱発
色層を形成した。

【００３２】保護層の形成 ポリビニルアルコール ５０部 （クラレ（株）製、ＰＶＡ１１７） カオリナイトクレー ３５部 （ＥＭＣ社製、ＵＷ−９０） グリオキザール ５部 ステアリン酸亜鉛エマルジョン １０部 （中京油脂（株）製、ハイドリンＺ−７） 上記組成物を上記の固形分比率で配合し固形分濃度２０
％の保護層塗液を調製した。この塗液を先に形成した感
熱発色層上に、ロッドブレード法によりロッド径１０ｍ
ｍφ、ロッド回転速度２１０ｒｐｍ（逆転）、塗工速度
６００ｍ／ｍｉｎの条件（ロッド周速／塗工速度＝１／
９１）で、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／m²となるように
塗布乾燥した。その後スーパーカレンダーで平滑化処理
を施して感熱記録材料を得た。

【００３３】

【実施例２】実施例１の保護層の塗工方法において、ロ
ッドの回転速度を７００ｒｐｍに変更した（ロッド周速
／塗工速度＝１／２７）以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。

【００３４】

【実施例３】実施例１と同様にして調製した保護層塗液
に水を加え、固形分濃度を１２％に希釈して塗布した以
外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

【００３５】

【比較例１】実施例１の保護層の塗工方法において、ロ
ッドの回転速度を１６０ｒｐｍに変更した（ロッド周速
／塗工速度＝１／１１９）以外は実施例１と同様にして
感熱記録材料を得た。

【００３６】

【比較例２】実施例１の保護層の塗工方法において、ロ
ッドの回転速度を１２００ｒｐｍ、塗工速度を３００ｍ
／ｍｉｎに変更した（ロッド周速／塗工速度＝１／８）
以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

【００３７】

【比較例３】実施例１と同様にして調製した保護層塗液
に水を加え、固形分濃度を８％に希釈して塗布した以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

【００３８】

【比較例４】実施例１の保護層の塗工方法において、ロ
ッドの回転速度を７０ｒｐｍに変更した（ロッド周速／
塗工速度＝１／２７３）以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。

【００３９】

【比較例５】実施例１の保護層の塗工方法において、ロ
ッドブレード法の代わりにチップブレード法によって塗
工を行なった以外は実施例１と同様にして感熱記録材料
を得た。

【００４０】

【比較例６】実施例１と同様にして調製した保護層塗液
に水を加えて、固形分濃度が８％の保護層塗液を得た。
この塗液をエアーナイフ法により塗工速度２００ｍ／ｍ
ｉｎの条件で実施例１と同じ感熱発色層上に乾燥後の塗
布量が１．０ｇ／m²となるように塗布乾燥した。その後
実施例１と同様の平滑化処理を施して感熱記録材料を得
た。

【００４１】

【比較例７】比較例５の保護層の塗工において、保護層
の乾燥後の塗布量を３．０ｇ／m²となるように変更した
以外は比較例３と同様にして感熱記録材料を得た。

【００４２】

【比較例８】比較例３の保護層の塗工において、バーコ
ーター法により塗工速度１５０ｍ／ｍｉｎの条件で塗工
を行なった以外は比較例３と同様にして感熱記録材料を
得た。

【００４３】このようにして得られた感熱記録材料につ
いて、記録感度、耐塩ビフィルム性を評価した。記録感
度の測定は松下電送（株）製高速ファクシミリ：ＵＦ−
６０機で画像電子学会の標準チャートＮｏ２を用いて印
字記録し、その際の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９
１４で測定して記録材料の記録感度を代表する値とし
た。耐塩ビフィルム性は記録感度の測定で得た記録物の
表面に塩ビフィルム（三井東圧（株）製、ハイラップＫ
ＭＡ）を密着させ、２５℃で１週間放置した後、元の濃
度に耐する処理後濃度の残存率で表示した。その結果を
表１に示す。

【００４４】

【表】

【００４５】

【発明の効果】本発明方法によって、記録感度が高く、
記録画像の保存安定性に優れ、スクラッチ汚れのない高
品質の感熱記録材料を製造することが可能となった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一種の塩基性染料
   と、該塩基性染料と接触して呈色しうる顕色剤とを含有
   する感熱発色層を設け、その上に塗工法によって保護層
   を設けた感熱記録材料の製造方法において、該保護層の
   塗工方法が、高濃度の保護層塗液をジェットファウンテ
   ンから感熱発色層上に塗布後、ロッドブレードで計量塗
   工する際、ロッドの回転を塗工方向に対し逆転方向で周
   速を塗工速度に対して１／１００以上とする方法である
   ことを特徴とする感熱記録材料の製造方法。