JPH0648038A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JPH0648038A JPH0648038A JP4204591A JP20459192A JPH0648038A JP H0648038 A JPH0648038 A JP H0648038A JP 4204591 A JP4204591 A JP 4204591A JP 20459192 A JP20459192 A JP 20459192A JP H0648038 A JPH0648038 A JP H0648038A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- parts
- methyl
- dye
- protective layer
- Prior art date
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- Pending
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/423—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by non-macromolecular compounds, e.g. waxes
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明の目的は、光学読取り装置によって読取
り可能な記録像を形成し、しかも白紙外観性および記録
像の保存性に優れた感熱記録体を提供することにある。 【構成】支持体上に、無色又は淡色の塩基性染料と該染
料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層お
よび保護層を順次設けた感熱記録体において、感熱記録
層中に、芳香族第二級アミン系老化防止剤、３，３−ビ
ス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリドまたは３，３−ビス〔１
−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフ
ェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テト
ラクロロフタリドを含有し、且つ保護層中に蛍光増白剤
を含有させた感熱記録体。
り可能な記録像を形成し、しかも白紙外観性および記録
像の保存性に優れた感熱記録体を提供することにある。 【構成】支持体上に、無色又は淡色の塩基性染料と該染
料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層お
よび保護層を順次設けた感熱記録体において、感熱記録
層中に、芳香族第二級アミン系老化防止剤、３，３−ビ
ス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリドまたは３，３−ビス〔１
−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフ
ェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テト
ラクロロフタリドを含有し、且つ保護層中に蛍光増白剤
を含有させた感熱記録体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、近赤外領域に読み取り
波長域を持つ光学文字（又はマーク）読み取り装置に対
して優れた特性を備え、しかも記録面の白紙外観性およ
び記録像の保存性に優れた感熱記録体に関するものであ
る。
波長域を持つ光学文字（又はマーク）読み取り装置に対
して優れた特性を備え、しかも記録面の白紙外観性およ
び記録像の保存性に優れた感熱記録体に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無
機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく
知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、
又記録機器がコンパクトで且つその保守も容易なため、
ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみなら
ず巾広い分野において使用されている。
機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく
知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、
又記録機器がコンパクトで且つその保守も容易なため、
ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみなら
ず巾広い分野において使用されている。
【０００３】一方、事務処理の合理化とあいまって近
年、記録像を光学文字読み取り装置（マーク読み取りを
含む）によって読み取り処理するケースが著しく増加し
ており、特に近赤外領域に読み取り波長を持つ光学文字
読み取り装置を用いるケースが多くなっている。例え
ば、流通業界においては、消費者のニーズにいち早く対
応するために、ＰＯＳ（point of sales) システム化の
拡大に伴って感熱記録ラベルとして使用されるケースが
増大しており、この読み取り装置には小型で、安価な近
赤外領域に読み取り波長をもつ装置が使用されている。
年、記録像を光学文字読み取り装置（マーク読み取りを
含む）によって読み取り処理するケースが著しく増加し
ており、特に近赤外領域に読み取り波長を持つ光学文字
読み取り装置を用いるケースが多くなっている。例え
ば、流通業界においては、消費者のニーズにいち早く対
応するために、ＰＯＳ（point of sales) システム化の
拡大に伴って感熱記録ラベルとして使用されるケースが
増大しており、この読み取り装置には小型で、安価な近
赤外領域に読み取り波長をもつ装置が使用されている。
【０００４】ところが、前記の記録体で得られる記録像
（黒発色像、青発色像、赤発色像、緑発色像など）は可
視領域（４００〜７００ｎｍ）に読み取り波長域を持つ
光学文字読み取り装置に対しては、リードカラーとして
読み取り出来るものの、近赤外領域（７００〜１１００
ｎｍ）に読み取り波長域を持つ光学文字読み取り装置に
対しては、発色色調に関係なく全てドロップアウトカラ
ーとして機能してしまうため適用できなかった。
（黒発色像、青発色像、赤発色像、緑発色像など）は可
視領域（４００〜７００ｎｍ）に読み取り波長域を持つ
光学文字読み取り装置に対しては、リードカラーとして
読み取り出来るものの、近赤外領域（７００〜１１００
ｎｍ）に読み取り波長域を持つ光学文字読み取り装置に
対しては、発色色調に関係なく全てドロップアウトカラ
ーとして機能してしまうため適用できなかった。
【０００５】このため、各種の記録体に使用される塩基
性染料として、近赤外部の光を利用した光学文字読み取
り装置に適した染料の開発が進められており、例えばジ
ビニル基含有フタリド誘導体（特公昭５８−５９４０
号）の使用が提案されている。しかしながら、これらの
化合物をＰＯＳラベル用の感熱記録体に使用した場合、
保存性に難点があり、特に、室内光の影響で記録部と地
肌部とのコントラストが低下する傾向がある。一般にラ
ベル用の感熱記録体は、水、可塑剤、油等によって記録
層が劣化するのを防止するため記録層上に保護層が設け
られており、記録層の耐水性や耐薬品性は改善されてい
る。しかし、上記の如く、光学文字読み取り装置に適し
た染料を使用したＰＯＳラベルの場合には、染料の室内
光に対する安定性が悪いため、室内光照射後のラベルの
記録部と地肌部のコントラストが低下して読み取り装置
での誤読を招く恐れもある。
性染料として、近赤外部の光を利用した光学文字読み取
り装置に適した染料の開発が進められており、例えばジ
ビニル基含有フタリド誘導体（特公昭５８−５９４０
号）の使用が提案されている。しかしながら、これらの
化合物をＰＯＳラベル用の感熱記録体に使用した場合、
保存性に難点があり、特に、室内光の影響で記録部と地
肌部とのコントラストが低下する傾向がある。一般にラ
ベル用の感熱記録体は、水、可塑剤、油等によって記録
層が劣化するのを防止するため記録層上に保護層が設け
られており、記録層の耐水性や耐薬品性は改善されてい
る。しかし、上記の如く、光学文字読み取り装置に適し
た染料を使用したＰＯＳラベルの場合には、染料の室内
光に対する安定性が悪いため、室内光照射後のラベルの
記録部と地肌部のコントラストが低下して読み取り装置
での誤読を招く恐れもある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】光学文字読み取り装置
に適した染料となるジビニル基を有するフタリド誘導体
は、そのもの自体が淡黄色に着色しているため、当然、
記録層が淡黄色に着色する。そこで、淡黄色に着色した
記録層中に蛍光増白剤を添加させることにより、記録層
の着色は改善されるが、記録像が経時的に褪色し易くな
る新たな欠点が現れる。また、支持体中に蛍光増白剤を
添加した場合は、蛍光増白剤作用が記録層を通しての作
用であるために増白効率が悪く、実用的に満足できる結
果は得られなかった。
に適した染料となるジビニル基を有するフタリド誘導体
は、そのもの自体が淡黄色に着色しているため、当然、
記録層が淡黄色に着色する。そこで、淡黄色に着色した
記録層中に蛍光増白剤を添加させることにより、記録層
の着色は改善されるが、記録像が経時的に褪色し易くな
る新たな欠点が現れる。また、支持体中に蛍光増白剤を
添加した場合は、蛍光増白剤作用が記録層を通しての作
用であるために増白効率が悪く、実用的に満足できる結
果は得られなかった。
【０００７】本発明の目的は上記の如き問題を解決する
と共に、光学読取り装置によって読取り可能な記録像を
形成し、しかも白紙外観性および記録像の保存性に優れ
た感熱記録体を提供することにある。
と共に、光学読取り装置によって読取り可能な記録像を
形成し、しかも白紙外観性および記録像の保存性に優れ
た感熱記録体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に、無色又は淡色の塩基性染料と該染料と接触して呈色
し得る呈色剤を含有する感熱記録層および保護層を順次
設けた感熱記録体において、感熱記録層中に、芳香族第
二級アミン系老化防止剤、３，３−ビス〔１−（４−メ
トキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリドまたは３，３−ビス〔１−（４−メトキシ
フェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン
−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
を含有し、且つ保護層中に蛍光増白剤を含有させた感熱
記録体を提供することにより、白紙外観性および記録像
の保存性を向上させることを見出し本発明を完成するに
至った。
に、無色又は淡色の塩基性染料と該染料と接触して呈色
し得る呈色剤を含有する感熱記録層および保護層を順次
設けた感熱記録体において、感熱記録層中に、芳香族第
二級アミン系老化防止剤、３，３−ビス〔１−（４−メ
トキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリドまたは３，３−ビス〔１−（４−メトキシ
フェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン
−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
を含有し、且つ保護層中に蛍光増白剤を含有させた感熱
記録体を提供することにより、白紙外観性および記録像
の保存性を向上させることを見出し本発明を完成するに
至った。
【０００９】
【作用】本発明で用いられる芳香族第二級アミン系老化
防止剤の具体例としては、例えば次のようなものが挙げ
られる。フェニル−１−ナフチルアミン、４，４′−ジ
オクチルジフェニルアミン、４，４′−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トル
エンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−
ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′
−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル
−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−
フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−（３−メタク
リロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン等。勿論、これらに限られるものではな
く、また二種以上併用することもできる。なかでもＮ，
Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンは地
肌部の耐光後の汚れが少ないこと、適当な融点をもつこ
とにより好ましく用いられる。
防止剤の具体例としては、例えば次のようなものが挙げ
られる。フェニル−１−ナフチルアミン、４，４′−ジ
オクチルジフェニルアミン、４，４′−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トル
エンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−
ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′
−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル
−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−
フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−（３−メタク
リロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン等。勿論、これらに限られるものではな
く、また二種以上併用することもできる。なかでもＮ，
Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンは地
肌部の耐光後の汚れが少ないこと、適当な融点をもつこ
とにより好ましく用いられる。
【００１０】また、本発明は呈色後の記録像が近赤外領
域に吸収波長を持つ特定の塩基染料として３，３−ビス
〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−
メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）
エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリドを単独あるいは混合使用できるが、記録層中に
０．０１〜２．０ｇ／ｍ2 、より好ましくは０．０５〜
１．０ｇ／ｍ2 含有させるのが望ましい。
域に吸収波長を持つ特定の塩基染料として３，３−ビス
〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−
メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）
エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリドを単独あるいは混合使用できるが、記録層中に
０．０１〜２．０ｇ／ｍ2 、より好ましくは０．０５〜
１．０ｇ／ｍ2 含有させるのが望ましい。
【００１１】本発明では、記録像が近赤外染料以外に可
視領域に吸収波長を持つ塩基性染料を併用するのが好ま
しく、その具体例としては、各種公知の塩基性染料が使
用できる。かかる塩基性染料の具体例としては、例えば
下記が例示される。３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９
−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジ
メチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３
−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリル
メタン系染料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズ
ヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコ
オーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイ
コオーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメ
チレンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベン
ジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト
（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル
−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロア
ニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）
ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル
−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチ
ルヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、２，２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド
−３，９′−キサンテン〕−２′−イルアミノ〕フェニ
ル｝プロパン等のフルオラン系染料など。これらの塩基
性染料は、必要に応じて二種類以上を併用することがで
きる。
視領域に吸収波長を持つ塩基性染料を併用するのが好ま
しく、その具体例としては、各種公知の塩基性染料が使
用できる。かかる塩基性染料の具体例としては、例えば
下記が例示される。３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９
−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジ
メチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３
−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリル
メタン系染料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズ
ヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコ
オーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイ
コオーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメ
チレンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベン
ジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト
（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル
−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロア
ニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）
ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル
−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチ
ルヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、２，２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド
−３，９′−キサンテン〕−２′−イルアミノ〕フェニ
ル｝プロパン等のフルオラン系染料など。これらの塩基
性染料は、必要に応じて二種類以上を併用することがで
きる。
【００１２】上記可視領域に吸収波長を持つ染料の使用
量は記録層中０．０１〜２ｇ／ｍ2、より好ましくは
０．０５〜１ｇ／ｍ2 程度使用される。
量は記録層中０．０１〜２ｇ／ｍ2、より好ましくは
０．０５〜１ｇ／ｍ2 程度使用される。
【００１３】また、塩基性染料と反応して呈色する顕色
剤としては各種公知の化合物が使用され、その具体例と
しては例えば下記が例示される。２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，３−ビ
ス〔１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチ
ル〕ベンゼン、１，４−ビス〔１−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−メチルエチル〕ベンゼン、４−tert−ブ
チルフェノール、４−ヒドロキシジ フェノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセト
フェノン、４−tert−オクチルカテコール、２，２′−
ジヒドロキシジフェニル、４，４′−イソプロピリデン
ビス（２−tert−ブチルフェノール）、４，４′−sec
−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、
４，４′−イソプロピリデンジフェノール、４，４′−
シクロヘキシリデンジフェノール、２，２′−メチレン
ビス（４−クロルフェノール）、ハイドロキノン、ヒド
ロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾ
フェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，
４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，
４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ビス（３
−tert −ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニ
ル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
６−tert−ブチルフェニル）スルフィド、４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルサルファイド、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−
テトラメチルジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−
４′−メチルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−
メチルジフェニルスルホン、４，４′−メチレンビス
（オキシエチレンチオ）ジフェノール、１，５−ジ（４
−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香
酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒド
ロキシ安息香酸−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安息香
酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ト
リル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安
息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロ
ロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベ
ンジル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合
体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチ
ル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−
sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘ
キシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３−tert−ブチルサリチル
酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸等の芳香族カルボン酸、および、これらフェノール性
化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウ
ム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、ス
ズ、ニッケル等の多価金属との塩、さらにはチオシアン
酸亜鉛のアンチピリン錯体等の有機酸性物質など。尚、
上記の顕色剤の使用量は特に限定するものではないが、
塩基性染料１００部に対し５０〜１０００部程度含まれ
ることが望ましい。
剤としては各種公知の化合物が使用され、その具体例と
しては例えば下記が例示される。２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，３−ビ
ス〔１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチ
ル〕ベンゼン、１，４−ビス〔１−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−メチルエチル〕ベンゼン、４−tert−ブ
チルフェノール、４−ヒドロキシジ フェノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセト
フェノン、４−tert−オクチルカテコール、２，２′−
ジヒドロキシジフェニル、４，４′−イソプロピリデン
ビス（２−tert−ブチルフェノール）、４，４′−sec
−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、
４，４′−イソプロピリデンジフェノール、４，４′−
シクロヘキシリデンジフェノール、２，２′−メチレン
ビス（４−クロルフェノール）、ハイドロキノン、ヒド
ロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾ
フェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，
４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，
４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ビス（３
−tert −ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニ
ル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
６−tert−ブチルフェニル）スルフィド、４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルサルファイド、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−
テトラメチルジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−
４′−メチルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−
メチルジフェニルスルホン、４，４′−メチレンビス
（オキシエチレンチオ）ジフェノール、１，５−ジ（４
−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香
酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒド
ロキシ安息香酸−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安息香
酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ト
リル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安
息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロ
ロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベ
ンジル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合
体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチ
ル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−
sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘ
キシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３−tert−ブチルサリチル
酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸等の芳香族カルボン酸、および、これらフェノール性
化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウ
ム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、ス
ズ、ニッケル等の多価金属との塩、さらにはチオシアン
酸亜鉛のアンチピリン錯体等の有機酸性物質など。尚、
上記の顕色剤の使用量は特に限定するものではないが、
塩基性染料１００部に対し５０〜１０００部程度含まれ
ることが望ましい。
【００１４】なかでも、４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、１、５−ジ（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビス（４−
ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタンは各種保存性
が優れているため好ましい。
ロポキシジフェニルスルホン、１、５−ジ（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビス（４−
ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタンは各種保存性
が優れているため好ましい。
【００１５】また、記録層中には、下記の如きヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤が必要に応じて使用できる。
２，２′−チメレンビス（４−メチル−６−tert−ブチ
ルフェノール）、２，２′−チメレンビス（４−エチル
−６−tert−ブチルフェノール）、２，２′−メチレン
ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，
２′−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェ
ノール）、２，２′−エチリデンビス（４−メチル−６
−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビ
ス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，
２′−（２，２−プロピリデン）ビス（４，６−ジ−te
rt−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４
−メトキシ−６−tert−ブチルフェノール）、２，２′
−メチレンビス（６−tert−ブチルフェノール）、４，
４′−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、４，４′−チオビス（２−メチル−６−tert−
ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（５−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス
（２−クロロ−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４′−チオビス（２−メトキシ−６−tert−ブチルフェ
ノール）、４，４′−チオビス（２−エチル−６−tert
−ブチルフェノール）等。勿論、これらに限定されるも
のではなく、また二種以上併用することもできる。
ドフェノール系酸化防止剤が必要に応じて使用できる。
２，２′−チメレンビス（４−メチル−６−tert−ブチ
ルフェノール）、２，２′−チメレンビス（４−エチル
−６−tert−ブチルフェノール）、２，２′−メチレン
ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，
２′−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェ
ノール）、２，２′−エチリデンビス（４−メチル−６
−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビ
ス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，
２′−（２，２−プロピリデン）ビス（４，６−ジ−te
rt−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４
−メトキシ−６−tert−ブチルフェノール）、２，２′
−メチレンビス（６−tert−ブチルフェノール）、４，
４′−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、４，４′−チオビス（２−メチル−６−tert−
ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（５−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス
（２−クロロ−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４′−チオビス（２−メトキシ−６−tert−ブチルフェ
ノール）、４，４′−チオビス（２−エチル−６−tert
−ブチルフェノール）等。勿論、これらに限定されるも
のではなく、また二種以上併用することもできる。
【００１６】本発明における塩基性染料、顕色剤、芳香
族第二級アミン系老化防止剤を含む感熱記録層用塗液の
調製は、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトラ
イター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により分散するな
どして調製される。かかる塗液中には、通常バインダー
としてデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル基変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無
水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン
・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合
体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂
等が塗液の全固形分に対して１０〜４０重量％、好まし
くは１５〜３０重量％程度配合される。
族第二級アミン系老化防止剤を含む感熱記録層用塗液の
調製は、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトラ
イター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により分散するな
どして調製される。かかる塗液中には、通常バインダー
としてデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル基変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無
水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン
・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合
体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂
等が塗液の全固形分に対して１０〜４０重量％、好まし
くは１５〜３０重量％程度配合される。
【００１７】更に、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばジオクチルスルフォコハ
ク酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナト
リウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウ
ム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の
紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が
適宜添加される。
を添加することができ、例えばジオクチルスルフォコハ
ク酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナト
リウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウ
ム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の
紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が
適宜添加される。
【００１８】又、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバ
ロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワッ
クス類、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリ
カ、活性白土等の無機顔料等を添加することも可能であ
り、目的に応じて増感剤を併用することもできる。
アリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバ
ロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワッ
クス類、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリ
カ、活性白土等の無機顔料等を添加することも可能であ
り、目的に応じて増感剤を併用することもできる。
【００１９】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−
４−ベンジルオキシベンゾフェノン、１，２−ジ（３−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エ
タン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノ
キシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−
（４−メトキシフェノキシ）エタン、ナフチルベンジル
エーテル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテ
ル、４−メチルチオフェニル−４′−クロロベンジルエ
ーテル、４−メチルチオフェニル−４′−ブロモベンジ
ルエーテル、４−メチルチオフェニル−４′−メチルベ
ンジルエーテル、４−メチルチオフェニル−２′−メチ
ルベンジルエーテル、４−メチルチオフェニル−４′−
ブチルベンジルエーテル、４−メチルチオフェニル−
４′−メトキシベンジルエーテル、シュウ酸ジベンジル
エステル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチル−ベンジルエステ
ル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、テレ
フタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエス
テル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸
ジブチルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニル
エステル及び各種公知の熱可融性物質等が挙げられる。
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−
４−ベンジルオキシベンゾフェノン、１，２−ジ（３−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エ
タン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノ
キシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−
（４−メトキシフェノキシ）エタン、ナフチルベンジル
エーテル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテ
ル、４−メチルチオフェニル−４′−クロロベンジルエ
ーテル、４−メチルチオフェニル−４′−ブロモベンジ
ルエーテル、４−メチルチオフェニル−４′−メチルベ
ンジルエーテル、４−メチルチオフェニル−２′−メチ
ルベンジルエーテル、４−メチルチオフェニル−４′−
ブチルベンジルエーテル、４−メチルチオフェニル−
４′−メトキシベンジルエーテル、シュウ酸ジベンジル
エステル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチル−ベンジルエステ
ル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、テレ
フタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエス
テル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸
ジブチルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニル
エステル及び各種公知の熱可融性物質等が挙げられる。
【００２０】これらの増感剤のうちでも、１，２−ジ
（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキ
シエタン、１−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキ
シ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４
−メトキシフェノキシ）エタン、シュウ酸ジベンジルエ
ステル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチル−ベンジルエステ
ル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジルエステルは増感
効果が優れ特に好ましい。
（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキ
シエタン、１−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキ
シ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４
−メトキシフェノキシ）エタン、シュウ酸ジベンジルエ
ステル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチル−ベンジルエステ
ル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジルエステルは増感
効果が優れ特に好ましい。
【００２１】増感剤の使用量は特に限定されないが、一
般に呈色剤１重量部に対して４重量部以下程度の範囲で
調節するのが望ましい。
般に呈色剤１重量部に対して４重量部以下程度の範囲で
調節するのが望ましい。
【００２２】記録層の形成方法については特に限定され
ず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレー
ドコーティング、ピュアーブレードコーティング、ショ
ート・ドウェルコーティング、カーテンコーティング、
ダイコーティング等の適当な塗布方法により記録層塗液
を紙、プラスチックフィルム、合成紙等の支持体上に塗
布乾燥する等の方法で形成される。塗液の塗布量も特に
限定されず、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ2 、好まし
くは３〜１０ｇ／ｍ2 程度の範囲で調節される。
ず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレー
ドコーティング、ピュアーブレードコーティング、ショ
ート・ドウェルコーティング、カーテンコーティング、
ダイコーティング等の適当な塗布方法により記録層塗液
を紙、プラスチックフィルム、合成紙等の支持体上に塗
布乾燥する等の方法で形成される。塗液の塗布量も特に
限定されず、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ2 、好まし
くは３〜１０ｇ／ｍ2 程度の範囲で調節される。
【００２３】本発明の感熱記録体では、かくして形成さ
れた記録層上に蛍光増白剤を含有する保護層を設けるも
のであるが、かかる保護層は、主に水溶性高分子、例え
ばポリビニルアルコール、カルボキシル基変成ポリビニ
ルアルコール、アセトアセチル基変成ポリビニルアルコ
ール、珪素変成ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、澱粉およびその誘導体、カゼイン、アルギン
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、スチレン−マレイン酸共重合体塩等に蛍光増白剤を
添加した塗液を塗布、乾燥することによって形成され
る。中でも、カルボキシル基変成ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル基変成ポリビニルアルコール、珪素
変成ポリビニルアルコールは強固なフィルムを形成する
ために特に好ましく用いられる。
れた記録層上に蛍光増白剤を含有する保護層を設けるも
のであるが、かかる保護層は、主に水溶性高分子、例え
ばポリビニルアルコール、カルボキシル基変成ポリビニ
ルアルコール、アセトアセチル基変成ポリビニルアルコ
ール、珪素変成ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、澱粉およびその誘導体、カゼイン、アルギン
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、スチレン−マレイン酸共重合体塩等に蛍光増白剤を
添加した塗液を塗布、乾燥することによって形成され
る。中でも、カルボキシル基変成ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル基変成ポリビニルアルコール、珪素
変成ポリビニルアルコールは強固なフィルムを形成する
ために特に好ましく用いられる。
【００２４】保護層中に含有する蛍光増白剤としては、
例えばピレン、クマリン、オキサゾール、チアゾール、
イミダゾール、イミダゾロン、ピロゾール、ベンジジ
ン、ジアミノカルバゾール、ナフタール酸、ジアミノス
チルベンジスルホン酸等の誘導体からなる各種蛍光増白
染料や顔料等か使用される。その添加量は、前記特定の
ジビニル基を有するフタリド誘導体の量に応じて適宜調
節されるが、添加量が少な過ぎると充分な改良効果が得
られず、逆に多過ぎると記録像の保存性に悪影響を与え
るために、一般に保護層の全固形量に対して０．１〜２
０重量％程度、好ましくは０．５〜１０重量％程度含有
させるのが望ましい。
例えばピレン、クマリン、オキサゾール、チアゾール、
イミダゾール、イミダゾロン、ピロゾール、ベンジジ
ン、ジアミノカルバゾール、ナフタール酸、ジアミノス
チルベンジスルホン酸等の誘導体からなる各種蛍光増白
染料や顔料等か使用される。その添加量は、前記特定の
ジビニル基を有するフタリド誘導体の量に応じて適宜調
節されるが、添加量が少な過ぎると充分な改良効果が得
られず、逆に多過ぎると記録像の保存性に悪影響を与え
るために、一般に保護層の全固形量に対して０．１〜２
０重量％程度、好ましくは０．５〜１０重量％程度含有
させるのが望ましい。
【００２５】保護層中には、印刷適性やスティッキング
をより改善するために、必要に応じて顔料を添加するこ
とができるが、その具体例としては、炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タ
ルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシ
リカ等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料等が挙げられる。
その使用量は一般に樹脂成分１００重量部に対して５〜
５００重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。
をより改善するために、必要に応じて顔料を添加するこ
とができるが、その具体例としては、炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タ
ルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシ
リカ等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料等が挙げられる。
その使用量は一般に樹脂成分１００重量部に対して５〜
５００重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。
【００２６】保護層を形成する塗液中には必要に応じて
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、
カリミョウバン、酢酸カルシウム等の水溶性多価塩等の
各種助剤を適宜添加することもできる。また耐水性を一
層向上させるためにグリオキサール、ホウ酸、ジアルデ
ヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を添加する
こともできる。
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、
カリミョウバン、酢酸カルシウム等の水溶性多価塩等の
各種助剤を適宜添加することもできる。また耐水性を一
層向上させるためにグリオキサール、ホウ酸、ジアルデ
ヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を添加する
こともできる。
【００２７】なお、保護層を形成する塗液は、一般に水
を分散媒体として調製される。かくして調製された保護
層用塗液は適当な塗布装置により感熱記録層上に塗布さ
れるが、塗布量が乾燥重量で２０ｇ／ｍ2 を超すと感熱
記録体の記録感度が著しく低下する恐れがあるため、一
般には０．１〜２０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．５〜１０
ｇ／ｍ2 程度の範囲で調節されるのが望ましい。
を分散媒体として調製される。かくして調製された保護
層用塗液は適当な塗布装置により感熱記録層上に塗布さ
れるが、塗布量が乾燥重量で２０ｇ／ｍ2 を超すと感熱
記録体の記録感度が著しく低下する恐れがあるため、一
般には０．１〜２０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．５〜１０
ｇ／ｍ2 程度の範囲で調節されるのが望ましい。
【００２８】本発明の感熱記録体では、保護層上に蛍光
増白剤を含有しない表面層を設けたり、感熱記録体の裏
面側にも保護層を設け、一層保存性を高めることも可能
である。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、各層塗
抹後にスーパーカレンダー掛けをすることも可能であ
り、また記録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに
加工するなど、感熱記録体製造分野における各種の公知
技術が必要に応じて付加し得るものである。
増白剤を含有しない表面層を設けたり、感熱記録体の裏
面側にも保護層を設け、一層保存性を高めることも可能
である。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、各層塗
抹後にスーパーカレンダー掛けをすることも可能であ
り、また記録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに
加工するなど、感熱記録体製造分野における各種の公知
技術が必要に応じて付加し得るものである。
【００２９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
【００３０】〔実施例１〕 Ａ液調製 ３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド９部、Ｎ，
Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン９
部、メチルセルロースの５％水溶液５部、および水２７
部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μ
ｍになるまで粉砕してＡ液を得た。
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド９部、Ｎ，
Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン９
部、メチルセルロースの５％水溶液５部、および水２７
部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μ
ｍになるまで粉砕してＡ液を得た。
【００３１】 Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、およ
び水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．５μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、およ
び水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．５μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。
【００３２】 Ｃ液調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン１０部、１，２−ジ（３−メチルフェ
ノキシ）エタン２５部、メチルセルロースの５％水溶液
５部、および水５５部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が１．５μｍになるまで粉砕してＣ液を得た。
アミノフルオラン１０部、１，２−ジ（３−メチルフェ
ノキシ）エタン２５部、メチルセルロースの５％水溶液
５部、および水５５部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が１．５μｍになるまで粉砕してＣ液を得た。
【００３３】 Ｄ液調製 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール〔商品名：
ゴーセファイマーＺ２００、日本合成化学社製〕の１０
％水溶液２００部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、Ｅ
ＭＣ社製〕６０部、蛍光染料〔商品名：ＷＨＩＴＥＸ
ＢＢ、住友化学社製〕４部、および水１４０部からなる
組成物を混合攪拌して保護層用塗液としてＤ液を得た。
ゴーセファイマーＺ２００、日本合成化学社製〕の１０
％水溶液２００部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、Ｅ
ＭＣ社製〕６０部、蛍光染料〔商品名：ＷＨＩＴＥＸ
ＢＢ、住友化学社製〕４部、および水１４０部からなる
組成物を混合攪拌して保護層用塗液としてＤ液を得た。
【００３４】 Ｅ液調製 焼成クレー〔商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製，吸
油量１１０ｃｃ／１００ｇ〕１００部、ポリビニルアル
コールの１０％水溶液１００部、および水２００部から
なる組成物を混合攪拌して下塗層用塗液としてＥ液を得
た。
油量１１０ｃｃ／１００ｇ〕１００部、ポリビニルアル
コールの１０％水溶液１００部、および水２００部から
なる組成物を混合攪拌して下塗層用塗液としてＥ液を得
た。
【００３５】 記録層の形成 Ａ液５０部、Ｂ液９０部、Ｃ液６０部、炭酸カルシウム
１５部、１０％ポリビニルアルコール水溶液１６０部を
混合攪拌して得られた塗液を６０ｇ／ｍ2 の原紙に乾燥
後の塗布量が６ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥して感熱
層を得た。
１５部、１０％ポリビニルアルコール水溶液１６０部を
混合攪拌して得られた塗液を６０ｇ／ｍ2 の原紙に乾燥
後の塗布量が６ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥して感熱
層を得た。
【００３６】 保護層の形成 Ｄ液を上記感熱層上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2 とな
るように塗布乾燥した後スーパーカレンダー掛けして感
熱記録体を得た。
るように塗布乾燥した後スーパーカレンダー掛けして感
熱記録体を得た。
【００３７】実施例２ Ｄ液調製において、蛍光染料４部の代わりに、同蛍光染
料を８部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。
料を８部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。
【００３８】実施例３ Ｄ液調製において、蛍光染料〔商品名：ＷＨＩＴＥＸ
ＢＢ、住友化学社製〕４部の代わりに、蛍光染料〔商品
名：ＷＨＩＴＥＸ ＥＲＮ 住友化学社製〕４部を用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
ＢＢ、住友化学社製〕４部の代わりに、蛍光染料〔商品
名：ＷＨＩＴＥＸ ＥＲＮ 住友化学社製〕４部を用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００３９】実施例４ Ｄ液調製において、蛍光染料〔商品名：ＷＨＩＴＥＸ
ＢＢ、住友化学社製〕４部の代わりに、蛍光染料〔商品
名：ＷＨＩＴＥＸ ＥＲＮ 住友化学社製〕２部を用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
ＢＢ、住友化学社製〕４部の代わりに、蛍光染料〔商品
名：ＷＨＩＴＥＸ ＥＲＮ 住友化学社製〕２部を用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４０】実施例５ Ａ液調製において、３，３−ビス〔１−（４−メトキシ
フェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチ
レン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リド９部の代わりに、３，３−ビス〔１−（４−メトキ
シフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレ
ン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド９部を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。
フェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチ
レン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リド９部の代わりに、３，３−ビス〔１−（４−メトキ
シフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレ
ン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド９部を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。
【００４１】実施例６ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホン３０部の代わりに、ビス（４−
ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン６０部を使用
し、且つＣ液調製において、１，２−ジ（３−メチルフ
ェノキシ）エタンを使用しなかった以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。
キシジフェニルスルホン３０部の代わりに、ビス（４−
ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン６０部を使用
し、且つＣ液調製において、１，２−ジ（３−メチルフ
ェノキシ）エタンを使用しなかった以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。
【００４２】実施例７ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホン３０部の代わりに、４，４′−
イソプロピリデンジフェノール３０部を使用した以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
キシジフェニルスルホン３０部の代わりに、４，４′−
イソプロピリデンジフェノール３０部を使用した以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４３】実施例８ Ｃ液調製において３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン１０部の代わりに、
３−Ｎ−エチル−Ｎ−iso −ペンチルアミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン１０部使用した以外
は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
ル−７−フェニルアミノフルオラン１０部の代わりに、
３−Ｎ−エチル−Ｎ−iso −ペンチルアミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン１０部使用した以外
は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４４】実施例９ Ａ液調製において、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−
フェニレンジアミン９部の代わりに、４，４′−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン９部を
使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。
フェニレンジアミン９部の代わりに、４，４′−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン９部を
使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。
【００４５】実施例10 Ｅ液を６０ｇ／ｍ2 の原紙上に乾燥後の塗布量が７ｇ／
ｍ2 となるように塗布乾燥して中間層を形成し、その上
に実施例１で使用した感熱層、保護層を使用して感熱記
録体を得た。
ｍ2 となるように塗布乾燥して中間層を形成し、その上
に実施例１で使用した感熱層、保護層を使用して感熱記
録体を得た。
【００４６】実施例11 Ｄ液調製において、アセトアセチル基変性ポリビニール
アルコール１０％水溶液２００部の代わりに、カルボキ
シル基変性ポリビニールアルコール〔商品名：ＫＬ−３
１８、クラレ社製〕２００部を使用し、カオリン６０部
の代わりに炭酸カルシウム６０部を使用した以外は実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。
アルコール１０％水溶液２００部の代わりに、カルボキ
シル基変性ポリビニールアルコール〔商品名：ＫＬ−３
１８、クラレ社製〕２００部を使用し、カオリン６０部
の代わりに炭酸カルシウム６０部を使用した以外は実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４７】比較例１ Ｄ液調製において、蛍光染料を使用しなかった以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４８】比較例２ Ｄ液調製において、蛍光染料を使用しなかった以外は、
実施例３と同様にして感熱記録体を得た。
実施例３と同様にして感熱記録体を得た。
【００４９】比較例３ Ｄ液調製において、蛍光染料を使用しなかった以外は、
実施例５と同様にして感熱記録体を得た。
実施例５と同様にして感熱記録体を得た。
【００５０】比較例４ Ｄ液調製において、蛍光染料を使用しなかった以外は、
実施例６と同様にして感熱記録体を得た。
実施例６と同様にして感熱記録体を得た。
【００５１】比較例５ Ｄ液調製において、蛍光染料を使用しなかった以外は、
実施例７と同様にして感熱記録体を得た。
実施例７と同様にして感熱記録体を得た。
【００５２】比較例６ Ｄ液調製において、蛍光染料を使用しなかった以外は、
実施例８と同様にして感熱記録体を得た。
実施例８と同様にして感熱記録体を得た。
【００５３】比較例７ Ｄ液調製において、蛍光染料を使用しなかった以外は、
実施例９と同様にして感熱記録体を得た。
実施例９と同様にして感熱記録体を得た。
【００５４】比較例８ Ｄ液調製において、蛍光染料を使用しなかった以外は、
実施例10と同様にして感熱記録体を得た。
実施例10と同様にして感熱記録体を得た。
【００５５】比較例９ Ｄ液調製において、蛍光染料を使用しなかった以外は、
実施例11と同様にして感熱記録体を得た。
実施例11と同様にして感熱記録体を得た。
【００５６】かくして得られた２０種類の感熱記録体に
ついて以下の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記
載した。 〔白紙外観性および白色度〕白紙外観性は感熱記録紙を
目視観察した時の色調で表示した。白色度の測定条件は
下記の通りである。
ついて以下の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記
載した。 〔白紙外観性および白色度〕白紙外観性は感熱記録紙を
目視観察した時の色調で表示した。白色度の測定条件は
下記の通りである。
【００５７】測定装置 エルレホ２０００〔スイス デ
ーターカラー社製〕 測定条件 光源 Ｄ65 主測定波長 ４７５ｎｍ ＵＶ光を含む測定。 〔近赤外線領域での発色性〕近赤外線領域での発色性
は、１２０℃の熱板に感熱記録紙を５秒間押圧（４Kg／
cm2 ）して得られた記録像を分光光度計で波長８３０ｎ
ｍにおける反射率（％）で表示した。
ーターカラー社製〕 測定条件 光源 Ｄ65 主測定波長 ４７５ｎｍ ＵＶ光を含む測定。 〔近赤外線領域での発色性〕近赤外線領域での発色性
は、１２０℃の熱板に感熱記録紙を５秒間押圧（４Kg／
cm2 ）して得られた記録像を分光光度計で波長８３０ｎ
ｍにおける反射率（％）で表示した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体はいずれも白色度が高く白紙外観性に
優れており、近赤外線領域に読取り波長域を持つ光学読
取り装置によって、読取り可能な感熱記録体であった。
発明の感熱記録体はいずれも白色度が高く白紙外観性に
優れており、近赤外線領域に読取り波長域を持つ光学読
取り装置によって、読取り可能な感熱記録体であった。
Claims (2)
- 【請求項１】支持体上に、無色又は淡色の塩基性染料と
該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録
層および保護層を順次設けた感熱記録体において、感熱
記録層中に、芳香族第二級アミン系老化防止剤、３，３
−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，
５，６，７−テトラクロロフタリドまたは３，３−ビス
〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジ
ノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−
テトラクロロフタリドを含有し、且つ保護層中に蛍光増
白剤を含有させたことを特徴とする感熱記録体。 - 【請求項２】芳香族第二級アミン系老化防止剤がＮ，
Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンであ
る請求項１記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4204591A JPH0648038A (ja) | 1992-07-31 | 1992-07-31 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4204591A JPH0648038A (ja) | 1992-07-31 | 1992-07-31 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0648038A true JPH0648038A (ja) | 1994-02-22 |
Family
ID=16493007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4204591A Pending JPH0648038A (ja) | 1992-07-31 | 1992-07-31 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0648038A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1987004267A1 (fr) * | 1986-01-14 | 1987-07-16 | Polaroid Corporation | Dispositif d'eclairage a eclair |
| EP0767074A3 (en) * | 1995-10-05 | 1998-01-07 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | A thermal recording medium |
| JP2006169297A (ja) * | 2004-12-13 | 2006-06-29 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | コーティング剤組成物 |
| EP2345541A2 (en) | 2010-01-15 | 2011-07-20 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material and image recording method |
| JP2013132868A (ja) * | 2011-12-27 | 2013-07-08 | Oji Holdings Corp | 感熱記録体 |
| WO2013153708A1 (ja) | 2012-04-11 | 2013-10-17 | Nok株式会社 | シールリング |
-
1992
- 1992-07-31 JP JP4204591A patent/JPH0648038A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1987004267A1 (fr) * | 1986-01-14 | 1987-07-16 | Polaroid Corporation | Dispositif d'eclairage a eclair |
| EP0767074A3 (en) * | 1995-10-05 | 1998-01-07 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | A thermal recording medium |
| JP2006169297A (ja) * | 2004-12-13 | 2006-06-29 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | コーティング剤組成物 |
| EP2345541A2 (en) | 2010-01-15 | 2011-07-20 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material and image recording method |
| US8546300B2 (en) | 2010-01-15 | 2013-10-01 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material and image recording method |
| JP2013132868A (ja) * | 2011-12-27 | 2013-07-08 | Oji Holdings Corp | 感熱記録体 |
| WO2013153708A1 (ja) | 2012-04-11 | 2013-10-17 | Nok株式会社 | シールリング |
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