JPH0648355B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/7614—Cover layers; Backing layers; Base or auxiliary layers characterised by means for lubricating, for rendering anti-abrasive or for preventing adhesion
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は物理性の改良された写真感光材料に関し、特に
分子中に脂肪族炭化水素基と硫酸エステル基又はスルホ
ン酸基を有する界面活性剤をバツク表面層に存在させる
ことによつて滑り特性が改良された写真感光材料に関す
る。
分子中に脂肪族炭化水素基と硫酸エステル基又はスルホ
ン酸基を有する界面活性剤をバツク表面層に存在させる
ことによつて滑り特性が改良された写真感光材料に関す
る。
「従来の技術」 写真感光材料は、塗布、乾燥、加工などの製造工程中、
撮影、現像処理、焼付、映写などの使用時における巻取
り、巻戻しまたは搬送などの取扱いの際に、種々の物質
との接触摩擦又は感材表面とバツク面との間におけるよ
うな写真感材同士の接触摩擦によつて好ましからざる影
響を受けることが多い。例えば感材表面もしくはバツク
面の引掻き傷や擦り傷の発生、カメラ又は映写機内での
感材の駆動性の悪化、フイルム屑の発生などである。
撮影、現像処理、焼付、映写などの使用時における巻取
り、巻戻しまたは搬送などの取扱いの際に、種々の物質
との接触摩擦又は感材表面とバツク面との間におけるよ
うな写真感材同士の接触摩擦によつて好ましからざる影
響を受けることが多い。例えば感材表面もしくはバツク
面の引掻き傷や擦り傷の発生、カメラ又は映写機内での
感材の駆動性の悪化、フイルム屑の発生などである。
写真感光材料の写真構成層の耐傷強度を増大させるか、
写真感光材料のすべり摩擦を減少させて、フイルムマガ
ジン、撮影機ゲート、映写機ゲート等のゲートを写真感
材が損傷を受けることなくスムーズに動けるようにした
物理性の改良された写真感光材料を得る方法は従来種々
提案されている。例えば、英国特許第1270578号
に記載されているような或種のゼラチン硬膜剤を写真構
成層に添加して耐傷強度を増大させる方法、米国特許第
3042522号に記載されているような写真乳剤層又
は保護層にジメチルシリコーンと特定の界面活性剤とを
同時に含有させて写真フイルムにすべり性を付与する方
法、米国特許第3080317号に記載されているよう
な写真フイルムベースのバツク面にジメチルシリコーン
とジフエニルシリコーンとの混合物を、又英国特許第1
466304号に記載されているような多価アルコール
の脂肪酸エステル、米国特許第3121060号、特公
昭58−33541号に記載されている高級脂肪酸の高
級アルコールエステルを塗設してすべり性を付与する方
法、保護層中にトリフエニル末端ブロツクのメチルフエ
ニルシリコーンを含有させて写真フイルムにすべり性を
付与する英国特許第1143118号に記載の方法など
がその例として知られている。
写真感光材料のすべり摩擦を減少させて、フイルムマガ
ジン、撮影機ゲート、映写機ゲート等のゲートを写真感
材が損傷を受けることなくスムーズに動けるようにした
物理性の改良された写真感光材料を得る方法は従来種々
提案されている。例えば、英国特許第1270578号
に記載されているような或種のゼラチン硬膜剤を写真構
成層に添加して耐傷強度を増大させる方法、米国特許第
3042522号に記載されているような写真乳剤層又
は保護層にジメチルシリコーンと特定の界面活性剤とを
同時に含有させて写真フイルムにすべり性を付与する方
法、米国特許第3080317号に記載されているよう
な写真フイルムベースのバツク面にジメチルシリコーン
とジフエニルシリコーンとの混合物を、又英国特許第1
466304号に記載されているような多価アルコール
の脂肪酸エステル、米国特許第3121060号、特公
昭58−33541号に記載されている高級脂肪酸の高
級アルコールエステルを塗設してすべり性を付与する方
法、保護層中にトリフエニル末端ブロツクのメチルフエ
ニルシリコーンを含有させて写真フイルムにすべり性を
付与する英国特許第1143118号に記載の方法など
がその例として知られている。
又米国特許第2732305号および特公昭43−13
499号に記載されているように、ベースバツク表面に
設けられるアルカリ可溶性レジンよりなるハレーシヨン
防止層に有機カルボン酸アミドを加えハレーシヨン防止
層の乳剤面への転写を防止する方法も知られている。
499号に記載されているように、ベースバツク表面に
設けられるアルカリ可溶性レジンよりなるハレーシヨン
防止層に有機カルボン酸アミドを加えハレーシヨン防止
層の乳剤面への転写を防止する方法も知られている。
「発明が解決しようとする問題点」 しかしながらこれらの公知の方法を用いて写真フイルム
のカメラ内走行性を改良しようとする場合、例えばベー
スバツク層に適用した場合に、すべり性(摩擦係数)は
確かに改良されるが実際にカメラに通してみると走行性
の良化は見られなかつたり、又良化する場合でもベース
バツク表面上に粉が析出したり、又写真乳剤塗布時に塗
布ムラなどの悪作用を与えたり好ましくない現象を伴な
うことが多かつた。
のカメラ内走行性を改良しようとする場合、例えばベー
スバツク層に適用した場合に、すべり性(摩擦係数)は
確かに改良されるが実際にカメラに通してみると走行性
の良化は見られなかつたり、又良化する場合でもベース
バツク表面上に粉が析出したり、又写真乳剤塗布時に塗
布ムラなどの悪作用を与えたり好ましくない現象を伴な
うことが多かつた。
本発明の目的は、これら粉の析出なく、写真乳剤の塗布
性を損なうことなく、写真フイルムのカメラ内走行性が
改良された写真感光材料を提供することにある。
性を損なうことなく、写真フイルムのカメラ内走行性が
改良された写真感光材料を提供することにある。
「問題点を解決するための手段」 本発明の目的は、写真感光材料のバツク層に、有機溶媒
可溶性セルロースエステルと、下記一般式(I)、又は
(II)で表わされる界面活性剤を存在させることにより達
成された。
可溶性セルロースエステルと、下記一般式(I)、又は
(II)で表わされる界面活性剤を存在させることにより達
成された。
一般式(I) RAnOSO3M 一般式(II) RAnSO3M 式中、Rは炭素数14〜22のアルキル基、アルケニル
基、置換アルキル基を表わし、Aは2価基を表わし、M
はカチオンを表わす。nは0又は1を表わす。なおRの
炭素数は好ましくは14〜18である。
基、置換アルキル基を表わし、Aは2価基を表わし、M
はカチオンを表わす。nは0又は1を表わす。なおRの
炭素数は好ましくは14〜18である。
等を表わす。
Mの例としては、Na、K、Li、Mg、Ca、Baお
よびNH4、HN(CH3)3、HN(C2H5)3等を
表わす。
よびNH4、HN(CH3)3、HN(C2H5)3等を
表わす。
次に本発明に使用する代表的化合物の具体例を示す。
NO.1 C14H29OSO3Na NO.2 C16H33OSO3Na NO.3 C18H37OSO3Na NO.4 (C16H33OSO3)2Mg NO.5 C16H33OSO3HN(C2H5)3 NO.6 NO.7 NO.8 C16H33OCH2CH2OSO3Na NO.9 nの平均は2を示す。
NO.10 NO.11 C14H29O(CH2)4SO3Na NO.12 C16H31NHCH2CH2SO3Na NO.13 C14H29SO3Na NO.14 NO.15 CH3(CH2)11CH=CHSO3Na NO.16 NO.17 NO.18 NO.19 C22H45OSO3Na 本発明に使用する上記化合物は通常の方法で容易に合成
できる。
できる。
例えば、ソジウムヘキサデシルサルフエートはヘキサデ
シルアルコールをメチクロに溶解し10℃付近でアルコ
ールに対し10%過剰のクロルスルホン酸を滴下した
後、同温で1時間、20〜25℃で1時間反応させた
後、50%NaOH水溶液で中和す。溶媒メチクロを留
去した後、エタノールを加え溶解し不溶の無機塩を除い
た後、氷冷すると目的物が晶析してくる。又本発明に使
用する化合物のいくつかのものは市販されている。
シルアルコールをメチクロに溶解し10℃付近でアルコ
ールに対し10%過剰のクロルスルホン酸を滴下した
後、同温で1時間、20〜25℃で1時間反応させた
後、50%NaOH水溶液で中和す。溶媒メチクロを留
去した後、エタノールを加え溶解し不溶の無機塩を除い
た後、氷冷すると目的物が晶析してくる。又本発明に使
用する化合物のいくつかのものは市販されている。
本発明に使用する化合物が本発明の目的に対し、著しく
優れている事は後述の実施例でくしく説明するが、例え
ば従来よりよく知られているジメチルシリコーン類の多
くのものは本発明の化合物と同程度の滑り性能を示すが
総じて乳剤塗布に悪影響を与える重大な欠点を有する。
又高級脂肪酸エステル類およびアミド類は滑り性能が不
充分であり、且つ経時したフイルム表面上に粉の析出が
見られるものが多い。
優れている事は後述の実施例でくしく説明するが、例え
ば従来よりよく知られているジメチルシリコーン類の多
くのものは本発明の化合物と同程度の滑り性能を示すが
総じて乳剤塗布に悪影響を与える重大な欠点を有する。
又高級脂肪酸エステル類およびアミド類は滑り性能が不
充分であり、且つ経時したフイルム表面上に粉の析出が
見られるものが多い。
本発明の化合物がこれらの点で優ていることは、恐らく
表面配向性が好ましい状態にあるためと考えられる。
表面配向性が好ましい状態にあるためと考えられる。
本発明の実施に当つては、写真感光材料のバツク層をつ
くるための各種塗布液に、本発明に用いる化合物を水、
有機溶剤もしくはこれらの混合溶媒に溶かした後添加し
て塗布するか、保護層上にオーバーコート又は浸透させ
るかいずれかの方法が用いられる。
くるための各種塗布液に、本発明に用いる化合物を水、
有機溶剤もしくはこれらの混合溶媒に溶かした後添加し
て塗布するか、保護層上にオーバーコート又は浸透させ
るかいずれかの方法が用いられる。
本発明に用いられる化合物の使用量は特に制限はない
が、バツク層1平方メートル当り5〜500mg、特に1
0〜100mgであることが好ましい。またバツク層の膜
厚は、好ましくは0.01〜10μの範囲で用いられる
が、特に好ましくは0.1〜2μの範囲である。
が、バツク層1平方メートル当り5〜500mg、特に1
0〜100mgであることが好ましい。またバツク層の膜
厚は、好ましくは0.01〜10μの範囲で用いられる
が、特に好ましくは0.1〜2μの範囲である。
本発明の化合物のベースバツク面への適用に当つて、共
に用いられる皮膜形成能を有する好ましいバインダーと
しては、セルローストリアセテート、セルロースジアセ
テート、セルロースアセテートマレエート、セルロース
アセテートフタレート、ヒドロキシアルキルアルキルセ
ルロースフタレート(アルキル基は炭素数1〜4のも
の)、ヒドロキシアルキルアルキルセルローステトラヒ
ドロフタレート(アルキル基は炭素1〜4のもの)ヒド
ロキシアルキルアルキルヘキサヒドロフタレート(アル
キル基は炭素1〜4のもの)などのごときセルロースエ
ステル類;ホルムアルデヒドとクレゾール、サルチル酸
またはオキシフエニル酢酸との重縮合体、あるいはテレ
フタル酸またはイソフタル酸とポリアルキレングリコー
ル(エチレングリコール又はプロピレングリコールの
ジ,トリ,テトラマー)との重縮合体などの重縮合ポリ
マー;アクリル酸、メタアクリル酸、スチレンカルボン
酸又はスチレンスルホン酸などの単独重合体、あるいは
これらのモノマー又は無水マレイン酸とスチレン誘導
体、アルキルアクリレート(アルキル基は炭素1〜
4)、アルキルメタアクリレート(アルキル基は炭素数
1〜4)、塩化ビニル、酢酸ビニル、アルキルビニルエ
ーテル(アルキル基は炭素1〜4)又はアクリロニトリ
ルとの共重合体、あるいはそれらの開環半エステル類又
は半アマイド類、部分加水分解されたポリビニルアセテ
ート;ポリビニルアルコールなどのごとき重合性不飽和
結合を有するモノマーから得られる単独また共重合体な
どの合成ポリマーがある。また好ましくは有機溶媒可溶
性バインダーが用いられる。
に用いられる皮膜形成能を有する好ましいバインダーと
しては、セルローストリアセテート、セルロースジアセ
テート、セルロースアセテートマレエート、セルロース
アセテートフタレート、ヒドロキシアルキルアルキルセ
ルロースフタレート(アルキル基は炭素数1〜4のも
の)、ヒドロキシアルキルアルキルセルローステトラヒ
ドロフタレート(アルキル基は炭素1〜4のもの)ヒド
ロキシアルキルアルキルヘキサヒドロフタレート(アル
キル基は炭素1〜4のもの)などのごときセルロースエ
ステル類;ホルムアルデヒドとクレゾール、サルチル酸
またはオキシフエニル酢酸との重縮合体、あるいはテレ
フタル酸またはイソフタル酸とポリアルキレングリコー
ル(エチレングリコール又はプロピレングリコールの
ジ,トリ,テトラマー)との重縮合体などの重縮合ポリ
マー;アクリル酸、メタアクリル酸、スチレンカルボン
酸又はスチレンスルホン酸などの単独重合体、あるいは
これらのモノマー又は無水マレイン酸とスチレン誘導
体、アルキルアクリレート(アルキル基は炭素1〜
4)、アルキルメタアクリレート(アルキル基は炭素数
1〜4)、塩化ビニル、酢酸ビニル、アルキルビニルエ
ーテル(アルキル基は炭素1〜4)又はアクリロニトリ
ルとの共重合体、あるいはそれらの開環半エステル類又
は半アマイド類、部分加水分解されたポリビニルアセテ
ート;ポリビニルアルコールなどのごとき重合性不飽和
結合を有するモノマーから得られる単独また共重合体な
どの合成ポリマーがある。また好ましくは有機溶媒可溶
性バインダーが用いられる。
バインダーを用いる場合には、水、有機溶媒またはこれ
らの混合物を溶媒として用いることができるが好ましく
は有機溶媒が用いられる。前述の有機溶媒及びここで述
べた有機溶媒は共に次の溶媒を包含する。この様な溶媒
としては、例えばメタノール、エタノール、ブタノール
の如きアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンの
如きケトン類。メチレンクロライド、四塩化炭素、クロ
ロホルムの如きハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフランの如きエーテル
類、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水
素類、シクロペンタン、シクロヘキサンの如き脂環式炭
化水素類、n−ヘキサン、n−オタンの如き脂肪族炭化
水素類などがある。
らの混合物を溶媒として用いることができるが好ましく
は有機溶媒が用いられる。前述の有機溶媒及びここで述
べた有機溶媒は共に次の溶媒を包含する。この様な溶媒
としては、例えばメタノール、エタノール、ブタノール
の如きアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンの
如きケトン類。メチレンクロライド、四塩化炭素、クロ
ロホルムの如きハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフランの如きエーテル
類、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水
素類、シクロペンタン、シクロヘキサンの如き脂環式炭
化水素類、n−ヘキサン、n−オタンの如き脂肪族炭化
水素類などがある。
本発明の写真感光材料においては、通常写真感光材料の
支持体として用いられるものがすべて用いられる。例え
ば、セルロースアセテートフイルム、アセロースアセテ
ートブチレートフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリ
エチレンテレフタレートフイルム、その他これらの積層
物、紙などがある。バライタ又はα−オレフインポリマ
ー特にポリエチレン、ポリプロピレン等炭素原子2〜1
0のα−オレフインのポリマーを塗布またはラミネート
した紙、等を挙げることができる。
支持体として用いられるものがすべて用いられる。例え
ば、セルロースアセテートフイルム、アセロースアセテ
ートブチレートフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリ
エチレンテレフタレートフイルム、その他これらの積層
物、紙などがある。バライタ又はα−オレフインポリマ
ー特にポリエチレン、ポリプロピレン等炭素原子2〜1
0のα−オレフインのポリマーを塗布またはラミネート
した紙、等を挙げることができる。
本発明の写真感光材料には種々の親水性コロイドが用い
られ、写真乳剤用および/又は他の写真構成層用のバイ
ンダーとして使用する親水性コロイドには例えばゼラチ
ン、コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチ
ルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ等のセルロ
ース誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体、合成親水性コロイド、例えばポリビニルア
ルコール、ポリN−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体・
部分加水分解物等があげられる。必要に応じてこれらの
コロイドの二つ以上の相溶性混合物を使用する。
られ、写真乳剤用および/又は他の写真構成層用のバイ
ンダーとして使用する親水性コロイドには例えばゼラチ
ン、コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチ
ルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ等のセルロ
ース誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体、合成親水性コロイド、例えばポリビニルア
ルコール、ポリN−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体・
部分加水分解物等があげられる。必要に応じてこれらの
コロイドの二つ以上の相溶性混合物を使用する。
この中で最も一般的に用いられるのはゼラチンである。
本発明において使用される写真乳剤層及びその他の層に
は、合成重合体化合物、例えばラテツクス状の水分散ビ
ニル化合物重合体、特に写真材料の寸安定性を増大する
化合物などを単独または混合(異種重合体の)で、ある
いはこれらの親水性の水透過性コロイドと組合せて含ま
せてもよい。重合体には数多くのものがあり、例えば米
国特許第2,376,005号、同2,739,137
号、同2,853,457号、同3,062,674
号、同3,411,911号、同3,488,708
号、同3,525,620号、同3,635,715
号、同3,607,290号、同3,645,740
号、英国特許第1,186,699号、、同1,30
7,373号などの中に記載されている。それらの記載
の中でもアルキルアクリート、アルキルメタアクリレー
ト、アクリル酸、メタアクリル酸、スルホアルキルアク
リレート、スルホアルキルメタンアクリレート、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、ヒド
ロオキシアルキルアクリレート、ヒドロオキシアルキル
メタアクリレート、アルコキシアルキルアクリレート、
アルコキシメタアクリレート、スチレン、ブタジエン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、および
無水イタコン酸から選ばれたコポリマーやホモポリマー
が一般的に用いられる。
は、合成重合体化合物、例えばラテツクス状の水分散ビ
ニル化合物重合体、特に写真材料の寸安定性を増大する
化合物などを単独または混合(異種重合体の)で、ある
いはこれらの親水性の水透過性コロイドと組合せて含ま
せてもよい。重合体には数多くのものがあり、例えば米
国特許第2,376,005号、同2,739,137
号、同2,853,457号、同3,062,674
号、同3,411,911号、同3,488,708
号、同3,525,620号、同3,635,715
号、同3,607,290号、同3,645,740
号、英国特許第1,186,699号、、同1,30
7,373号などの中に記載されている。それらの記載
の中でもアルキルアクリート、アルキルメタアクリレー
ト、アクリル酸、メタアクリル酸、スルホアルキルアク
リレート、スルホアルキルメタンアクリレート、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、ヒド
ロオキシアルキルアクリレート、ヒドロオキシアルキル
メタアクリレート、アルコキシアルキルアクリレート、
アルコキシメタアクリレート、スチレン、ブタジエン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、および
無水イタコン酸から選ばれたコポリマーやホモポリマー
が一般的に用いられる。
写真乳剤および/又はその他の写真構成層の硬膜処理は
常法に従つて実施できる。硬化剤の例にはたとえばホル
ムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系
化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケ
トン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿素)、2−ヒ
ドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジ
ン、そのほか米国特許第3,288,775号、同第
2,732,303号。英国特許第974,723号、
同第1,167,207号などに示されるような反応性
ハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、5−ア
セチル−1,3−ジアクリロイルヘキサヒドロ−1,
3,5−トリアジン、そのほか米国特許第3,635,
718号、同第3,232,763号、同第3,49
0,911号、同第3,642,486号、英国特許第
994,869号などに示されているような反応性のオ
レフインを持つ化合物類、N−ヒドロキシメチルフタル
イミド、その他米国特許第2,732,316号、同第
2,586,168号などに示されているようなN−メ
チロール化合物、米国特許第3,103,437号等に
示されているようなイソシアナート類、米国特許第3,
017,280号、同第2,983,611号等に示さ
れているようなアジリジン化合物類、米国特許第2,7
25,294号、同第2,725,295号等に示され
ているような酸誘導体類、米国特許第3,100,70
4号などに示されているようなカルボジイミド系化合物
類、米国特許第3,091,537号などに示されてい
るようなエポキシ化合物類、米国特許第3,321,3
13号、同第3,543,292号に示されているよう
なイソオキサゾール系化合物類、ムコクロル酸のような
ハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキ
サン、ジクロロジオキサン等のジオキサン誘導体、ある
いはまた無機性硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコ
ニウム等がある。また上記化合物の代りにプレカーサー
の形をとつているもの、たとえば、アルカリ金属ビサル
フアイドアルデヒド付加物、ヒダントインのメチロール
誘導体、第一級脂肪酸ニトロアルコールなどを用いても
よい。
常法に従つて実施できる。硬化剤の例にはたとえばホル
ムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系
化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケ
トン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿素)、2−ヒ
ドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジ
ン、そのほか米国特許第3,288,775号、同第
2,732,303号。英国特許第974,723号、
同第1,167,207号などに示されるような反応性
ハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、5−ア
セチル−1,3−ジアクリロイルヘキサヒドロ−1,
3,5−トリアジン、そのほか米国特許第3,635,
718号、同第3,232,763号、同第3,49
0,911号、同第3,642,486号、英国特許第
994,869号などに示されているような反応性のオ
レフインを持つ化合物類、N−ヒドロキシメチルフタル
イミド、その他米国特許第2,732,316号、同第
2,586,168号などに示されているようなN−メ
チロール化合物、米国特許第3,103,437号等に
示されているようなイソシアナート類、米国特許第3,
017,280号、同第2,983,611号等に示さ
れているようなアジリジン化合物類、米国特許第2,7
25,294号、同第2,725,295号等に示され
ているような酸誘導体類、米国特許第3,100,70
4号などに示されているようなカルボジイミド系化合物
類、米国特許第3,091,537号などに示されてい
るようなエポキシ化合物類、米国特許第3,321,3
13号、同第3,543,292号に示されているよう
なイソオキサゾール系化合物類、ムコクロル酸のような
ハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキ
サン、ジクロロジオキサン等のジオキサン誘導体、ある
いはまた無機性硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコ
ニウム等がある。また上記化合物の代りにプレカーサー
の形をとつているもの、たとえば、アルカリ金属ビサル
フアイドアルデヒド付加物、ヒダントインのメチロール
誘導体、第一級脂肪酸ニトロアルコールなどを用いても
よい。
ハロゲン化銀写真乳剤は通常水溶性銀塩(たとえば硝酸
銀)溶液と水溶性ハロゲン塩(たとえば臭化カリウム)
溶液とを、ゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で
混合してつくられる。このハロゲン化銀としては塩化
銀、臭化銀のほかに混合ハロゲン化銀たとえば塩臭化、
ヨー臭化、塩ヨー臭化銀等を用いることができる。
銀)溶液と水溶性ハロゲン塩(たとえば臭化カリウム)
溶液とを、ゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で
混合してつくられる。このハロゲン化銀としては塩化
銀、臭化銀のほかに混合ハロゲン化銀たとえば塩臭化、
ヨー臭化、塩ヨー臭化銀等を用いることができる。
上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或いは
処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の化
合物を添加することができる。それらの化合物は4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a,テトラザインデ
ン、3−メチル−ベンゾチアゾール、1−フエニル−5
−メルカプトテトラゾールをはじめ多くの複素還化合
物、含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極
めて多くの化合物が古くから知られている。
処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の化
合物を添加することができる。それらの化合物は4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a,テトラザインデ
ン、3−メチル−ベンゾチアゾール、1−フエニル−5
−メルカプトテトラゾールをはじめ多くの複素還化合
物、含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極
めて多くの化合物が古くから知られている。
ハロゲン化銀乳剤は、また常法によつて化学増感をする
ことができる。化学増感剤には、たとえば、塩化金酸
塩、三塩化金など金化合物、白金、パラジウム、イリジ
ウム、ロジウム、ルテニウムのような貴金属の種類、銀
塩と反応して硫化銀を形成するイオウ化合物、第1スズ
塩、アミン類、その他の還元性物質などがあげられる。
ことができる。化学増感剤には、たとえば、塩化金酸
塩、三塩化金など金化合物、白金、パラジウム、イリジ
ウム、ロジウム、ルテニウムのような貴金属の種類、銀
塩と反応して硫化銀を形成するイオウ化合物、第1スズ
塩、アミン類、その他の還元性物質などがあげられる。
写真乳剤は必要に応じ、シアニン、メロシアニン、カル
ボシアニン等のシアニン色素類の単独もしくは組合せ使
用またはそれらとスチリル染料等との組合せ使用によつ
て分光増感や強色増感を行うことができる。
ボシアニン等のシアニン色素類の単独もしくは組合せ使
用またはそれらとスチリル染料等との組合せ使用によつ
て分光増感や強色増感を行うことができる。
本発明の写真感光材料は非感光性写真構成層中に、漂白
剤として、例えばスチルベン、トリアジン、オキサゾー
ルおよびクマリン系化合物を:紫外線吸収剤として、例
えばベンゾトリアゾール、チアゾリジン、桂皮酸のエス
テル系化合物を:光吸収剤として公知の種々の写真用フ
イルター染料を含有してもよい。
剤として、例えばスチルベン、トリアジン、オキサゾー
ルおよびクマリン系化合物を:紫外線吸収剤として、例
えばベンゾトリアゾール、チアゾリジン、桂皮酸のエス
テル系化合物を:光吸収剤として公知の種々の写真用フ
イルター染料を含有してもよい。
本発明に用いられる化合物以外は必要に応じて他のスベ
リ剤もしくは接着剤防剤として、例えば米国特許第27
32305号、同4042399号、同3121060
号および英国特許第14466304号に記載されてい
るような脂肪酸にアミド又はエステルおよびポリエステ
ルを、又英国特許第1,320,564号、同1,32
0,565号、米国特許第3,121,060号に記載
されているような水不溶性物質および米国特許第3,6
17,286号に記載されているような界面活性物質を
含むことができる。これらの本発明以外の滑り剤の使用
量には限度があり、本発明の滑り剤に対して、重量で
1:1又はそれ以下とする。又、マツト剤として適当な
粒径をもつシリカ、硫酸ストロンチウムバリウムなどの
無機化合物、ポリメチルメタアクリレート、ポリスチレ
ンなどの有機ポリマーなどを含むことができる。
リ剤もしくは接着剤防剤として、例えば米国特許第27
32305号、同4042399号、同3121060
号および英国特許第14466304号に記載されてい
るような脂肪酸にアミド又はエステルおよびポリエステ
ルを、又英国特許第1,320,564号、同1,32
0,565号、米国特許第3,121,060号に記載
されているような水不溶性物質および米国特許第3,6
17,286号に記載されているような界面活性物質を
含むことができる。これらの本発明以外の滑り剤の使用
量には限度があり、本発明の滑り剤に対して、重量で
1:1又はそれ以下とする。又、マツト剤として適当な
粒径をもつシリカ、硫酸ストロンチウムバリウムなどの
無機化合物、ポリメチルメタアクリレート、ポリスチレ
ンなどの有機ポリマーなどを含むことができる。
本発明の写真感光材料は写真乳剤層をはじめとする写真
構成層へ、特に写真感材の最も外側に設けられた帯電防
止層へ、帯電防止材として、例えば米国特許第2,72
5,297号、同2,972.537号、同2,97
2,538号、同3.033,679号、同3,07
2,484号、同3,262,807号、同3,52
5,621号、同3,615,531号、同3,63
0,743号、同3,653,906号、同3,65
5,384号、同3,655,386、および英国特許
第1,222,154号、同1,235,075号に記
載されているような親水性リマーを、例えば米国特許第
2,973,263号、同2,976号,148号に記
載されているような疎水性ポリマーを、例えば米国特許
第2,584,362号、同第2,591,590号に
記載されているようなビグアニド化合物を、例えば米国
特許第2,639,234号、同2,649,372
号、同3,201,251号、同3,457,076号
に記載されているようなスルホン酸型アニオン化合物
を、例えば米国特許3,317,344号、同3,51
4,291号に記載されているようなリン酸エステルと
第4級アンモニウム塩類を例えば米国特許第2,88
2,157号、同2,982,651号、同3,39
9,995号、同3,549,369号、同3,56
4,043号に記載されているようかカチオニツク化合
物を、例えば米国特許第3,625,695号などに記
載されているようなノニオニツク化合物を、例えば米国
特許第3,736,268号などに記載されているよう
な両性化合物を、例えば米国特許第2,647,836
号などに記載されているような錯化合物を、例えば米国
特許第2,717,834号、同3,655,387号
などに記載されているような有機塩類を含むことができ
る。
構成層へ、特に写真感材の最も外側に設けられた帯電防
止層へ、帯電防止材として、例えば米国特許第2,72
5,297号、同2,972.537号、同2,97
2,538号、同3.033,679号、同3,07
2,484号、同3,262,807号、同3,52
5,621号、同3,615,531号、同3,63
0,743号、同3,653,906号、同3,65
5,384号、同3,655,386、および英国特許
第1,222,154号、同1,235,075号に記
載されているような親水性リマーを、例えば米国特許第
2,973,263号、同2,976号,148号に記
載されているような疎水性ポリマーを、例えば米国特許
第2,584,362号、同第2,591,590号に
記載されているようなビグアニド化合物を、例えば米国
特許第2,639,234号、同2,649,372
号、同3,201,251号、同3,457,076号
に記載されているようなスルホン酸型アニオン化合物
を、例えば米国特許3,317,344号、同3,51
4,291号に記載されているようなリン酸エステルと
第4級アンモニウム塩類を例えば米国特許第2,88
2,157号、同2,982,651号、同3,39
9,995号、同3,549,369号、同3,56
4,043号に記載されているようかカチオニツク化合
物を、例えば米国特許第3,625,695号などに記
載されているようなノニオニツク化合物を、例えば米国
特許第3,736,268号などに記載されているよう
な両性化合物を、例えば米国特許第2,647,836
号などに記載されているような錯化合物を、例えば米国
特許第2,717,834号、同3,655,387号
などに記載されているような有機塩類を含むことができ
る。
本発明の化合物は黒白、カラーを問わずあらゆる種類の
写真感光材料に適用できる。
写真感光材料に適用できる。
ハロゲン化銀乳剤はオルソ乳剤、パンクロ乳剤、赤外線
用乳剤、X線その他の不可視光記録用乳剤、カラー写真
用乳剤例えば色形成カプラーを含む乳剤、染料現像薬を
含む乳剤、漂白され得る染料を含有する乳剤等の種々の
ハロゲン化銀写真乳剤を包含する。
用乳剤、X線その他の不可視光記録用乳剤、カラー写真
用乳剤例えば色形成カプラーを含む乳剤、染料現像薬を
含む乳剤、漂白され得る染料を含有する乳剤等の種々の
ハロゲン化銀写真乳剤を包含する。
カラー写真用乳剤には2当量もしくは4当量の色形成カ
プラーを含有してもよい。例えばベンゾイルアセトアニ
ライド系あるいはピバロイルアセトアニライド系のごと
き開鎖型ケトメチレン黄色形成カプラー、ピラゾロン系
あるいはインダゾロン系のごときマゼンタ色形成カプラ
ー、フエノール系あるいはナフトール系のごときシアン
形成カプラーが好ましく用いられる。例えば特公昭48
−18256号記載の一般式〔I〕で表わされる黄色カ
プラー、特公昭48−38416号記載のマゼンタカプ
ラー、特開昭48−42732号記載のシアンカプラ
ー、米国特許第2,428,054号、同2,449,
966号、同2,455,170号、同2,600,7
88号、同2,983,608号、同3,148,06
2号等に記載にカラードカプラー、米国特許第3,22
7,554号記載の離脱抑制型カプラー等を用いるがで
きる。
プラーを含有してもよい。例えばベンゾイルアセトアニ
ライド系あるいはピバロイルアセトアニライド系のごと
き開鎖型ケトメチレン黄色形成カプラー、ピラゾロン系
あるいはインダゾロン系のごときマゼンタ色形成カプラ
ー、フエノール系あるいはナフトール系のごときシアン
形成カプラーが好ましく用いられる。例えば特公昭48
−18256号記載の一般式〔I〕で表わされる黄色カ
プラー、特公昭48−38416号記載のマゼンタカプ
ラー、特開昭48−42732号記載のシアンカプラ
ー、米国特許第2,428,054号、同2,449,
966号、同2,455,170号、同2,600,7
88号、同2,983,608号、同3,148,06
2号等に記載にカラードカプラー、米国特許第3,22
7,554号記載の離脱抑制型カプラー等を用いるがで
きる。
「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお実
施例中の添加量「部」は重量部を表わす。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお実
施例中の添加量「部」は重量部を表わす。
実施例1 下記第1表に示す組成から成るバツク層用の塗布液をト
リアセチルセルロース写真フイルム支持体上に塗布乾燥
(90℃で3分間乾燥)して、乾燥膜厚0.2μのバツ
ク層を形成させた。
リアセチルセルロース写真フイルム支持体上に塗布乾燥
(90℃で3分間乾燥)して、乾燥膜厚0.2μのバツ
ク層を形成させた。
なお本発明の化合物の他に、比較のために下記に示す比
較化合物(A)(B)(C)を用いて同様にバツク層を
形成した。
較化合物(A)(B)(C)を用いて同様にバツク層を
形成した。
比較化合物(A) 比較化合物(B) C15H31COOC16H33 比較化合物(C) C21H43CONH2 前記7種のベースバツク層の反対側に下塗層を設け、そ
の上にハレーシヨン防止層、赤感乳剤層、ゼラチン中間
層、緑感乳剤層、黄フイルター層、青感乳剤層、保護層
を順に塗布してそれぞれに対応する映画用カラ−ネガフ
イルム1−1、1−2、1−3、1−4、1−5、1−
6、1−7を得た。赤感および緑感乳剤はそれぞれ沃素
を6モル%含む沃臭化銀乳剤を用いた・青感乳剤は沃素
を8モル%含む沃化銀乳剤を用いた。
の上にハレーシヨン防止層、赤感乳剤層、ゼラチン中間
層、緑感乳剤層、黄フイルター層、青感乳剤層、保護層
を順に塗布してそれぞれに対応する映画用カラ−ネガフ
イルム1−1、1−2、1−3、1−4、1−5、1−
6、1−7を得た。赤感および緑感乳剤はそれぞれ沃素
を6モル%含む沃臭化銀乳剤を用いた・青感乳剤は沃素
を8モル%含む沃化銀乳剤を用いた。
これらのフイルムを25℃、60%RHにて1週間経時
させた約35mm巾に裁断し、400フイートのロール状
フイルムを得た。
させた約35mm巾に裁断し、400フイートのロール状
フイルムを得た。
試験項目は、(1)塗布後の支持体への塗布適性、(2)静摩
擦係数測定、(3)実技に対応するカメラのアパチュアー
プレートとプレツシヤープレートの間からフイルムを引
き出す際の抵抗力(撮影の際のカメラ走行性とよく対応
する)の測定および(4)25℃、80%RH、7日間経
時させたフイルムのバツク層表面上の粉の析出量を肉眼
で観察した。
擦係数測定、(3)実技に対応するカメラのアパチュアー
プレートとプレツシヤープレートの間からフイルムを引
き出す際の抵抗力(撮影の際のカメラ走行性とよく対応
する)の測定および(4)25℃、80%RH、7日間経
時させたフイルムのバツク層表面上の粉の析出量を肉眼
で観察した。
(1)〜(3)の評価方法については更に下記に示す。また結
果を第2表に示す。
果を第2表に示す。
(1)塗布液の支持体への塗布適性 ベースバツク層の反対側に下塗層を設けた支持体の上に
ハレーシヨン防止層用の塗布液と赤感乳剤層内の塗布
液、更に、ゼラチン中間層用の塗布液を80m/minの
搬送速度にて塗布し、乾球温度35℃、湿球温度18℃
にて乾燥した映画用カラーネガフイルムの中間品を得
た。得られた中間品の表面を肉眼で反射光でもつて観察
した。
ハレーシヨン防止層用の塗布液と赤感乳剤層内の塗布
液、更に、ゼラチン中間層用の塗布液を80m/minの
搬送速度にて塗布し、乾球温度35℃、湿球温度18℃
にて乾燥した映画用カラーネガフイルムの中間品を得
た。得られた中間品の表面を肉眼で反射光でもつて観察
した。
評価 塗布ムラ発生なし:○ 塗布ムラが非常に弱く発生:△ 塗布ムラが発生:× 塗布ムラが多発:×× (2)静摩擦係数測定法 T.Anvelt,J.F.Carroll,JR.,andL.J.Sugden J.SMPTE,8
0(9)734〜739(1971)に記載のペーパーク
リップ法を用い、フイルムバックの面の最大静摩擦係数
を求めた。
0(9)734〜739(1971)に記載のペーパーク
リップ法を用い、フイルムバックの面の最大静摩擦係数
を求めた。
(3)引き出し抵抗力測定 移動台の上にカメラのアパチュアープレートとプレツシ
ヤープレート(ARNOLD & RICHTER社製 ARRIFLEX35II
A)を固定する。アパチュアープレートとプレツシヤー
プレートの間に試料をはさみ込み、試料の一端をロード
セルに固定した後、移動台を10m/minで移動させ、
その際に発生するフイルムの最大摩擦抵抗力を求めた。
ヤープレート(ARNOLD & RICHTER社製 ARRIFLEX35II
A)を固定する。アパチュアープレートとプレツシヤー
プレートの間に試料をはさみ込み、試料の一端をロード
セルに固定した後、移動台を10m/minで移動させ、
その際に発生するフイルムの最大摩擦抵抗力を求めた。
第2表から明らかな如く、本発明の化合物を添加するこ
とにより滑り性能が著しく良化することが判る。又乳剤
塗布時のムラもなく粉の析出も全く認められなかつた。
とにより滑り性能が著しく良化することが判る。又乳剤
塗布時のムラもなく粉の析出も全く認められなかつた。
一方、比較化合物(A)を用いた場合は、乳剤塗布時に
塗布ムラを著しく発生させた。
塗布ムラを著しく発生させた。
又、比較化合物(B)を用いた場合は、滑り性能はあま
り良化しなかつた。
り良化しなかつた。
又、比較化合物(C)を用いた場合は、ベースバツク面
上に粉の析出が著しく認められた。
上に粉の析出が著しく認められた。
実施例2 下記第3表示す組成から成るバツ層用塗布液をトリアセ
チルセルロース写真フイルム支持体上に塗布乾燥(90
℃で3分間乾燥)して、乾燥膜厚0.7μのバツク層を
形成させた。
チルセルロース写真フイルム支持体上に塗布乾燥(90
℃で3分間乾燥)して、乾燥膜厚0.7μのバツク層を
形成させた。
これらのベースバツク層の反対側にそれぞれ実施例1と
同じ映画用カラーネガ乳剤を塗布し、それぞれフイルム
2−1、2−2−、2−3を得た。実施例1と同じ試験
(2)〜(4)を行い、下記の第4表に示す結果を得た。
同じ映画用カラーネガ乳剤を塗布し、それぞれフイルム
2−1、2−2−、2−3を得た。実施例1と同じ試験
(2)〜(4)を行い、下記の第4表に示す結果を得た。
第4表の結果から、本発明のフイルム2−2は滑り性能
が顕著に改良され、又粉の析出がないことがわかる。
が顕著に改良され、又粉の析出がないことがわかる。
実施例3 下記の第5表に示すバツク層用塗布液を用いて、トリア
セチルセルロース写真フイルム支持体上に、帯電防止剤
(D)、(E)及び(F)をそれぞれ塗布、乾燥(70
℃で1分間乾燥)して、乾燥膜厚0.2μのバツク層を
設けたベース3−1、3−2−、3−3を作成した。
セチルセルロース写真フイルム支持体上に、帯電防止剤
(D)、(E)及び(F)をそれぞれ塗布、乾燥(70
℃で1分間乾燥)して、乾燥膜厚0.2μのバツク層を
設けたベース3−1、3−2−、3−3を作成した。
帯電防止剤(D) 帯電防止剤(E) 帯電防止剤(F) これらのベースの上に実施例2に示したベース2−2に
使用したベツク塗布液をオーバーコートし、乾燥(90
℃で3分間乾燥)し、乾燥膜厚0.7μのそれぞれ4−
1、4−2、4−3のベースを作成した。これらのベー
スバツク層の反対側にそれぞれ実施例1と同じ映画用カ
ラーネガ乳剤を塗布し、フイルム4−1、4−2、4−
3を得た。実施例1と同じ試験(2)〜(4)を行い、下記第
6表に示す結果を得た。
使用したベツク塗布液をオーバーコートし、乾燥(90
℃で3分間乾燥)し、乾燥膜厚0.7μのそれぞれ4−
1、4−2、4−3のベースを作成した。これらのベー
スバツク層の反対側にそれぞれ実施例1と同じ映画用カ
ラーネガ乳剤を塗布し、フイルム4−1、4−2、4−
3を得た。実施例1と同じ試験(2)〜(4)を行い、下記第
6表に示す結果を得た。
第6表から、各フイルム(4−1、4−2、4−3)は
いずれも実施例2に示したフイルム(2−2)同等の滑
り性能を保持しており粉の析出も認められなかつた。
いずれも実施例2に示したフイルム(2−2)同等の滑
り性能を保持しており粉の析出も認められなかつた。
実施例4 下記の第7表に示す組成から成るバツク層用塗布液をト
リアセチルセルロース写真フイルム支持体上に塗布(9
0℃で3分間乾燥)して、乾燥膜厚1μのハレーシヨン
防止層を形成させた。
リアセチルセルロース写真フイルム支持体上に塗布(9
0℃で3分間乾燥)して、乾燥膜厚1μのハレーシヨン
防止層を形成させた。
これらのベースバツク層の反対側にキネマ用カラーネガ
乳剤を塗布して、それぞれフイルム5−1、5−2−、
5−3を得た。これらのフイルムについて実施例1と同
様に試験(2)〜(4)を行い、第8表の結果を得た。
乳剤を塗布して、それぞれフイルム5−1、5−2−、
5−3を得た。これらのフイルムについて実施例1と同
様に試験(2)〜(4)を行い、第8表の結果を得た。
第8表の結果から、本発明のフイルム5−2は滑り性能
が顕著に改良され、又粉の析出がないことがわかる。
が顕著に改良され、又粉の析出がないことがわかる。
実施例5 実施例4に示したベース5−1のハレーシヨン防止層の
上に、更に下記の第9表に示す組成のバツク層用塗布液
を塗布、乾燥(90℃で3分間乾燥)して乾燥膜厚さ
0.2μの層を設けたベース6−1、6−2、6−3を
作成した。
上に、更に下記の第9表に示す組成のバツク層用塗布液
を塗布、乾燥(90℃で3分間乾燥)して乾燥膜厚さ
0.2μの層を設けたベース6−1、6−2、6−3を
作成した。
これらのベースバツク層の反対側にキネマ用カラーネガ
乳剤を塗布して、それぞれフイルム6−1、6−2、6
−3を得た。これらのフイルムについて実施例1と同様
に試験(2)〜(4)を行い、第10表の結果を得た。
乳剤を塗布して、それぞれフイルム6−1、6−2、6
−3を得た。これらのフイルムについて実施例1と同様
に試験(2)〜(4)を行い、第10表の結果を得た。
第10表から、本発明のフイルム6−2は滑り性能が顕
著に良く粉の析出もないことわかる。
著に良く粉の析出もないことわかる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−21922(JP,A) 特開 昭57−11341(JP,A) 特公 昭45−33466(JP,B1) 特公 昭46−43428(JP,B1)
Claims (1)
- 【請求項1】支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀
乳剤層を有する写真感光材料において、該写真感光材料
のバツク層に、有機溶媒可溶性セルロースエステルと、
下記一般式(I)又は(II)で表わされる化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式(I) RAnOSO3M 一般式(II) RAnSO3M 式中、Rは炭素数14〜22の、アルキル基またはアル
ケニル基を表わし、Aは2価基を表わし、Mはカチオン
を表わす。nは0又は1を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61157657A JPH0648355B2 (ja) | 1986-07-04 | 1986-07-04 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61157657A JPH0648355B2 (ja) | 1986-07-04 | 1986-07-04 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6314141A JPS6314141A (ja) | 1988-01-21 |
| JPH0648355B2 true JPH0648355B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=15654518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61157657A Expired - Fee Related JPH0648355B2 (ja) | 1986-07-04 | 1986-07-04 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0648355B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02266933A (ja) * | 1989-04-07 | 1990-10-31 | Konica Corp | 帯電防止層 |
| US5873931A (en) * | 1992-10-06 | 1999-02-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties |
| US5585186A (en) * | 1994-12-12 | 1996-12-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Coating composition having anti-reflective, and anti-fogging properties |
| US5846650A (en) * | 1996-05-10 | 1998-12-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Anti-reflective, abrasion resistant, anti-fogging coated articles and methods |
| US6040053A (en) * | 1996-07-19 | 2000-03-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties |
| JP5357223B2 (ja) * | 2011-08-24 | 2013-12-04 | 株式会社鷺宮製作所 | 細管式粘度計 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5936733B2 (ja) * | 1976-08-11 | 1984-09-05 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS5711341A (en) * | 1980-06-25 | 1982-01-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic sensitive material |
-
1986
- 1986-07-04 JP JP61157657A patent/JPH0648355B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6314141A (ja) | 1988-01-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |