JPH064906B2 - 金属加工物の浸炭法 - Google Patents

金属加工物の浸炭法

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JPH064906B2
JPH064906B2 JP58093392A JP9339283A JPH064906B2 JP H064906 B2 JPH064906 B2 JP H064906B2 JP 58093392 A JP58093392 A JP 58093392A JP 9339283 A JP9339283 A JP 9339283A JP H064906 B2 JPH064906 B2 JP H064906B2
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Reeru Rikuitsudo SA Puuru Rechuudo E Rekusupurowatashion De Purosede Jioruju Kuroodo
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Reeru Rikuitsudo SA Puuru Rechuudo E Rekusupurowatashion De Purosede Jioruju Kuroodo
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
    • C23C8/08Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
    • C23C8/20Carburising
    • C23C8/22Carburising of ferrous surfaces

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属加工物特に鋼加工物の浸炭法に関する。
1050〜800℃の温度で鋼を浸炭するのに炭素富化
雰囲気を用いると表面から或る深さの硬化層中の炭素量
を増大させかくして硬化層の硬度及び耐摩耗性を増大さ
せることは公知である。
一般に用いる雰囲気は約20%のCOと40%のH
40%のNときわめて少量のCOと水蒸気とを含有
している。かゝる雰囲気は吸熱(endo)ガス発生器として
知られる発生器により又はガス又はガス・アルコール混
合物から合成により製造される。これらの混合物のうち
の最も普通の混合物はメタノール−窒素である。実際上
用いた処理温度ではメタノールは次の反応:CH3OH→CO
+2H2により分解し、前記組成のガス状混合物が得られ
る。
浸炭法は次の要領で実施される:雰囲気中に存在する一
酸化炭素は次の反応式: により反応し、次いで炭素原子は金属へ移行する。雰囲
気中に存在する水素は次の反応式: により一酸化炭素と反応する故に浸炭処理速度の見地か
ら浸炭に関与する。
現在まで用いられている若干の浸炭処理、特に複数の帯
域を有する炉中で実施する浸炭処理は2つの連続的な段
階を包有し:即ち浸炭段階と呼ばれる第一段階と続いて
の拡散段階と呼ばれる第二段階とを包有する。更に詳し
く言えば、かゝる処理は0.9〜1.2重量%の炭素濃
度(ポテンシヤル)を有する炭素富化雰囲気中で、浸炭
帯域で処理すべき加工物を或る期間900〜940℃の
温度にかけ、次いで浸炭処理を進行させる拡散帯域に該
加工物を配置し、その際温度は880〜800℃に徐々
に低下し雰囲気の炭素濃度は0.7〜0.9重量%の値
に低下するものとする。次いで加工物を気相又は液相中
で例えば油浴中で急冷する。拡散段階中の温度の降下は
急冷中の変形の支障を最小とする。
かゝる浸炭処理に伴なう支障は、処理の開始時に煤が加
工物上に付着してしまう炭素濃度限界値を炭素濃度が超
えることなしに、炭素量を増大させるように高い炭素濃
度を提供するようなことである。この限界値1〜1.6
%は用いた温度の関数である。また処理の終了時には、
加工物表面上の炭素量を減少させるように低い炭素濃度
を有するのが適当である。もしそうでないならば次後の
急冷中に加工物の冶金特性は満足なものでなくなる。何
故ならばその時は残留オーステナイト相が存在するから
でありそれ故加工物の表面硬度が低くなるからである。
浸炭処理中に見られる如く、2段階の処理の各々の間既
定の炭素濃度を与え且つ監視する問題が生起する。
従来法によると、2段階の各々の間所望の炭素濃度並び
にCO,H及びN成分を形成する混合物を得るに
は、メタン、プロパン又はブタンの如き炭化水素を2つ
の帯域の各々に注入し、炭化水素の流速を雰囲気中のC
量の関数として調節する。実際上処理される加工物
がCOを消耗する反応(反応式(1)を参照)及び処理室
への空気の取込みが与えたならば、雰囲気中のCO
度は増大する傾向を有しそれ故炭素濃度は減少する傾向
がある。これが雰囲気中のCO量を監視し炭化水素の
注入流速を求める炭素濃度の関数として調節する故であ
る。この調節は雰囲気中のHO又はOの量を監視す
ることにより行い得る。
合成雰囲気即ち窒素と、メタノールとの出現以来、処理
雰囲気中のCOとHとの量の増大が探求されてきた。
この点に関して米国特許第4,306,918号明細書
に開示された方法が特に参照される。この方法は純メタ
ノールを処理炉に注入し加工物を炭素濃度0.8〜1.
1%の雰囲気に維持する第一段階と次いで処理が余り高
価でないように窒素(これは一般にメタノールよりも余
り高価でない)を炉に注入し、加工物を同じ炭素濃度
0.8〜1.1%の雰囲気に維持する第二段階とよりな
る。この方法は第一段階中にCO及びHの如き燃料成
分の増大によりかなり迅速に多大の浸炭した硬化層の深
さを与える。米国特許第4,306,918号明細書に
よると用いた雰囲気の炭素濃度の範囲は慣用の範囲即ち
0.8〜1.1%であり、全ての場合に、1.1%より
低いことが見出される。
本発明によると、硬化層の硬化と短時間の処理で満足な
浸炭した硬化層の深さとを得るのに金属加工物を浸炭す
る方法が提供される。
本発明によると、金属加工物特に鋼加工物の浸炭法にお
いて、浸炭すべき加工物を炉に装填し、一酸化炭素と水
素と窒素とを含有する炭素富化雰囲気中に維持し、浸炭
処理の第一段階は850〜1050℃の温度で実施し、
浸炭処理の第二段階は700〜950℃(好ましくは8
00〜950℃)の温度で実施し、第一段階については
約20〜約50容量%の一酸化炭素と約40〜約75容
量%の水素とを含有し且つ約1.1〜約1.6重量%の
炭素濃度(この炭素濃度は煤付着物を生ずる限界値にき
わめて近い)を有する雰囲気を用い、第二段階での炭素
濃度が第一段階の炭素濃度よりも少くとも約0.5重量
%低いように第二段階の雰囲気中の窒素量を第一段階の
雰囲気中の窒素量の2〜30倍に増大させることからな
る金属加工物の浸炭法が提供される。
第一段階中の雰囲気の窒素の割合はせいぜい40容量%
であり、第二段階中の雰囲気の窒素の割合は約30〜約
80容量%であるのが好ましい。
当業者には理解される通り浸炭の生産性を向上させるに
は、本発明者は加工物の炭素富化を促進させるのに第一
段階中の炭素濃度を増大させることを探求した。
なお、良好な冶金学的特性を得るには、加工物表面近く
の炭素の割合(%)を低下させることが必要である。これ
を達成するには第二段階中の雰囲気の炭素濃度をかなり
減少させねばならない。しかも炉中への炭化水素の注入
速度を調節する如き慣用の手段により炭素濃度のかなり
大巾でしかも突然の変更を行うのは困難であり、雰囲気
がCO及びHにきわめて富化されている時には尚更困
難である。
前記の注目点から見て本発明者は処理雰囲気を窒素の如
き不活性ガスで希釈することにより第二段階中の炭素濃
度を低下させることを意図した。
実際上反応式(1)により示した如く、炭素濃度(ポテン
シャル)(P.C)は比率(PCO)2/PCO2と共に減少する。炭素
濃度(P.C.)の定義は次の如くである; 但し K(T)=炉内の温度に応じて決まる定数 PCO=雰囲気中のCOの分圧 PC02=雰囲気中のCO2の分圧 雰囲気を窒素で希釈することによりCO及びCO2の分圧は
同じ割合で低下し;他方比率(PCO)2/PCO2は減少しそれ
故炭素濃度は減少する。
添附図面の第1図の図表は多量の窒素を炉に注入した時
にCO,H及びNの最初の雰囲気下で一定の温度で
炉中の炭素濃度の理論的な変化(炉の液密性の影響及び
炉の内壁の材質を考慮することなく)を示す。この図表
は比率がそれぞれD/V=5及びD/V=10(但しD
は炉に注入された窒素の割合(m3/時)でありVは炉の
溶積(m3)である)について時間の関数として炭素濃度
を与えた2つの曲線(I)及び(II)を示す。これらの曲線
が示す所によれば、本発明者によつて開発された如く拡
散段階中に浸炭雰囲気を窒素で希釈すると炭素濃度をき
わめて迅速に低下させ得る。即ち本発明の方法による
と、第一段階中に高い炭素濃度を有する雰囲気を用いる
ことができ、燃料成分に富む雰囲気を用いる時でさえ前
記の雰囲気を用いることができ、炭素濃度は第二段階中
に十分に低下させ得る。
本発明の好ましい実施形式によると、浸炭雰囲気は、C
OとHとの所望の割合(%)が得られるような割合で窒
素とメタノール(メタノールはガス状窒素の気流により
噴霧される)との混合物を炉に導入することにより形成
される。本発明によると浸炭雰囲気はまた吸熱ガスを炉
に導入することにより形成し得る。
本発明の別の実施形式によると、メタン、プロパン又は
ブタンの如きガス状炭化水素を、導入したガス状混合物
について少量ずつ(0.5〜5%)導入する。
本法は2つの相異なる仕方で実施し得る; (1)処理中に反応条件を測定し、即ちメタノール−窒素
混合物の注入及び炭化水素の注入中に、COとCO
の濃度又はCOとOとの濃度又はCOとHOとの濃
度又はCOとOとの濃度、形成した雰囲気の濃度及
び場合によっては温度を測定し、これによって炭素濃度
を誘導することができ、しかも2つの段階の各々につい
て所望の炭素濃度を得るように炉に注入する窒素の割合
を変化させる。
(2)浸炭すべき鋼、炉の寸法等を考慮して予備試験によ
りが雰囲気が各段階について所望の炭素濃度値を得るよ
うに有しなければならない窒素濃度値を測定し、次いで
かくして測定した窒素濃度が得られるような割合で2つ
の段階の各々中にメタノール−窒素混合物を注入しなが
ら真の浸炭を実施し、炉に注入した炭素水素の割合を調
節することにより炭素濃度を調節する。
更には好ましくはアンモニアガスを、導入した全ガス状
混合物について0.1〜10容量%の割合で炉に注入で
き、これによつて炭窒素化が提供される。この変更例は
処理した加工物の硬化層に追加の硬化を与えるものであ
る。炉に導入したアンモニアの量は処理した鋼及び所望
の窒化度を関数として選択される。
次の2つの実施例により本発明の浸炭法を説明するが、
該実施例は本発明の特徴及び利点を生起する。
実施例1 本法は第2図に図示したバッチ式炉中に18CD4鋼の加工
物について実施する。
炉1は耐火材料で裏張りした金属閉鎖容器よりなる。炉
は加工物を装填するドア3付きの処理帯域2と、急冷用
油浴5と浸炭済みの加工物を取出す出口ドア6とを有す
る玄関部4とを包有してなる。処理帯域2及び玄関部4
は内部ドア7により分離される。浸炭すべき加工物は処
理帯域2の底部に支持したバスケット8に配置する。炉
中の雰囲気を絶えず混合する作用のファン9はバスケッ
ト8の上方にかなり離れて配置する。窒素、メタノール
及びメタン貯蔵タンク10,11及び12はそれぞれ弁
16,17及び18を有する管路13,14及び15に
より管路19に接続され、この管路19は処理帯域2の
上部に開放してある。ガス状流出物は火炎20として燃
焼させることによりガス抜きする。
前記の炉を920℃の温度に加熱し、次いで炉中に形成
された雰囲気が主成分として約10%のNと30%の
COと60%のHとを含有するような割合でメタノー
ル−窒素混合物を導入する。ある期間後に、加工物を処
理帯域2に装填し、この帯域では温度を920℃に昇温
させ、雰囲気の炭素濃度を1.3%に達しさせ、加工物
をこの雰囲気中に2時間25分維持する,この段階中は
雰囲気のCOの量は0.20%である。
次いで閉鎖容器中に形成される雰囲気が次の主成分:約
70%のN,10%のCO及び20%のHを含有し
且つ炭素濃度が0.7%であるように処理帯域2に注入
した窒素の増大させることにより第二段階を860℃で
実施する。加工物をこの雰囲気中に45分間維持する。
この段階中は雰囲気中のCOの量は0.095%であ
る。
これらの2段階中は、少量のメタン(導入したガス状混
合物の全量について0.5〜5%)を注入し、メタンの
注入流速を調節して炭素濃度を既定の値に調整する。
2段階の間で炭素濃度のかなりの変化が、窒素の希釈効
果により何らの支障なしに達成でき、所望の炭素濃度を
得るのに必要なCOの量は希釈の指示で論理的に変化
する。
浸炭した加工物を油浴5中で急冷した後に、浸炭硬化層
の硬度を測定する。得られた結果は次の通りである: 表面でのビッカース硬度:890VH 550VHのビッカース硬度について硬化層の深さ:
0.86mm。
比較例1 比較として、第二段階中に窒素の注入を変えない以外は
即ち一定の雰囲気を用いる以外は実施例1に記載した処
理の第一段階の組成と正確に同じ組成を有し且つ燃料成
分に富む雰囲気を用いて浸炭を実施する。この比較処理
は実施例1の加工物と同一の18CD4鋼加工物につい
て同じ炉で行う。それ故第一段階は、主成分の濃度が1
0%のN,30%のCO及び60%のHである雰囲
気を用いて、少量のメタンを注入し且つメタンの注入流
率を調節して炭素濃度を1%に調整しながら920℃の
温度で行う。雰囲気中のCOの量は0.28%であ
る。加工物を該雰囲気に3時間維持する,次いで炭素濃
度を0.8%に調整しながら第二段階は前記と同じ雰囲
気中で1時間860℃で行う。雰囲気中のCOの量は
0.72%である。
この浸炭処理によると、1%より大きい炭素濃度を有す
る雰囲気は第一段階中に用い得ない。実際上、2段階は
一定の雰囲気で実施するので、良好な冶金特性を有する
硬化層を得るのに必要な炭素濃度の減少を第二段階で生
起するのに十分な量のCOを増大させることはできな
い。即ち前記の炭素濃度(P.C.)の定義からも明らかな通
りCO2濃度(PCO2)が増大する時にはP.C.は減少するから
である。
かくして処理した加工物を油浴中で急冷した後に、浸炭
硬化層の硬度を測定する。得られた結果は次の通りであ
る: 表面でのビッカース硬度:887VH 550VHのビッカース硬度について硬化層の深さ:
0.85mm。
それ故本発明の浸炭法によると、拡散段階中に雰囲気を
窒素で希釈することにより、燃料成分に富み且つ一定の
組成を有する雰囲気を用いて得られた結果と同様な結果
を浸炭済みの硬化層について得られることが見られる
が、他方本発明の浸炭法(190分間)は全処理期間につ
いて比較例1の浸炭法(240分間)と比較すると20%の
時間短縮を生ずる。
実施例2 本発明の浸炭法を、第3図に図示した強制循環連続炉中
で18CD2鋼加工物について実施する。
炉21は浸炭すべき加工物の装填ドア23を有する入口
玄関部22と、浸炭帯域24と、拡散帯域25と、浸炭
済み加工物の出口ドア27を有する出口玄関部26とを
包有してなる。入口玄関部22、浸炭帯域24、拡散帯
域25及び出口玄関部26は内部ドア28により互いに
分離される。浸炭すべき加工物は、炉21の底部に沿っ
て配置し得るバスケット29に定置される。浸炭帯域は
2つの部分A及びBよりなる。部分Aでは加工物を所望
の温度に加熱し、部分Bでは真の浸炭を実施する。炉中
の雰囲気を絶えず混合する作用を有するファン30は浸
炭帯域24の部分Bにおいて且つ拡散帯域25において
バスケット29の上方にかなり離れて配置される。それ
ぞれ31,32及び33で図示した窒素,メタノール及
びメタンタンクは弁37,38及び39を有する管路3
4,35及び36を経由して管路40に接続しており、
この管路40は浸炭帯域24の部分Bに開放してある。
弁42を備え且つ窒素タンク43に接続した管路41は
拡散帯域25に開放してある。ガス状流出物は火炎44
として燃焼させることによりガス抜きする。次いで浸炭
した加工物を油浴(図示せず)で冷却する。
浸炭帯域24中の温度を900℃に昇温させる。この帯
域で形成された雰囲気が主成分として約10%のN
30%のCOと60%のHを含有し並びに少量のメタ
ン(導入したガス状混合物の全量について0.5〜5
%)を含有するような割合でメタノール−窒素混合物を
この帯域に注入して1.2%の炭素濃度に相当する量の
0.27%のCOを得る。浸炭帯域24の部分Bは5
個のバスケットを収容し得る。
拡散帯域25は860℃である。拡散帯域中の雰囲気が
約10%のCOと20%のHとを含有するような量で
窒素のみをこの帯域に注入する(CO及びHの如き燃
料成分は浸炭帯域から直接入来する)。雰囲気中のCO
の割合は0.115%でありこれは0.6%の炭素濃
度に対応する。拡散帯域25は2個のバスケットを収容
し得る。
浸炭すべき加工物を収容するバスケツトを11分15秒
毎に炉に導入する。それ故加工物は浸炭帯域に56分1
5秒滞留し拡散帯域に22分30秒滞留する。
浸炭した加工物を油浴中で急冷した後に、浸炭済み硬化
層の硬度を測定すると次の結果を得る: 表面でのビッカース硬度:925VH 550VHのビッカース硬度について硬化層の深さ:
0.45mm。
比較例2 比較として、前記実施例2の浸炭法中に浸炭帯域で用い
た雰囲気とN,CO及びH(10%N,30%C
O及び60%H)について同じ組成を有し且つ燃料成
分に富む雰囲気中で浸炭を実施するが;比較処理では雰
囲気は浸炭帯域及び拡散帯域において同じである。
浸炭した加工物及び浸炭帯域と拡散帯域との温度は実施
例2におけるのと同じである。他方、雰囲気中のCO
の量は浸炭帯域で0.37%であり、これは0.9%の
炭素濃度に対応し、拡散帯域の雰囲気中のCOの量は
0.85%でありこれは0.7%の炭素濃度に対応す
る。2つの帯域即ち浸炭と拡散との帯域におけるCO
の量の大きな差異は意図し得ず、それ故第一の帯域にお
けるより高い炭素濃度は意図し得ない。何故ならば全体
の雰囲気に変化はないからである。
これらの浸炭条件下では、作業の時間サイクルを延長す
ることが必要である。浸炭すべき加工物を収容するバス
ケットを15分毎に炉に装入する。それ故加工物は浸炭
帯域に1時間15分滞留し拡散帯域に30分滞留する。
かくして浸炭した加工物を油浴で急冷した後に、浸炭硬
化層の硬度を測定して次の結果を得る; 硬化層の表面硬度;923VH 550VHのビッカース硬度について硬化層の深さ;
0.45mm。
かくして本発明の浸炭法により、浸炭加工物の冶金特性
について、燃料成分に富む雰囲気でしかも炉の両帯域で
同じ雰囲気での浸炭処理について得られた結果と同様な
結果が得られるが;他方本発明の浸炭法は処理の全期間
について25%の時間節約を生ずる。
【図面の簡単な説明】
第1図は炉中の炭素濃度(%,縦軸)の経時(分,横
軸)変化を示す図表であり、曲線I及びIIはD/V=5及
びD/V=10(但しDは窒素の割合、Vは炉の容積であ
る)について時間の関数として炭素濃度を与えてある。
第2図は本発明の浸炭法を行うに適した回分式装置の断
面図解図であり、第3図は本発明の浸炭法を行うに適し
た連続式装置の断面図解図であり、図中1及び21は
炉、2は処理帯域、4は玄関部、10及び31は窒素タ
ンク、11及び32はメタノールタンク、12及び33
はメタンタンク、24は浸炭帯域、25は拡散帯域、及
び43は窒素タンクをそれぞれ表わす。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−128576(JP,A) 特公 昭44−10646(JP,B1)

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】金属加工物特に鋼加工物の浸炭法におい
    て、浸炭すべき加工物を炉に装填し、一酸化炭素と水素
    と窒素とを含有する炭素富化雰囲気中に維持し、浸炭処
    理の第一段階は850〜1050℃の温度で実施し、浸炭処理
    の第二段階は700〜950℃の温度で実施し、第一段階につ
    いては約20〜約50容量%の一酸化炭素と約40〜約75容量
    %の水素とを含有し且つ、1.1〜約1.6重量%の炭素濃度
    を有する雰囲気を用い、第二段階での炭素濃度が第一段
    階の炭素濃度よりも少なくとも約0.5重量%低いように
    第二段階の雰囲気中の窒素量を第一段階の雰囲気中の窒
    素量の2〜30倍に増大させることからなる金属加工物の
    浸炭法。
  2. 【請求項2】第一段階における雰囲気中の窒素の割合は
    せいぜい40容量%であり、第二段階における雰囲気中の
    窒素の割合は約30〜約80容量%である特許請求の範囲第
    1項記載の方法。
  3. 【請求項3】炭素富化雰囲気はメタノールと窒素との混
    合物により形成する特許請求の範囲第1項又は第2項に
    記載の方法。
  4. 【請求項4】メタン、プロパン又はブタンの如き気体炭
    化水素を炉の全雰囲気について0.5〜5容量%の量で炉
    に注入する特許請求の範囲第3項記載の方法。
  5. 【請求項5】雰囲気中のCOとCO2の濃度、COとO2との濃
    度、COとH2Oとの濃度又はCO2とO2との濃度を浸炭処理中
    に測定して炭素濃度を決定し、炉に注入する窒素量を変
    化させて第一段階及び第二段階における所望の炭素濃度
    値を得る特許請求の範囲第1項〜第4項の何れかに記載
    の方法。
  6. 【請求項6】第一段階及び第二段階の各々について所望
    の炭素濃度を得るため窒素量を測定する予備試験を行な
    い、第一段階及び第二段階は既定量の窒素を得るのにメ
    タノールと窒素との混合物を注入しながら行ない、炉に
    注入される気体炭化水素の流速を調節して炭素濃度を制
    御する特許請求の範囲第1項〜第4項の何れかに記載の
    方法。
  7. 【請求項7】加工物を炭窒素化するのにアンモニアガス
    を炉中の全雰囲気について0.1〜10容量%の量で炉に導
    入する特許請求の範囲第1項〜第6項の何れかに記載の
    方法。
  8. 【請求項8】浸炭処理の第二段階は800〜950℃の温度で
    行なう特許請求の範囲第1項〜第7項の何れかに記載の
    方法。
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